RU2646217C2 - Электродный узел серно-литий-ионной батареи и серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя - Google Patents

Электродный узел серно-литий-ионной батареи и серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя Download PDF

Info

Publication number
RU2646217C2
RU2646217C2 RU2014151558A RU2014151558A RU2646217C2 RU 2646217 C2 RU2646217 C2 RU 2646217C2 RU 2014151558 A RU2014151558 A RU 2014151558A RU 2014151558 A RU2014151558 A RU 2014151558A RU 2646217 C2 RU2646217 C2 RU 2646217C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
sulfur
anode
cathode
ion battery
Prior art date
Application number
RU2014151558A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014151558A (ru
Inventor
Мин Чул ДЗАНГ
Хонг Киу ПАРК
Ю Ми КИМ
Биоунг Кук СОН
Да Йоунг СУНГ
Сеонг Хо ЛИ
Original Assignee
ЭлДжи КЕМ, ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ЭлДжи КЕМ, ЛТД. filed Critical ЭлДжи КЕМ, ЛТД.
Publication of RU2014151558A publication Critical patent/RU2014151558A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2646217C2 publication Critical patent/RU2646217C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

Изобретение относится к электродному узлу для серно-литий-ионных батарей. Раскрыты электродный узел для серно-литий-ионных батарей, в котором используется литийсодержащее соединение в качестве активного катодного материала и серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала, причем серосодержащее соединение представляет собой комплекс углерод-сера C2xSy, где 0≤x≤2 и 1≤y≤40, катод и анод содержат одно из проводящего материала и связующего, проводящий материал имеет средний диаметр частиц 1 мкм или менее, и удельную площадь поверхности 10 м2/г или более, а также серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя. Изобретение позволяет улучшить безопасность и циклические характеристики батареи. 5 н. и 12 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Область изобретения
Настоящее изобретение относится к электродному узлу для серно-литий-ионных батарей, который включает в себя литийсодержащее соединение в качестве активного катодного материала и серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала, и серно-литий-ионной батарее, включающей его в себя.
Уровень техники
По мере миниатюризации портативных электронных устройств, высокой интеграции и разработки гибридных электромобилей (hybrid electric vehicle, HEV) и электромобилей (electric vehicle, EV) возникает потребность в аккумуляторных (вторичных) батареях, имеющих высокую плотность энергии.
Литий-серные батареи представляют собой батарейные системы, использующие серу в качестве активного катодного материала и металлический литий в качестве активного анодного материала. Во время разряда сера на катоде восстанавливается, принимая электроны, а литий на аноде окисляется вследствие ионизации.
Восстановление серы представляет собой процесс, при котором связь сера-сера (S-S) превращается в анионы серы вследствие приема двух электронов. При этом окисление лития представляет собой процесс, при котором металлический литий превращается в ионы лития вследствие высвобождения электронов, а ионы лития перемещаются к катоду через электролит для образования анионов серы и соли.
Перед разрядом сера имеет циклическую структуру S8 и превращается в полисульфид лития при реакции восстановления. Полисульфид лития полностью восстанавливается с образованием сульфида лития (Li2S).
Электролит, расположенный между катодом и анодом, служит в качестве среды, через которую перемещаются ионы лития.
С другой стороны, в процессе заряда сера на катоде окисляется, высвобождая электроны, а ионы лития на аноде превращаются в металлический литий в результате реакции восстановления вследствие приема электронов.
В процессе заряда происходит реакция, в которой сера высвобождает электроны, образуя связи S-S, а также происходит реакция, в которой ионы лития восстанавливаются до металлического лития вследствие приема электронов на поверхности Li анода.
Когда связи в циклической сере разорваны в результате реакции восстановления, образуется полисульфидный ион Sn 2-, где n представляет собой длину серной цепочки. При этом число n может составлять 8 или более, и циклическая сера и полисульфидный ион могут превращаться в полисульфидный ион, имеющий относительно длинную цепочку в результате следующей реакции:
S8 + Sn 2- → Sn+8 2-.
Наиболее важной характеристикой таких литий-серных батарейных систем является намного более высокая теоретическая плотность энергии, чем у других батарейных систем. Высокая плотность энергии происходит от высоких удельных емкостей серы и лития. Однако для достижения высокой плотности энергии необходимо обеспечить высокую степень использования серы и лития.
Кроме того, литий-серные батареи могут быть изготовлены при сниженной стоимости производства.
В частности, сера, которая является дешевой и широко распространенной, используется в качестве активного катодного материала, и, соответственно, стоимость изготовления литий-серной батареи может быть уменьшена. Кроме того, в то время как производство анода литий-ионной батареи включает в себя приготовление и нанесение суспензии, высушивание и прессование, в литий-серной батарее используется металлический литий в качестве анода без его предварительной обработки, и, таким образом, процессы изготовления могут быть упрощены, и, соответственно, стоимость изготовления может быть уменьшена. Кроме того, в то время как в литий-ионных батареях газы, образованные, когда литий интеркалируется в углеродный материал в качестве активного анодного материала, удаляются в ходе активации, в литий-серной батарее газы не образуются, потому что ионы лития осаждаются на поверхность металлического лития, и, таким образом, процесс активации не требуется. Благодаря исключению таких процессов обеспечиваются значительные эффекты уменьшения стоимости изготовления батарей.
Сущность изобретения
Техническая проблема
Однако, несмотря на описанные выше преимущества, литий-серная батарея по-прежнему имеет проблемы безопасности из-за металлического лития, и, таким образом, степень использования серы оказывается низкой. Кроме того, полисульфид лития, образованный на катоде во время разряда, восстанавливается на поверхности металлического лития во время заряда, образуя неустойчивую пленку на поверхности металлического лития, и, таким образом, количество активной серы непрерывно уменьшается, и в результате этого циклические характеристики становятся хуже.
Авторы настоящего изобретения подтвердили, что батарейная система с использованием серы в качестве активного анодного материала может решить описанные выше проблемы, и, таким образом, выполнили настоящее изобретение.
Таким образом, задача настоящего изобретения заключается в обеспечении новой батарейной системы, имеющей улучшенные безопасность и циклические характеристики по сравнению с традиционными литий-серными батареями.
Техническое решение
Согласно аспектам настоящего изобретения предлагаются электродный узел, включающий в себя: катод, включающий в себя литийсодержащее соединение в качестве активного катодного материала; анод, включающий в себя серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала; и сепаратор, помещенный между катодом и анодом, а также серно-литий-ионная батарея, изготовленная путем размещения этого электродного узла в корпусе батареи, пропитывания электродного узла электролитом и герметизации корпуса батареи.
В частности, электродный узел и серно-литий-ионная батарея согласно настоящему изобретению используют литийсодержащее соединение в качестве активного катодного материала и серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала.
Литийсодержащее соединение, как использовано здесь, может быть понято как соединение, способное поставлять ионы лития к аноду вследствие окисления во время начального заряда. В частности, литийсодержащее соединение представляет собой соединение, которое делает возможной интеркаляцию и деинтеркаляцию ионов лития во время заряда и разряда, и может представлять собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из оксидов лития-переходного металла и их производных, а также фосфатов лития-переходного металла и их производных.
Более конкретно, примеры литийсодержащих соединений включают в себя, но не ограничиваются этим, слоистые соединения, такие как оксид лития-кобальта (LiCoO2) и оксид лития-никеля (LiNiO2) или соединения, замещенные одним или более переходными металлами; оксиды лития-марганца, имеющие формулу Li1+yMn2-yO4, где 0≤y≤0,33, такие как LiMnO3, LiMn2O3 и LiMnO2; оксид лития-меди (Li2CuO2); оксиды ванадия, такие как LiV3O8, LiV3O4, V2O5 и Cu2V2O7; оксиды лития-никеля с частично замещенными позициями Ni формулы LiNi-1-yMyO2, где M=Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B или Ga и 0,01≤y≤0,3; сложные оксиды лития-марганца формулы LiMn2-yMyO2, где M=Co, Ni, Fe, Cr, Zn или Ta и 0,01≤y≤0,1, или формулы Li2Mn3MO8, где M=Fe, Co, Ni, Cu или Zn; LiMn2O4, в которой некоторые атомы Li замещены ионами щелочноземельных металлов; дисульфидные соединения; а также Fe2(MoO4)3.
Серосодержащее соединение, как использовано здесь, может быть понято как соединение, которое принимает ионы лития при восстановлении во время начального заряда. В частности, серосодержащее соединение может представлять собой соединение на основе серы, выбранное из группы, состоящей из неорганической серы или элементарной серы (S8), Li2Sn, где 1≤n≤8, органического соединения серы и комплекса углерод-сера (C2xSy, где 0≤x≤2 и 1≤y≤40) или смеси по меньшей мере этих двух из них.
В качестве сепаратора используется изолирующая тонкая пленка, имеющая высокую ионную проницаемость и механическую прочность. Как правило, сепаратор имеет диаметр пор от 0,01 до 10 мкм и толщину от 5 до 300 мкм. В качестве сепаратора используются листы или нетканые материалы, выполненные из полимера на основе олефина, такого как полипропилен; или стекловолокна или полиэтилена, которые обладают химической стойкостью и гидрофобностью, или крафт-бумаги. Примеры коммерчески доступных сепараторов включают в себя серии Celgard, такие как Celgard® 2400 и 2300 (доступные от Hoechest Celanese Corp.), полипропиленовые сепараторы (доступные от Ube Industries Ltd. или Pall RAI Co.) и полиэтиленовые серии (доступные от Tonen или Entek).
В некоторых случаях гелевый полимерный электролит может быть нанесен на сепаратор для улучшения стабильности батареи. Примеры гелевых полимеров включают в себя, но не ограничиваются этим, полиэтиленоксид, поливинилиденфторид и полиакрилонитрил.
Когда в качестве электролита используется твердый электролит, такой как полимер или подобный материал, этот твердый электролит может также действовать как сепаратор.
Катод и анод могут дополнительно включать в себя по меньшей мере одно из проводящего материала и связующего.
Проводящий материал не ограничивается особенным образом при том условии, что он имеет высокую электропроводность и большую площадь поверхности. Примеры проводящего материала включают в себя графит, такой как природный или искусственный графит; углеродная сажа, такая как углеродная сажа, ацетиленовая сажа, сажа Ketjen, канальная сажа, печная сажа, ламповая сажа и термическая сажа; проводящие волокна, такие как углеродные волокна и металлические волокна; металлические порошки, такие как порошок фторида углерода, порошок алюминия и порошок никеля; проводящие нитевидные кристаллы, такие как оксид цинка и титанат калия; проводящие оксиды металлов, такие как оксид титана; а также производные полифенилена.
Согласно конкретному варианту осуществления, проводящий материал может иметь средний диаметр частиц от 1,0 мкм или менее и удельную площадь поверхности от 10 м2/г или более.
Связующее может представлять собой связующее, известное в области техники, и, в частности, быть выбранным из группы, состоящей из связующих на основе фторированных смол, таких как поливинилиденфторид (PVdF) и политетрафторэтилен (PTFE), связующих на основе каучуков, таких как стирол-бутадиеновый каучук, акрилонитрил-бутадиеновый каучук и стирол-изопреновый каучук, связующих на основе целлюлозы, таких как карбоксиметилцеллюлоза (CMC), крахмал, гидроксипропилцеллюлоза и регенерированная целлюлоза, связующих на основе многоатомных спиртов, связующих на основе полиолефинов, таких как полиэтилен и полипропилен, связующих на основе полиимидов, связующих на основе сложных полиэфиров, связующих на основе клейкого вещества мидий и на основе силанов или смесь или сополимер по меньшей мере этих двух из них.
Растворитель может быть использован избирательно согласно типу связующего, например быть органическим растворителем, таким как изопропиловый спирт, N-метилпирролидон (NMP), ацетон или подобное, вода или подобное.
Согласно конкретному варианту осуществления, раствор связующего может быть приготовлен путем диспергирования или растворения PVdF в NMP или путем диспергирования или растворения стирол-бутадиенового каучука (SBR) и карбоксиметилцеллюлозы (CMC) в воде.
Анод может дополнительно включать в себя адсорбирующий полисульфид лития материал, и, в частности, адсорбирующий полисульфид лития материал может представлять собой оксид алюминия (Al2O3), но варианты осуществления настоящего изобретения не ограничиваются этим.
Электролит может представлять собой содержащий соль лития неводный электролит, и в качестве неводного электролита может быть использован неводный электролитный раствор, органический твердый электролит или неорганический твердый электролит.
Соль лития представляет собой материал, который легко растворимый в неводном электролите, и соответствующие примеры включают LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, LiSCN, LiC(CF3SO2)3, (CF3SO2)2NLi, хлорборан лития, соль лития и низшей алифатической карбоновой кислоты, тетрафенилборат лития и имид лития.
Например, неводный электролитный раствор может быть апротонным органическим растворителем, таким как N-метил-2-пирролидинон, пропиленкарбонат, этиленкарбонат, бутиленкарбонат, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, этилметилкарбонат, гамма-бутиролактон, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан, тетрагидрофуран, 2-метилтетрагидрофуран, диметилсульфоксид, 1,3-диоксолан, 4-метил-1,3-диоксен, диэтиловый эфир, формамид, диметилформамид, диоксолан, ацетонитрил, нитрометан, метилформиат, метилацетат, сложный триэфир фосфорной кислоты, триметоксиметан, производные диоксолана, сульфолан, метилсульфолан, 1,3-диметил-2-имидазолидинон, производные пропиленкарбоната, производные тетрагидрофурана, простой эфир, метилпропионат или этилпропионат. Кроме того, органический растворитель может представлять собой смесь по меньшей мере двух из перечисленных выше органических растворителей.
Примеры органического твердого электролита включают в себя производные полиэтилена, производные полиэтиленоксида, производные полипропиленоксида, полимеры на основе сложных эфиров фосфорной кислоты, полилизин перемешивания (poly agitation lysine), полиэфирсульфид, поливиниловые спирты, поливинилиденфторид и полимеры, содержащие группы ионной диссоциации.
Примеры неорганического твердого электролита включают в себя нитриды, галогениды и сульфаты лития (Li), такие как Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH и Li3PO4-Li2S-SiS2.
Кроме того, чтобы улучшить характеристики заряда и разряда и огнестойкость, в электролит могут быть добавлены, например, пиридин, триэтилфосфит, триэтаноламин, циклический простой эфир, этилендиамин, н-глим, триамид гексафосфорной кислоты, производные нитробензола, сера, хинониминовые красители, N-замещенный оксазолидинон, N,N-замещенный имидазолидин, простой диалкиловый эфир этиленгликоля, соли аммония, пиррол, 2-метоксиэтанол, трихлорид алюминия или подобное. В некоторых случаях, чтобы придать несгораемость, электролит может дополнительно включать в себя галогенсодержащий растворитель, такой как четыреххлористый углерод и трифторэтилен. Кроме того, чтобы улучшить характеристики хранения при высокой температуре, электролит может дополнительно включать в себя газообразный диоксид углерода, фторэтиленкарбонат (FEC), пропенсультон (PRS), фторпропиленкарбонат (FPC) или подобное.
Анод и катод могут быть изготовлены с применением способа изготовления, включающего в себя следующие процессы.
Способ изготовления включает в себя приготовление раствора связующего путем диспергирования или растворения связующего в растворителе; приготовление электродной суспензии путем смешивания раствора связующего, активного электродного материала и проводящего материала; нанесение электродной суспензии на токоотвод; высушивание электрода и прессование электрода до определенной толщины.
В некоторых случаях способ изготовления может дополнительно включать высушивание прессованного электрода.
Приготовление раствора связующего представляет собой процесс приготовления раствора связующего путем диспергирования или растворения связующего в растворителе.
Электродная суспензия может быть приготовлена путем смешения/диспергирования активного электродного материала и проводящего материала в растворе связующего. Приготовленная электродная суспензия может быть перенесена с использованием резервуара для хранения и храниться до нанесения. Электродная суспензия может быть постоянно помешиваемой в резервуаре для хранения, чтобы предотвращать затвердевание электродной суспензии.
Нанесение электродной суспензии представляет собой процесс нанесения электродной суспензии на токоотвод с предварительно заданным рисунком и определенной толщиной посредством пропускания через головку устройства для нанесения покрытия.
Нанесение электродной суспензии может быть выполнено посредством распределения электродной суспензии на токоотводе и равномерного диспергирования электродной суспензии на нем, используя ножевое устройство (для нанесения покрытий) или подобное, или посредством литья под давлением, нанесения с помощью валиков на проходящее через них полотно, трафаретной печати или подобного. В другом варианте осуществления электродная суспензия может быть сформована на отдельной подложке и затем приклеена к токоотводу с помощью прессования или ламинирования.
Токоотвод не ограничивается определенным образом при том условии, что он не вызывает химических изменений в собранной батарее и имеет высокую электропроводность. Например, токоотвод может быть выполнен из меди, нержавеющей стали, алюминия, никеля, титана, спеченного углерода, меди или нержавеющей стали с поверхностью, обработанной углеродом, никелем, титаном, серебром и подобным, сплава алюминия и кадмия и подобного. Катодный токоотвод может иметь на своей поверхности мелкие неровности, чтобы увеличивать адгезию между активным катодным материалом и катодным токоотводом, и может быть использован в любой из разнообразных форм, включая пленку, лист, фольгу, сетку, пористую структуру, пеноматериал и нетканый материал. В частности, катодный токоотвод может представлять собой токоотвод, содержащий металл, такой как алюминий, и анодный токоотвод может представлять собой токоотвод, содержащий металл, такой как медь.
Высушивание электрода представляет собой процесс удаления растворителя и влаги из суспензии для высушивания суспензии, нанесенной на токоотвод. Согласно конкретному варианту осуществления, высушивание выполняют в вакуумной печи при 50-200°C в течение одних суток.
Способ изготовления может дополнительно включать в себя процесс охлаждения после высушивания, и этот процесс охлаждения может быть выполнен путем медленного охлаждения до комнатной температуры так, что перекристаллизованная структура связующего формируется удовлетворительным образом.
Для увеличения удельной емкости электрода, на котором завершен процесс нанесения покрытия, и улучшения адгезии между токоотводом и активным электродным материалом, электрод может быть спрессован до требуемой толщины посредством пропускания через два валика, нагретых до высокой температуры. Данный процесс называется процессом прокатки.
Перед пропусканием через два валика электрод может быть предварительно нагрет. Процесс предварительного нагревания является процессом предварительного нагревания электрода перед введением в два валика для улучшения эффектов прессования электрода.
Прокатанный электрод может быть подвергнут осаждению или нанесению известным в области техники способом, чтобы образовать электропроводящий слой.
Электрод с электропроводящим слоем, образованным таким образом, может быть высушен в вакуумной печи при 50-200°C в течение одних суток. Прокатанный электрод может быть обрезан до определенного размера и затем высушен.
После процесса высушивания может быть дополнительно выполнен процесс охлаждения, причем этот процесс охлаждения может быть выполнен посредством медленного охлаждения до комнатной температуры так, что перекристаллизованная структура связующего формируется удовлетворительным образом.
Электродный узел типа «рулон с прослойкой» может быть изготовлен путем установки листа сепаратора между листом катода и листом анода, изготовленными с использованием описанного выше способа, и сворачивания получаемой в результате конструкции.
Электродный узел типа «стопка пластин» может быть произведен, вставляя между катодной и анодной пластинами, полученными путем обрезания до предварительно заданного размера катода и анода, изготовленных с использованием описанного выше способа, сепаратор, обрезанный до предварительно заданного размера, соответствующего размеру катодной и анодной пластин, и укладывая (стопкой) получающуюся в результате конструкцию.
Электродный узел типа «стопка пластин/складывание» может быть изготовлен путем расположения по меньшей мере двух катодных пластин и по меньшей мере двух анодных пластин на листе сепаратора или расположения по меньшей мере двух элементарных ячеек, каждая из которых включает в себя по меньшей мере две катодные пластины и по меньшей мере две анодные пластины с сепаратором между ними, на листе сепаратора так, что катоды и аноды обращены друг к другу с листом сепаратора между ними, и сворачивания листа сепаратора или складывания листа сепаратора до размера электродных пластин или элементарных ячеек.
Батарейный блок, включающий в себя серно-литий-ионную батарею, может быть использован в качестве источника энергии для электромобиля (EV), гибридного электромобиля (HEV), гибридного электромобиля с подзарядкой от электросети (PHEV) и в качестве устройства для хранения энергии.
Лучший вариант
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на следующие примеры. Эти примеры представлены исключительно в целях иллюстрации настоящего изобретения, и их не следует истолковывать как ограничивающие объем и идею настоящего изобретения.
Пример 1
Твердый материал, включающий в себя LiCoO2, Super-P (доступный от Timcal) и PVdF (6020, доступный от Solef) в массовом соотношении 95:2,5:2,5, смешивали с N-метил-2-пирролидоном (NMP) в качестве растворителя для приготовления катодной суспензии. Эту катодную суспензию наносили на Al фольгу толщиной 20 мкм для изготовления катода, имеющего величину нагрузки 3 мА⋅ч/см2.
Смесь углеродного порошка и серы в массовом соотношении 20:80 подвергали влажному измельчению в шаровой мельнице для получения комплекса углерод-сера. Анодную смесь, включающую в себя 80,0 мас. % комплекса углерод-сера, 10,0 мас. % Super-P в качестве проводящего материала и 10,0 мас. % PVdF в качестве связующего, добавляли в NMP, используемый в качестве растворителя, для приготовления анодной суспензии, а затем эту анодную суспензию наносили на Al токоотвод толщиной 20 мкм, чтобы изготовить анод, имеющий величину нагрузки 3,3 мА⋅ч/см2.
Для изготовления аккумулятора (элемента батареи) были собраны катод, анод, раствор 1 М LiN(CF3SO2)2 в диметиловом эфире тетраэтиленгликоля (TEGDME) в качестве электролита, а также полиолефиновая мембрана (Celgard® 2400) в качестве сепаратора.
Сравнительный пример 1
Смесь углеродного порошка и серы в массовом соотношении 20:80 подвергали влажному измельчению в шаровой мельнице для получения комплекса углерод-сера. Катодную смесь, включающую в себя 80,0 мас. % комплекса углерод-сера, 10,0 мас. % Super-P в качестве проводящего материала и 10,0 мас. % PVdF в качестве связующего, добавляли в NMP, используемый в качестве растворителя, для приготовления катодной суспензии, а затем эту катодную суспензию наносили на Al токоотвод толщиной 20 мкм, чтобы изготовить катод, имеющий величину нагрузки 3,3 мА⋅ч/см2.
Аккумулятор собирали таким же образом, как в примере 1, за исключением того, что в качестве анода была использована литиевая фольга, имеющая толщину примерно 150 мкм.
Экспериментальный пример 1
Сравнивали циклические характеристики в зависимости от температуры для ячеек батарей, изготовленных согласно примеру 1 и сравнительному примеру 1. Сто циклов заряда и разряда аккумуляторов повторяли в следующих условиях: заряд при 0,1 C и разряд при 0,1 C. Измеряли коэффициент сохранности емкости (%) за 100 циклов по отношению к начальной емкости каждой ячейки батареи.
Результаты представлены ниже в таблице 1.
Таблица 1
20°C 35°C 60°C
Остаточная емкость (%)
Пример 1 92 95 88
Сравнительный пример 1 75 50 20
Как видно из результатов, представленных в таблице 1, аккумулятор согласно настоящему изобретению демонстрирует превосходные эффекты в решении проблем циклических характеристик существующих литий-серных батарей.
Промышленная применимость
Серно-литий-ионная батарея согласно настоящему изобретению включает в себя серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала, и, таким образом, в отличие от традиционных литий-серных батарей, осаждение лития во время заряда не происходит, и, в результате серно-литий-ионная батарея демонстрирует улучшенную безопасность.
Кроме того, в отличие от традиционных литий-серных батарей, восстановление активной серы согласно восстановлению полисульфида лития во время заряда не происходит, и, таким образом, серно-литий-ионная батарея демонстрирует улучшенные циклические характеристики.

Claims (23)

1. Электродный узел, содержащий:
катод, содержащий литийсодержащее соединение в качестве активного катодного материала;
анод, содержащий серосодержащее соединение в качестве активного анодного материала; и
сепаратор, помещенный между катодом и анодом,
причем серосодержащее соединение представляет собой комплекс углерод-сера (C2xSy, где 0≤x≤2 и 1≤y≤40),
причем катод и анод дополнительно содержат по меньшей мере одно из проводящего материала и связующего,
причем проводящий материал имеет средний диаметр частиц 1,0 мкм или менее и удельную площадь поверхности 10 м2/г или более.
2. Электродный узел по п. 1, причем литийсодержащее соединение представляет собой по меньшей мере одно, выбранное из группы, состоящей из оксидов лития-переходного металла, производных оксидов лития-переходного металла, фосфатов лития-переходного металла и производных фосфатов лития-переходного металла.
3. Электродный узел по п. 1, причем анод дополнительно содержит адсорбирующий полисульфид лития материал.
4. Электродный узел по п. 3, причем адсорбирующий полисульфид лития материал представляет собой оксид алюминия (Al2O3).
5. Серно-литий-ионная батарея, содержащая: электродный узел по любому из пп. 1-4, электролит и корпус батареи.
6. Серно-литий-ионная батарея по п. 5, причем электролит представляет собой неводный электролит, содержащий соль лития и органический растворитель, органический твердый электролит или неорганический твердый электролит.
7. Серно-литий-ионная батарея по п. 6, причем соль лития представляет собой по меньшей мере одну, выбранную из группы, состоящей из LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, LiSCN, LiC(CF3SO2)3, (CF3SO2)2NLi, хлорборана лития, соли лития и низшей алифатической карбоновой кислоты, тетрафенилбората лития и имида лития.
8. Серно-литий-ионная батарея по п. 6, причем органический растворитель представляет собой апротонный органический растворитель.
9. Серно-литий-ионная батарея по п. 8, причем апротонный органический растворитель представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из N-метил-2-пирролидинона, пропиленкарбоната, этиленкарбоната, бутиленкарбоната, диметилкарбоната, диэтилкарбоната, этилметилкарбоната, гамма-бутиролактона, 1,2-диметоксиэтана, 1,2-диэтоксиэтана, тетрагидрофурана, 2-метилтетрагидрофурана, диметилсульфоксида, 1,3-диоксолана, 4-метил-1,3-диоксена, диэтилового эфира, формамида, диметилформамида, диоксолана, ацетонитрила, нитрометана, метилформиата, метилацетата, сложного триэфира фосфорной кислоты, триметоксиметана, производных диоксолана, сульфолана, метилсульфолана, 1,3-диметил-2-имидазолидинона, производных пропиленкарбоната, производных тетрагидрофурана, простого эфира, метилпропионата и этилпропионата.
10. Серно-литий-ионная батарея по п. 6, причем органический твердый электролит представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из производных полиэтилена, производных полиэтиленоксида, производных полипропиленоксида, полимеров на основе сложных эфиров фосфорной кислоты, полилизина перемешивания, полиэфирсульфида, поливиниловых спиртов, поливинилиденфторида и полимеров, содержащих группы ионной диссоциации.
11. Серно-литий-ионная батарея по п. 6, причем неорганический твердый электролит представляет собой по меньшей мере один, выбранный из группы, состоящей из нитридов, галогенидов и сульфатов лития (Li), таких как Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH и Li3PO4-Li2S-SiS2.
12. Способ изготовления электродного узла по п. 1, содержащий изготовление электродного узла типа «рулон с прослойкой» путем установки листа сепаратора между листом катода и листом анода и сворачивания листа катода, листа анода и листа сепаратора.
13. Способ изготовления электродного узла по п. 1, содержащий изготовление электродного узла типа «стопка пластин» путем последовательной укладки катодной пластины, сепаратора и анодной пластины так, что сепаратор помещен между катодной пластиной и анодной пластиной.
14. Способ изготовления электродного узла по п. 1, содержащий изготовление электродного узла типа «стопка пластин/складывание» путем расположения по меньшей мере двух катодных пластин и по меньшей мере двух анодных пластин на листе сепаратора или расположения по меньшей мере двух элементарных ячеек, каждая из которых содержит по меньшей мере две катодные пластины и по меньшей мере две анодные пластины с сепаратором между ними, на листе сепаратора так, что катоды и аноды обращены друг к другу с листом сепаратора между ними, и сворачивания листа сепаратора или складывания листа сепаратора до размера катодных и анодных пластин или элементарных ячеек.
15. Серно-литий-ионная батарея по п. 5, причем коэффициент сохранности емкости (%) за 100 циклов по отношению к начальной емкости составляет 80% или более, когда 100 циклов заряда и разряда повторены при токе 0,1 C и 20°C.
16. Серно-литий-ионная батарея по п. 5, причем коэффициент сохранности емкости (%) за 100 циклов по отношению к начальной емкости составляет 80% или более, когда 100 циклов заряда и разряда повторены при токе 0,1 C и 35°C.
17. Серно-литий-ионная батарея по п. 5, причем коэффициент сохранности емкости (%) за 100 циклов по отношению к начальной емкости составляет 80% или более, когда 100 циклов заряда и разряда повторены при токе 0,1 C и 60°C.
RU2014151558A 2013-06-03 2014-06-03 Электродный узел серно-литий-ионной батареи и серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя RU2646217C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2013-0063522 2013-06-03
KR1020130063522A KR101497330B1 (ko) 2013-06-03 2013-06-03 황-리튬 이온 전지용 전극 조립체 및 이를 포함하는 황-리튬 이온 전지
PCT/KR2014/004905 WO2014196777A1 (ko) 2013-06-03 2014-06-03 황-리튬 이온 전지용 전극 조립체 및 이를 포함하는 황-리튬 이온 전지

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014151558A RU2014151558A (ru) 2017-07-14
RU2646217C2 true RU2646217C2 (ru) 2018-03-02

Family

ID=52008361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014151558A RU2646217C2 (ru) 2013-06-03 2014-06-03 Электродный узел серно-литий-ионной батареи и серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10243212B2 (ru)
EP (1) EP2892104B1 (ru)
JP (1) JP6313296B2 (ru)
KR (1) KR101497330B1 (ru)
CN (1) CN104380520B (ru)
RU (1) RU2646217C2 (ru)
TW (1) TWI555265B (ru)
WO (1) WO2014196777A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703445C1 (ru) * 2018-06-01 2019-10-17 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Катодная смесь, полностью твердотельный аккумулятор и способ получения катодной смеси

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107069086B (zh) * 2015-09-16 2020-04-07 株式会社东芝 二次电池、复合电解质、电池包以及车辆
CN106169561B (zh) * 2016-09-30 2019-06-25 上海空间电源研究所 一种硫系复合正极极片、包含其的电池及其制备方法
EP3327830B1 (en) 2016-11-25 2019-11-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Metal-ion secondary battery
KR102183662B1 (ko) 2017-05-26 2020-11-26 주식회사 엘지화학 리튬-황 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
JP6589940B2 (ja) * 2017-06-06 2019-10-16 トヨタ自動車株式会社 硫化物固体電解質材料の製造方法
KR102244905B1 (ko) 2017-07-28 2021-04-26 주식회사 엘지화학 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
KR20190021504A (ko) * 2017-08-22 2019-03-06 전자부품연구원 리튬-황 이차전지용 전해액 및 그를 포함하는 리튬-황 이차전지
JP7216073B2 (ja) * 2018-03-13 2023-01-31 株式会社Adeka 非水電解質二次電池
KR101923861B1 (ko) 2018-06-20 2018-11-29 고려대학교 산학협력단 촉매를 포함하는 리튬이차전지용 양극용 슬러리 및 이를 포함하는 리튬이차전지
CN109687016B (zh) * 2018-12-24 2020-07-28 郑州新世纪材料基因组工程研究院有限公司 一种锂离子固体电解质及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4794056A (en) * 1987-09-11 1988-12-27 Eveready Battery Company Coiled electrode assembly cell construction with telescopic terminal tab
US20080305395A1 (en) * 2007-06-05 2008-12-11 Sony Corporation Anode and secondary battery
US20120121973A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-17 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Negative active material and lithium secondary battery with the same, and method for manufacturing the lithium secondary battery
US20130065127A1 (en) * 2010-06-17 2013-03-14 Linda Faye NAZAR Multicomponent electrodes for rechargeable batteries

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0927317A (ja) 1994-06-24 1997-01-28 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池およびその負極の製造方法
CA2186099A1 (en) * 1996-09-20 1996-11-18 David Stanley Wainwright Aqueous rechargeable battery
US6210831B1 (en) * 1997-12-19 2001-04-03 Moltech Corporation Cathodes comprising electroactive sulfur materials and secondary batteries using same
JP4253051B2 (ja) 1997-12-26 2009-04-08 株式会社クレハ 非水系電池用電極合剤および非水系電池
JP2003532976A (ja) 1999-11-05 2003-11-05 コノコフィリップス カンパニー リチウム系蓄電池用の複合炭素電極
AU1351801A (en) 1999-11-05 2001-06-06 Conoco Inc. Composite carbon electrode for rechargeable lithium-based batteries
KR100338032B1 (ko) * 2000-06-13 2002-05-24 김순택 리튬-황 전지
JP2002075446A (ja) 2000-08-02 2002-03-15 Samsung Sdi Co Ltd リチウム−硫黄電池
KR100553776B1 (ko) * 2003-09-05 2006-02-20 삼성에스디아이 주식회사 유기 전해액 및 이를 포함한 리튬 설퍼 전지
KR100590096B1 (ko) * 2004-04-29 2006-06-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
DE102005011940A1 (de) * 2005-03-14 2006-09-21 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von beschichteten Kohlenstoffpartikel und deren Verwendung in Anodenmaterialien für Lithium-Ionenbatterien
WO2006100464A2 (en) 2005-03-22 2006-09-28 Oxis Energy Limited Lithium sulphide battery and method of producing the same
KR100781051B1 (ko) * 2005-10-26 2007-12-03 주식회사 엘지화학 접착력이 향상된 음극 합제 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR100801637B1 (ko) * 2006-05-29 2008-02-11 주식회사 엘지화학 양극 활물질 및 그것을 포함하고 있는 리튬 이차전지
WO2008143027A1 (ja) * 2007-05-11 2008-11-27 Namics Corporation リチウムイオン二次電池、及び、その製造方法
KR100982003B1 (ko) 2008-04-17 2010-09-13 주식회사 엘지화학 절연특성이 향상된 전지
JP5259268B2 (ja) * 2008-06-25 2013-08-07 三星エスディアイ株式会社 非水電解質二次電池
CN102414864A (zh) 2009-03-02 2012-04-11 株式会社Lg化学 软包及包括其的二次电池
KR20130094286A (ko) * 2010-07-16 2013-08-23 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 리튬 2 차 전지용 정극 및 그것을 사용한 리튬 2 차 전지
KR101182428B1 (ko) * 2010-07-20 2012-09-12 삼성에스디아이 주식회사 양극 및 이를 포함한 리튬 전지
US9112212B1 (en) * 2010-10-26 2015-08-18 Amprius, Inc. Forming multilayered solid electrolyte interphase structures on high capacity electrodes
JP2012142101A (ja) 2010-12-28 2012-07-26 Toyota Central R&D Labs Inc リチウム硫黄電池およびリチウム硫黄電池の製造方法
JP5002824B1 (ja) * 2011-03-02 2012-08-15 独立行政法人産業技術総合研究所 リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法、並びにリチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池
CN102790212B (zh) * 2011-05-18 2014-09-24 国家纳米科学中心 锂离子电池负极活性物质及其制备方法和负极材料及负极
KR20130008883A (ko) * 2011-07-13 2013-01-23 주식회사 엘지화학 우수한 제조 공정성의 전극조립체 및 이를 포함하는 이차전지
JP5811700B2 (ja) * 2011-08-31 2015-11-11 ユーハ味覚糖株式会社 発泡性食品及びその製造方法
JP6004274B2 (ja) * 2012-03-19 2016-10-05 国立大学法人横浜国立大学 アルカリ金属−硫黄系二次電池
US9324995B2 (en) * 2012-04-04 2016-04-26 Nokia Technologies Oy Apparatus and associated methods
CN103390767B (zh) * 2012-05-11 2016-01-20 清华大学 锂离子电池
KR101920714B1 (ko) * 2012-05-16 2018-11-21 삼성전자주식회사 리튬 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 전지

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4794056A (en) * 1987-09-11 1988-12-27 Eveready Battery Company Coiled electrode assembly cell construction with telescopic terminal tab
US20080305395A1 (en) * 2007-06-05 2008-12-11 Sony Corporation Anode and secondary battery
US20130065127A1 (en) * 2010-06-17 2013-03-14 Linda Faye NAZAR Multicomponent electrodes for rechargeable batteries
US20120121973A1 (en) * 2010-11-15 2012-05-17 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Negative active material and lithium secondary battery with the same, and method for manufacturing the lithium secondary battery

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2703445C1 (ru) * 2018-06-01 2019-10-17 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Катодная смесь, полностью твердотельный аккумулятор и способ получения катодной смеси

Also Published As

Publication number Publication date
TWI555265B (zh) 2016-10-21
EP2892104B1 (en) 2017-10-18
WO2014196777A1 (ko) 2014-12-11
JP6313296B2 (ja) 2018-04-18
EP2892104A4 (en) 2016-03-30
US10243212B2 (en) 2019-03-26
KR101497330B1 (ko) 2015-03-02
RU2014151558A (ru) 2017-07-14
EP2892104A1 (en) 2015-07-08
US20160093887A1 (en) 2016-03-31
TW201523991A (zh) 2015-06-16
CN104380520B (zh) 2017-11-28
CN104380520A (zh) 2015-02-25
JP2015523693A (ja) 2015-08-13
KR20140142009A (ko) 2014-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2646217C2 (ru) Электродный узел серно-литий-ионной батареи и серно-литий-ионная батарея, включающая его в себя
CN107425178B (zh) 制造二次电池用电极的方法
KR101653299B1 (ko) 고전압용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101510079B1 (ko) 폴리 도파민을 포함하는 전극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101574965B1 (ko) 상이한 전극재 층들을 포함하는 전극 및 리튬 이차전지
US9673444B2 (en) Method of manufacturing electrode for lithium secondary battery and electrode manufactured using the same
KR101481993B1 (ko) 시안기를 포함하는 화합물을 포함하는 전극 및 이를 포함하는 리튬이차전지
KR101588624B1 (ko) 전극 전도도가 향상된 전극 및 이의 제조방법
KR101570975B1 (ko) 리튬 이차전지
KR101511022B1 (ko) 수분 제한 전극 활물질, 수분 제한 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101772420B1 (ko) 비표면적이 큰 음극 활물질층을 포함하는 음극 및 이의 제조방법
KR101572074B1 (ko) 용량이 향상된 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20160126840A (ko) 하나 이상의 코팅층을 포함하는 양극 활물질 입자 및 이의 제조 방법
KR101527532B1 (ko) 리튬 확산성이 향상된 전극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101514303B1 (ko) 전극의 제조방법 및 이를 사용하여 제조되는 전극
KR20150055890A (ko) 표면개질된 음극 활물질 및 이의 제조방법
KR101610924B1 (ko) 상이한 전극재 층들을 포함하는 전극 및 리튬 이차전지
KR101493255B1 (ko) 전극의 제조방법 및 이를 사용하여 제조되는 전극
KR101548117B1 (ko) 고율 특성의 전극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20140008956A (ko) 리튬 이차전지용 음극의 제조 방법 및 이러한 방법에 의해 제조된 음극을 포함하는 리튬 이차전지
KR101666384B1 (ko) 고전압 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101592193B1 (ko) 전기 전도도가 향상된 전극
KR101606429B1 (ko) 다공성 전자 전도 층을 포함하는 전극 및 리튬 이차전지
KR20140142038A (ko) 리튬-유황 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬-유황 전지
KR20130116823A (ko) 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지