RU2530022C2 - Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы - Google Patents

Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы Download PDF

Info

Publication number
RU2530022C2
RU2530022C2 RU2012103990/04A RU2012103990A RU2530022C2 RU 2530022 C2 RU2530022 C2 RU 2530022C2 RU 2012103990/04 A RU2012103990/04 A RU 2012103990/04A RU 2012103990 A RU2012103990 A RU 2012103990A RU 2530022 C2 RU2530022 C2 RU 2530022C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fiber
fibers
alkali metal
enzyme
metal hydroxide
Prior art date
Application number
RU2012103990/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012103990A (ru
Inventor
Марианна ВЕХВИЛЯЙНЕН
Таина КАМППУРИ
Марит ПЕЛЬТОЛА
Али Харлин
Пертти НОУСИАЙНЕН
Original Assignee
Стора Энсо Ойй
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Стора Энсо Ойй filed Critical Стора Энсо Ойй
Publication of RU2012103990A publication Critical patent/RU2012103990A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2530022C2 publication Critical patent/RU2530022C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/005—Mechanical treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/02—Chemical or biochemical treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
    • D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/005—Microorganisms or enzymes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу изготовления микрофибриллированной целлюлозы. Обработка целлюлозного волокна включает механическую предварительную обработку волокна, после которой следует обработка волокна ферментом, а затем смешивание волокна с раствором, содержащим гидроксид щелочного металла, после чего следует механическая обработка волокна для образования микрофибриллированной целлюлозы. Технический результат - таким образом можно изготавливать микрофибриллированную целлюлозу усовершенствованным способом, являющимся эффективным с точки зрения экономии энергии.1 н. и 11 з.п. ф-лы, 1 пр.

Description

Область применения изобретения
Настоящее изобретение относится к способу изготовления микрофибриллированной целлюлозы посредством обработки целлюлозных волокон.
Предпосылки к созданию изобретения
Целлюлозные волокна являются многокомпонентными структурами, состоящими из целлюлозных полимеров, т.е. из целлюлозных цепей. Могут также присутствовать: лигнин, пентозаны и другие компоненты, известные в данной области. Целлюлозные цепи в волокнах соединены друг с другом с образованием элементарных фибрилл. Несколько элементарных фибрилл связаны друг с другом с образованием микрофибрилл, а несколько микрофибрилл образуют комплексы. Связи между целлюлозными цепями, между элементарными фибриллами и микрофибриллами являются водородными связями.
Микрофибриллированная целлюлоза (МФЦ) (также известная как наноцеллюлоза) является материалом, выполненным из целлюлозных волокон, где отдельные микрофибриллы или комплексы микрофибрилл отделены друг от друга. МФЦ обычно очень тонкая (~20 нм), и длина ее часто составляет от 100 нм до 1 мкм.
МФЦ можно изготавливать рядом различных способов. Можно механически обрабатывать целлюлозное волокно таким образом, чтобы были сформированы микрофибриллы. Однако при этом способе требуется затрата очень большого количества энергии, например, для измельчения или рафинирования волокна, и поэтому его не часто используют.
Изготовление наноцеллюлозы или микрофибриллированной целлюлозы с использованием бактерий является другим необязательным вариантом способа изготовления. В противоположность изложенному выше этот способ является биосинтетическим способом, начинающимся с другого сырьевого материала, отличного от древесного волокна. Однако этот способ изготовления является очень дорогостоящим и требующим затраты большого количества времени.
Микрофибриллы можно также изготавливать из целлюлозы с помощью различных химических веществ, под воздействием которых волокна могут разрываться или растворяться. Однако при этом сложно регулировать длину формируемых фибрилл, и фибриллы часто получаются слишком короткими.
Один пример изготовления МФЦ описан в Международной заявке на изобретение WO2007091942. Согласно способу, описанному в заявке WO2007091942, МФЦ изготавливают посредством рафинирования, после которого следует ферментативная обработка.
Однако все же существует потребность в усовершенствовании способа изготовления микрофибриллированной целлюлозы.
Краткое описание изобретения
Целью настоящего изобретения является создание способа изготовления микрофибриллированной целлюлозы, являющегося усовершенствованным и эффективным с точки зрения экономии энергии.
Эти цели и другие преимущества достигают посредством использования способа по п. 1 формулы изобретения. Посредством механической предварительной обработки целлюлозного волокна, после которой следует ферментативная обработка и добавление раствора, содержащего гидроксид щелочного металла, и в завершение посредством дополнительной механической обработки можно изготавливать микрофибриллированную целлюлозу (МФЦ) очень эффективным способом с точки зрения экономии энергии. Этого достигают посредством использования способа согласно независимому пункту формулы изобретения, а предпочтительные варианты осуществления способа определены в зависимых пунктах формулы изобретения.
Изобретение относится к способу обработки целлюлозного волокна, включающему механическую предварительную обработку волокна, после которой следует обработка волокна ферментом, а затем следует смешивание волокна с раствором, содержащим гидроксид щелочного металла, что способствует разбуханию волокон. Разбухшие волокна затем механически обрабатывают для образования микрофибриллированной целлюлозы. Таким образом можно изготавливать МФЦ усовершенствованным и эффективным с точки зрения экономии энергии способом.
Концентрация гидроксида щелочного металла может быть в диапазоне 4-18 масс.%, предпочтительно - в диапазоне 5-9 масс.%. Изменяя концентрацию гидроксида щелочного металла, регулируют разбухание волокон перед окончательной механической обработкой. В качестве гидроксида щелочного металла предпочтительно используют гидроксид натрия.
Раствор, содержащий гидроксид щелочного металла, может также содержать соль цинка. Было показано, что благодаря использованию сочетания гидроксида щелочного металла и соли цинка усиливается разбухание волокон. В качестве соли цинка предпочтительно использовать оксид цинка. Концентрация соли цинка может быть в диапазоне 0,1-2 масс.%, предпочтительно - в диапазоне 0,5-1,3 масс.%.
Предварительную обработку предпочтительно выполняют посредством измельчения или рафинирования волокна. Посредством предварительной обработки разрыхляют волокнистую структуру до обработки ферментом и раствором, содержащим гидроксид щелочного металла. Такая ферментативная обработка, а также обработка раствором, содержащим гидроксид щелочного металла и соль цинка, является более действенной, и разбухание волокон усиливается, и, таким образом, также улучшается изготовление МФЦ.
Концентрация волокна во время рафинирования составляет предпочтительно в диапазоне 2,5-30 масс.%.
Также можно добавлять фермент до или во время предварительной обработки для расщепления структуры волокна. Предпочтительно используют фермент, который оказывает воздействие или приводит к разрыву гемицеллюлозы, например ксиланазу, но можно также использовать целлулазу, например эндоглюконазу.
Температура во время обработки раствором может быть в диапазоне 0-15°C. Было показано, что при более низких температурах усиливается разбухание волокон.
Фермент, используемый в процессе, предпочтительно является целлулазой, которая расщепляет целлюлозные волокна и повышает доступность и активность волокон и, таким образом, также способствует образованию микрофибриллированной целлюлозы.
Целлюлозное волокно предпочтительно является волокном из небеленой сульфатной целлюлозы (крафт-целлюлозы).
Подробное описание изобретения
Изобретение относится к усовершенствованному способу изготовления микрофибриллированной целлюлозы, являющемуся эффективным с точки зрения экономии энергии.
Было показано, что посредством сочетания механической предварительной обработки, после которой следует ферментативная обработка и добавление раствора, содержащего гидроксид щелочного металла, обеспечивается возможность понуждения волокон к разбуханию в щадящем режиме и управляемым способом. Кроме того, было показано, что можно производить дополнительную механическую обработку разбухших волокон для изготовления микрофибриллированной целлюлозы. Было показано, что посредством использования этого способа можно изготавливать МФЦ очень хорошо управляемым и экономически эффективным образом.
Благодаря ферментативной обработке, после которой следует добавление раствора, содержащего гидроксид щелочного металла, волокна разбухают, и посредством этой обработки можно управлять разбуханием волокон. Посредством использования фермента и упомянутого химического вещества (веществ) можно производить малые регулировки, например, изменением концентрации, и таким образом можно контролировать и регулировать степень разбухания волокон очень точным способом. Волокна разбухают благодаря ослаблению водородных связей между целлюлозными цепями. Хотя водородные связи ослабляются под воздействием обработки, волокна в других отношениях остаются совершенно незатронутыми. Таким образом, прочность волокон не снижается в такой степени, как после только механической обработки, используемой для получения волокна той же длины.
Фермент расщепляет первичный слой волокон , и, таким образом, повышается доступность волокон, и появляется возможность проникновения в структуру волокна и попадания между фибриллами. Раствор, содержащий гидроксид щелочного металла, при этом может оказывать воздействие на структуру волокна значительно более эффективным образом, так как первичный слой волокон ослаблен. Некоторые волокна растворяются во время обработки раствором, содержащим гидроксид щелочного металла. При последующем уменьшении содержания гидроксида щелочного металла растворенные фибриллы обратно переходят в твердое состояние. При обратном переходе фибрилл в твердое состояние они действуют как клей и, таким образом, повышают связанность между волокнами и фибриллами. Следовательно, изготовленная МФЦ обладает очень хорошими свойствами для формования пленки.
Целлюлозное волокно предварительно обрабатывают до обработки ферментом и раствором, содержащим гидроксид щелочного металла. Волокно предпочтительно измельчают или рафинируют для увеличения удельной поверхности волокон до ферментативной обработки и, таким образом, способствуют улучшению действия ферментативной обработки. Измельчение или рафинирование можно производить при концентрации в диапазоне 2-40% от общей массы. Однако часто предпочтительной является высокая концентрация, предпочтительно - в диапазоне 15-40% от общей массы. Можно также использовать низкую концентрацию, например 2-6% от общей массы, или среднюю концентрацию, например 10-20% от общей массы.
Можно также добавлять ферменты во время предварительной обработки. После этого предпочтительно использовать ферменты, разрывающие гемицеллюлозу, например ксиланазу, но можно также использовать и другие ферменты, например целлулазу, например эндоглюканазу. Ферменты можно добавлять для дополнительного улучшения предварительной обработки и для обеспечения возможности уменьшения продолжительности механической обработки и, таким образом, сохранения прочности волокна и сбережения энергии.
Можно также использовать и другие механические предварительные обработки помимо рафинирования и измельчения, например: размалывание, взрывание паром, дефибрилляцию, гомогенизацию, ультразвуковую обработку, резание в сухом состоянии или другие известные механические способы обработки волокна, для смягчения волокна и способствования его большей активности и реактивной способности до последующих обработок.
После предварительной обработки добавляют фермент в волокно, находящееся в виде суспензии, концентрация его в которой составляет приблизительно 4-5%. Фермент добавляют во время перемешивания либо в начале обработки, либо в течение всего времени реакции. Целью ферментативной обработки является разрыв водородных связей между микрофибриллами, находящимися в суспензии, и, таким образом, обеспечение возможности разбухания волокон. С помощью фермента повышают доступность и активность волокон и улучшают последующую обработку с использованием раствора.
Используемый фермент может быть любым ферментом, расщепляющим древесину, который расщепляет целлюлозные волокна. Целлулаза является предпочтительно используемым ферментом, но другими примерами пригодных для применения ферментов являются ксиланаза и маннаназа. Фермент часто является ферментным препаратом, который может содержать малые доли других ферментов, отличных от основного фермента препарата. Температура, используемая при обработке ферментом, может быть в диапазоне 30-85°C. Однако она зависит от используемого фермента и от оптимальной рабочей температуры для конкретного фермента, а также от других параметров обработки, например продолжительности обработки и значения pH. Если используют целлулазу, то температура во время обработки может составлять приблизительно 50°C.
Ферментативная обработка может длиться в течение от 30 мин до 5 ч. Требующееся время зависит от обрабатываемых целлюлозных волокон и от активности фермента, а также от температуры и значения pH при обработке. Активность фермента может быть 10-1000 нкат/г.
Ферментативную обработку можно оканчивать либо посредством повышения температуры, либо посредством повышения значения pH для денатурирования ферментов. В качестве альтернативы, если раствор, содержащий гидроксид щелочного металла, добавляют непосредственно в обрабатываемое волокно, то не обязательно денатурировать ферменты отдельно, так как значение pH раствора гидроксида щелочного металла достаточно высоко для окончания ферментативной обработки. Значение pH во время обработки ферментом предпочтительно составляет 4-6.
Раствор, содержащий гидроксид щелочного металла, затем добавляют в обработанное ферментом волокно для образования суспензии. Суспензия предпочтительно обладает концентрацией в диапазоне 1-7% от общей массы. Концентрация гидроксида щелочного металла может быть в диапазоне 4-18% от общей массы, предпочтительно - в диапазоне 5-9% от общей массы. Под общей массой понимается общая масса суспензии, т.е. суммарная масса раствора и волокнистой массы.
Раствор может также содержать соль цинка. Было показано, что сочетание гидроксида щелочного металла и соли цинка оказывает очень эффективное действие при разбухании волокон. Концентрация соли цинка может быть в диапазоне 0,1-2,0% от общей массы, предпочтительно - в диапазоне 0,5-1,3% от общей массы.
Если раствор содержит и гидроксид щелочного металла, и соль цинка, то концентрация гидроксида щелочного металла и концентрация соли цинка зависят друг от друга. Например, при высокой концентрации гидроксида щелочного металла требуется меньше соли цинка. Количество гидроксида щелочного металла и соли цинка следует регулировать бесступенчатым образом в их выше определенных пределах, чтобы можно было достигнуть оптимального результата. Концентрация гидроксида щелочного металла и концентрация соли цинка, таким образом, зависят друг от друга в отношении эффективности разбухания целлюлозных волокон.
Температура во время обработки раствором может быть в диапазоне 0-15°C. Было показано, что при более низких температурах усиливается разбухание волокон. Однако важно не снизить температуру слишком сильно, так как растворение волокон увеличивается при снижении температуры. Не желательно растворять волокна, так как температуру, а также другие параметры, следует регулировать таким образом, чтобы происходило только разбухание волокон, а не их растворение.
В качестве гидроксида щелочного металла предпочтительно использовать гидроксид натрия, но можно использовать и другие гидроксиды щелочных металлов, например гидроксид калия или смесь гидроксида натрия и гидроксида калия, или другие гидроксиды щелочных металлов. В качестве соли цинка предпочтительно использовать оксид цинка, но можно использовать и другие соли цинка, например хлорид цинка или смеси различных солей цинка.
Значение pH во время обработки раствором, содержащим гидроксид щелочного металла или гидроксид щелочного металла и соли цинка, предпочтительно составляет больше 13. Обработка волокна раствором, содержащим гидроксид щелочного металла, может длиться в течение от 5 мин до 2 ч, в зависимости от того, перемешивают ли суспензию во время обработки или нет.
После завершения обработки раствором раствор может быть вымыт водой или кислотой. До добавления воды или кислоты может быть добавлен гидроксид натрия низкой концентрации или другой гидроксид щелочного металла для удаления части суспензии с растворенной целлюлозой (если такая имеется), чтобы можно было в дальнейшем использовать эту часть.
При уменьшении содержания гидроксида щелочного металла растворенные фибриллы или частицы переходят обратно в твердое состояние (как это описано выше). Это восстановление растворенных фибрилл или частиц происходит при уменьшении содержания гидроксида щелочного металла. Уменьшение содержания может быть осуществлено либо посредством добавления воды или кислоты, либо посредством смешивания образованной суспензии, содержащей образованную МФЦ, с другой суспензией волокнистой массы, например, в мокрой части бумагоделательной или картоноделательной машины.
Растворенная целлюлоза представляет собой светлый или слегка густоватый раствор, содержащий как растворенный целлюлозный материал, так и наночастицы. Твердые частицы в растворе, которые авторы заявки называют растворенными, могут, однако, иметь такие размеры, при которых их не видно под оптическим микроскопом. Таким образом, растворенная часть также содержит волокна, имеющие наноразмеры, и их следует, таким образом, также восстанавливать и использовать.
Твердую часть, полученную посредством использования способа согласно изобретению, и растворенную часть можно дополнительно обрабатывать либо вместе, либо по отдельности.
Недостатком процесса, обусловленным добавлением воды или кислоты, является то, что волокна обладают тенденцией к частичной усадке, и было бы благоприятным фактором предотвращение такой усадки. Усадку можно, например, предотвращать посредством дефибрилляции волокон до добавления воды или кислоты, или посредством использования механических средств, с помощью которых образуют наноцеллюлозу до добавления воды или кислоты. Можно также добавлять химические вещества, с помощью которых можно предотвращать усадку. Выбор химического вещества связан с конечным использованием разбухших волокон. Например, можно использовать поверхностно-активные компоненты, механическое предотвращение усадки посредством добавления бентонита или TiO2, посредством добавления карбоксиметилцеллюлозы (КОМЦ), или крахмала, или поверхностно-активных веществ для «замораживания» структуры волокна до добавления воды или кислоты.
Затем волокно механически обрабатывают для образования микрофибриллированной целлюлозы. Продолжительность процесса и температуру во время такой обработки изменяют в зависимости от обрабатываемого волокна, а также от предыдущих этапов обработки, и их регулируют для получения волокна желаемой длины. Механическую обработку можно осуществлять, используя рафинер, дефибратор, размольный станок, фрикционный дефибрер, фибриллятор с большим сдвиговым действием (например, кавитрон, представляющий систему из ротора и статора), диспергатор, гомогенезатор (например, микрофлюидизатор) или другие известные аппараты для механической обработки волокна.
Целлюлозное волокно, используемое в процессе согласно изобретению, предпочтительно является волокном из небеленой сульфатной целлюлозы, т.е. волокном, которое было подвергнуто сульфатной варке. Было показано, что первичная стенка волокна небеленой сульфатной целлюлозы часто препятствует разбуханию волокна. Следовательно, необходимо удалить первичную стенку до обработки, вызывающей разбухание. Первичную стенку волокна можно удалить посредством усиления предварительной обработки волокна. Таким образом, было показано, что очень действенным является усиленное рафинирование, предпочтительно - рафинирование при высокой концентрации. Можно также использовать ферменты, оказывающие воздействие на гемицеллюлозу либо отдельно, либо в сочетании с рафинированием, предпочтительно - рафинированием при высокой концентрации. Можно также обрабатывать волокно ферментами до рафинирования волокна. Однако можно также использовать другие виды целлюлозы, древесной волокнистой массы или химико-механической волокнистой массы, одним примером которых является сульфитная целлюлоза. Волокно может также быть отбеленным или неотбеленным, хотя отбеленное волокно более предпочтительно, так как в нем снижено содержание лигнина, и волокна легче поддаются разбуханию.
Целлюлозное волокно может быть волокном из твердой древесины и/или из мягкой древесины. Было показано, что сульфитная целлюлоза и небеленая сульфатная целлюлоза из сосны дезинтегрируется до более мелких фракций при обработке согласно изобретению, в сравнении с небеленой сульфатной целлюлозой из эвкалиптовой и березовой древесины. Таким образом, предпочтительно обрабатывать волокно мягкой древесины по способу согласно изобретению.
Целлюлозный материал, изготовленный согласно изобретению, можно использовать для изготовления пленки. Было показано, что МФЦ, изготовленная из небеленой сульфатной целлюлозы из мягкой древесины согласно способу, описанному в данной заявке, обладает очень хорошими свойствами, пригодными для формования пленки.
Микрофибриллированную целлюлозу (МФЦ) часто также называют «наноцеллюлозой». Волокна, которые были фибриллированы и которые содержат микрофибриллы на поверхности, и микрофибриллы, которые отделены и находятся в водной фазе суспензии, включают в определение «МФЦ».
Пример
Небеленую сульфатную целлюлозу из березы обрабатывали следующим образом:
- механически измельчали в течение 5 ч при концентрации волокнистой массы 20%;
- производили ферментативную обработку целлулазой (активность 250 нкат/г, pH 5, температура 50°C, продолжительность 3 час).
Затем волокнистую массу подвергали обработке NaOH (9 масс.%) при температуре 10°C без промежуточной сушки для определения способности волокон к разбуханию. Мокрую волокнистую массу (концентрация 20%) вводили в NaOH при 10°C; окончательное содержание смеси составляло: 5 масс.% волокнистой массы и 9 масс.% NaOH. Смесь перемешивали в течение 15 мин при скорости мешалки 1000 об/мин, а затем оставляли в неподвижном состоянии в течение 1 ч 45 мин при той же температуре. Образец затем исследовали под оптическим микроскопом и определяли долю растворимой целлюлозы.
Разбухший образец очищали посредством добавления 4% NaOH, обрабатывали на центрифуге смесь и отделяли светлую, слегка густоватую фракцию, плававшую на поверхности. Фракцию, плававшую на поверхности, обрабатывали 10% H2SO4 для осаждения растворенной целлюлозы. Затем очищенную нерастворенную часть и осажденную растворенную часть дополнительно промывали водой в ванне для диализа. Было установлено, что было растворено 42% волокна.
Нерастворенную часть и осажденную растворенную часть затем подвергали смешиванию при большом сдвиговом воздействии при концентрации около 1,5% в течение 10 мин для получения МФЦ.
Общее потребление энергии при изготовлении МФЦ согласно способу, описанному в данном примере, составило около 0,3 МВт-ч/т.
В проводившихся ранее исследованиях было показано, что для изготовления МФЦ посредством механической обработки требовалось около 2-3 МВт-ч/т.
Следовательно, потребление энергии существенно уменьшено.

Claims (12)

1. Способ обработки целлюлозного волокна, включающий:
- механическую предварительную обработку волокна;
- обработку волокна ферментом;
- смешивание волокна с раствором, содержащим гидроксид щелочного металла, что способствует разбуханию волокон; и
- механическую обработку разбухших волокон для образования микрофибриллированной целлюлозы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация гидроксида щелочного металла составляет в диапазоне 4-18% от общей массы, предпочтительно - в диапазоне 5-9% от общей массы.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что раствор содержит соль цинка.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что концентрация соли цинка составляет в диапазоне 0,1-2,0% от общей массы, предпочтительно - в диапазоне 0,5-1,3 масс.%.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что волокно предварительно обрабатывают посредством измельчения или рафинирования.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что волокно обрабатывают при концентрации в диапазоне 2,5-40% от общей массы во время измельчения или рафинирования.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура во время обработки раствором составляет в диапазоне 0-15°C.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроксидом щелочного металла является гидроксид натрия.
9. Способ по п.3, отличающийся тем, что солью цинка является оксид цинка.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что ферментом является целлулаза.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что фермент, оказывающий воздействие на гемицеллюлозу, например ксиланазу, или фермент, оказывающий воздействие на целлюлозу, например целлулазу, добавляют до или во время механической предварительной обработки волокна.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что волокном является волокно из небеленой сульфатной целлюлозы.
RU2012103990/04A 2009-07-07 2010-07-02 Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы RU2530022C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0950534A SE533510C2 (sv) 2009-07-07 2009-07-07 Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
SE0950534-8 2009-07-07
PCT/IB2010/053043 WO2011004300A1 (en) 2009-07-07 2010-07-02 Process for producing microfibrillated cellulose

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012103990A RU2012103990A (ru) 2013-08-20
RU2530022C2 true RU2530022C2 (ru) 2014-10-10

Family

ID=43243903

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012104000/04A RU2528394C2 (ru) 2009-07-07 2010-06-23 Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы и изготовленная микрофибриллированная целлюлоза
RU2012103990/04A RU2530022C2 (ru) 2009-07-07 2010-07-02 Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012104000/04A RU2528394C2 (ru) 2009-07-07 2010-06-23 Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы и изготовленная микрофибриллированная целлюлоза

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20120136146A1 (ru)
EP (2) EP2452014B1 (ru)
JP (2) JP5719359B2 (ru)
KR (2) KR20120098994A (ru)
CN (3) CN105755884A (ru)
AU (2) AU2010269896B2 (ru)
BR (2) BR112012000143B1 (ru)
CA (2) CA2767304C (ru)
CL (2) CL2012000053A1 (ru)
PL (2) PL2452014T3 (ru)
RU (2) RU2528394C2 (ru)
SE (1) SE533510C2 (ru)
WO (2) WO2011004284A1 (ru)
ZA (2) ZA201200327B (ru)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009086141A2 (en) 2007-12-20 2009-07-09 University Of Tennessee Research Foundation Wood adhesives containing reinforced additives for structural engineering products
FI126458B (fi) * 2009-03-20 2016-12-15 Stora Enso Oyj Kuitujen käsittely muovausta kestäväksi
EP2805986B1 (en) 2009-03-30 2017-11-08 FiberLean Technologies Limited Process for the production of nano-fibrillar cellulose gels
EP4105380A1 (en) 2009-03-30 2022-12-21 FiberLean Technologies Limited Process for the production of nanofibrillar cellulose suspensions
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
SE0950535A1 (sv) * 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
BR112012010610B1 (pt) 2009-11-06 2020-10-13 Stora Enso Oyj processo para a produção de um produto de papel ou papelão compreendendo pelo menos duas camadas
PL2386682T3 (pl) 2010-04-27 2014-08-29 Omya Int Ag Sposób wytwarzania materiałów strukturalnych z użyciem nanowłóknistych żeli celulozowych
EP2386683B1 (en) 2010-04-27 2014-03-19 Omya International AG Process for the production of gel-based composite materials
JP5655432B2 (ja) * 2010-08-27 2015-01-21 王子ホールディングス株式会社 微細繊維状セルロースの製造方法
SE1050985A1 (sv) * 2010-09-22 2012-03-23 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
EP2882899A2 (en) 2011-11-14 2015-06-17 Kemira Oyj Akd composition and manufacture of paper and paperboard
WO2013176033A1 (ja) 2012-05-21 2013-11-28 王子ホールディングス株式会社 微細繊維の製造方法と微細繊維及び不織布並びに微細繊維状セルロース
GB2502955B (en) * 2012-05-29 2016-07-27 De La Rue Int Ltd A substrate for security documents
CN104583492B (zh) * 2012-06-13 2018-03-06 缅因大学系统理事会 制备纳米纤维素纤维的能量有效的方法
CN103590283B (zh) 2012-08-14 2015-12-02 金东纸业（江苏）股份有限公司 涂料及应用该涂料的涂布纸
FI127111B (en) 2012-08-20 2017-11-15 Stora Enso Oyj Process and intermediate for the production of highly refined or microfibrillated cellulose
US8906198B2 (en) * 2012-11-02 2014-12-09 Andritz Inc. Method for production of micro fibrillated cellulose
SE538243C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Stora Enso Oyj Förfarande för att bilda och därefter torka ett kompositmaterial innefattande en mikrofibrillerad cellulosa
SE538246C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Skikt för papp i en in-lineproduktionsprocess
GB201222285D0 (en) 2012-12-11 2013-01-23 Imerys Minerals Ltd Cellulose-derived compositions
SE537517C2 (sv) 2012-12-14 2015-05-26 Stora Enso Oyj Våtlagt arkmaterial innefattande mikrofibrillerad cellulosasamt förfarande för tillverkning därav
CN104099794A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 金东纸业（江苏）股份有限公司 制备纳米纤维素的方法
EP3011104B1 (en) * 2013-06-20 2018-07-11 Basf Se Process for the production of a microfibrillated cellulose composition
FI20135773L (ru) * 2013-07-16 2015-01-17 Stora Enso Oyj
FI127124B2 (en) 2013-12-05 2021-02-15 Upm Kymmene Corp A process for making modified cellulosic products and a modified cellulosic product
FI126698B (en) * 2013-12-18 2017-04-13 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Currently for the production of fibrillated cellulose material
FI127716B (en) * 2014-03-31 2018-12-31 Upm Kymmene Corp Method of manufacturing fibrillated cellulose
GB201409047D0 (en) * 2014-05-21 2014-07-02 Cellucomp Ltd Cellulose microfibrils
US9822285B2 (en) 2015-01-28 2017-11-21 Gpcp Ip Holdings Llc Glue-bonded multi-ply absorbent sheet
GB201505767D0 (en) * 2015-04-02 2015-05-20 James Hutton Inst And Cellucomp Ltd Nanocomposite material
MX2017012913A (es) 2015-04-10 2018-06-06 Comet Biorefining Inc Metodos y composiciones para el tratamiento de biomasa celulosica y productos producidos por estos.
EP3303404A4 (en) * 2015-06-04 2019-01-23 GL&V Luxembourg S.à.r.l. PROCESS FOR THE PRODUCTION OF CELLULOSENANOFIBERS
US20240131489A1 (en) 2015-06-11 2024-04-25 Circ, LLC Process and System for Producing Pulp, Energy, and Bioderivatives from Plant-Based and Recycled Materials
SE540016E (en) * 2015-08-27 2020-11-13 Stora Enso Oyj Method and apparatus for producing microfibrillated cellulose fiber
CN105199004B (zh) * 2015-09-10 2018-01-16 华南理工大学 一种生产纤维素纳丝的方法
WO2017055407A1 (en) * 2015-10-01 2017-04-06 Bioecon International Holding N.V. Method for preparation of novel modified bio based materials
US20180291223A1 (en) 2015-10-12 2018-10-11 The University Of Massachusetts Nanocellulose-based anti-fogging composition
PL3362508T3 (pl) 2015-10-14 2019-10-31 Fiberlean Tech Ltd 3D-formowalny materiał arkuszowy
CN105273089B (zh) * 2015-10-28 2018-01-16 华南理工大学 一种生产纤维素微丝的方法
JP6755315B2 (ja) 2015-12-31 2020-09-16 テクノロギアン トゥトキムスケスクス ヴェーテーテー オイ 高コンシステンシーの酵素フィブリル化ナノセルロースからフィルムを製造する方法
US10774476B2 (en) 2016-01-19 2020-09-15 Gpcp Ip Holdings Llc Absorbent sheet tail-sealed with nanofibrillated cellulose-containing tail-seal adhesives
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
CN109072551B (zh) 2016-04-05 2020-02-04 菲博林科技有限公司 纸和纸板产品
DK3445900T3 (da) 2016-04-22 2022-08-01 Fiberlean Tech Ltd FIBRE OMFATTENDE MIKROFIBRILLERET CELLULOSE og FREMGANGSMÅDER TIL FREMSTILLING AF FIBRE OG IKKE-VÆVEDE MATERIALER DERAF
SE539950C2 (en) * 2016-05-20 2018-02-06 Stora Enso Oyj An uv blocking film comprising microfibrillated cellulose, a method for producing said film and use of a composition having uv blocking properties
FR3052791B1 (fr) * 2016-06-16 2018-06-01 Centre Technique De L'industrie, Des Papiers, Cartons Et Celluloses Procede de production de cellulose microfibrillee
SE1650900A1 (en) * 2016-06-22 2017-11-28 Stora Enso Oyj Microfibrillated cellulose film
US10570261B2 (en) 2016-07-01 2020-02-25 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
US10724173B2 (en) 2016-07-01 2020-07-28 Mercer International, Inc. Multi-density tissue towel products comprising high-aspect-ratio cellulose filaments
US10463205B2 (en) 2016-07-01 2019-11-05 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
CN106188600B (zh) * 2016-08-16 2019-04-09 东华大学 以椰壳纤维纳米原纤增强制备异质复合膜的方法及用途
US10640928B2 (en) 2016-09-19 2020-05-05 Mercer International Inc. Absorbent paper products having unique physical strength properties
AR110224A1 (es) * 2016-11-23 2019-03-06 Fibria Celulose S/A Proceso integrado de producción de celulosa nanofibrilar y de pasta celulósica comercial de alto drenaje y consumo energético reducido
CN106988137A (zh) * 2017-04-25 2017-07-28 华南理工大学 一种较高浓度纳米纤维素纤丝的清洁生产方法
CN109081938A (zh) * 2017-06-13 2018-12-25 范佳晨 一种纤维素气凝胶的制备方法及其应用
WO2019140245A1 (en) 2018-01-12 2019-07-18 Tyton Biosciences, Llc Methods for recycling cotton and polyester fibers from waste textiles
CN108252136A (zh) * 2018-01-16 2018-07-06 南京林业大学 一种小麦秸秆木质纳米纤维的制备方法
JP7194503B2 (ja) * 2018-01-31 2022-12-22 北越コーポレーション株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法
CN108316039B (zh) * 2018-02-11 2019-09-13 陕西科技大学 一种机械耦合化学碱溶法制备芳纶纳米纤维的方法
SE543549C2 (en) 2018-03-02 2021-03-23 Stora Enso Oyj Method for manufacturing a composition comprising microfibrillated cellulose
EP4335900A3 (en) 2018-04-12 2024-05-15 Mercer International Inc. Processes for improving high aspect ratio cellulose filament blends
JP7351856B2 (ja) 2018-05-10 2023-09-27 コメット バイオリファイニング インコーポレイテッド グルコース及びヘミセルロースを含む組成物並びにその使用
BR102018010864A2 (pt) * 2018-05-28 2019-12-10 Klabin S A papel e processo de fabricação de papel utilizando celulose microfibrilada na polpa de celulose
CN109295785B (zh) * 2018-09-05 2021-03-09 广西大学 一种纤维素纳米纤丝的制备方法
US11124920B2 (en) 2019-09-16 2021-09-21 Gpcp Ip Holdings Llc Tissue with nanofibrillar cellulose surface layer
WO2021242067A1 (ko) * 2020-05-29 2021-12-02 주식회사 엘지화학 피브릴화 섬유 및 이의 제조 방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2127343C1 (ru) * 1994-06-29 1999-03-10 Кимберли-Кларк Уорлдвайд Инк. Способ изготовления гигиенических бумажных изделий из газетной макулатуры (варианты), гигиеническое бумажное изделие и целлюлозное волокно для изготовления гигиенических бумажных изделий (варианты)
WO2001096402A1 (en) * 2000-06-12 2001-12-20 Instytut Włòkien Chemicznych Method for the manufacture of fibres, film and other products from modified soluble cellulose
WO2004055268A1 (en) * 2002-12-18 2004-07-01 Korsnäs AB (publ) Fibre suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose as raw material for packages.
US20060289132A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3310459A (en) * 1964-07-20 1967-03-21 Grace W R & Co Method of forming a latex impregnated cellulosic water-laid web for use as a surgical drape
US3382140A (en) * 1966-12-30 1968-05-07 Crown Zellerbach Corp Process for fibrillating cellulosic fibers and products thereof
US4481076A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Redispersible microfibrillated cellulose
JPS60139873A (ja) * 1983-12-26 1985-07-24 旭化成株式会社 繊維材料の改質方法
GB2215350B (en) 1988-03-16 1992-05-20 Thiokol Morton Inc Process for bleaching mechanical wood pulp
GB9205085D0 (en) 1992-03-09 1992-04-22 Stirling Design Int Paper waste
FR2689530B1 (fr) 1992-04-07 1996-12-13 Aussedat Rey Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit.
JP3282168B2 (ja) * 1993-12-22 2002-05-13 王子製紙株式会社 高透明度紙の製造方法
KR100256636B1 (ko) * 1994-04-12 2000-05-15 김충섭 종이내 충전물의 함량을 높이고 스코트 내부결합강도를 증가시키는 종이의 제조방법
JP3247390B2 (ja) 1996-07-15 2002-01-15 ロディア シミ セルロースナノフィブリルへの低い置換度を有するカルボキシセルロースの補充
US20020079075A1 (en) * 1998-09-04 2002-06-27 Imerys Minerals Limited Treatment of solid containing material derived from effluent
EP1036799B1 (en) 1997-12-04 2008-02-06 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Cellulose dispersion
ATE293138T1 (de) * 1997-12-14 2005-04-15 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur herstellung von regulären porösen perlcellulosen
FI105833B (fi) 1998-07-13 2000-10-13 Valtion Teknillinen Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi
US7510625B2 (en) * 1999-03-23 2009-03-31 Dynawave Corporation Device and method of using explosive forces in a contained environment
EP1325977A4 (en) 2000-09-14 2004-04-14 Meiji Seika Kaisha METHOD FOR THE DECOLORATION OF WASTE PAPER BY MEANS OF CELLULASE WITHOUT LOSS OF PAPER STRENGTH, AND METHOD FOR ASSESSING THE CELLULASE
JP2002355505A (ja) * 2001-05-30 2002-12-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd 凝集剤
US20030094252A1 (en) 2001-10-17 2003-05-22 American Air Liquide, Inc. Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives
SE0203743D0 (sv) 2002-12-18 2002-12-18 Korsnaes Ab Publ Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production
WO2004101889A2 (en) * 2003-05-06 2004-11-25 Novozymes North America, Inc. Use of hemicellulase composition in mechanical pulp production
FI20031818A (fi) * 2003-12-11 2005-06-12 Valtion Teknillinen Menetelmä mekaanisen massan valmistamiseksi
CA2556071A1 (en) * 2004-02-19 2005-09-01 Toray Industries, Inc. Nanofiber compound solutions, emulsions and gels, production method thereof, nanofiber synthetic papers, and procution method thereof
SE528348C2 (sv) * 2004-09-21 2006-10-24 Noss Ab Förfarande och anordning för att tillverka cellulosamassa
DE07709298T1 (de) * 2006-02-08 2014-01-30 Stfi-Packforsk Ab Verfahren zur Herstellung von mikrofibrillierter Cellulose
US8444808B2 (en) * 2006-08-31 2013-05-21 Kx Industries, Lp Process for producing nanofibers
US7566014B2 (en) * 2006-08-31 2009-07-28 Kx Technologies Llc Process for producing fibrillated fibers
CN101360863A (zh) 2006-09-12 2009-02-04 米德韦斯瓦科公司 含有微片晶纤维素颗粒的纸板
JP2008075214A (ja) * 2006-09-21 2008-04-03 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
DE102006057904A1 (de) * 2006-12-08 2008-06-12 Dow Wolff Cellulosics Gmbh Herstellung von Cellulose-Nanopartikeln
JP2008169497A (ja) * 2007-01-10 2008-07-24 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
MX2010002180A (es) * 2007-08-30 2010-06-01 Iogen Energy Corp Hidrolisis enzimatica de materiales de abastecimiento lignocelulosicos utilizando enzimas auxiliares.
FI20085760L (fi) 2008-08-04 2010-03-17 Teknillinen Korkeakoulu Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
US20100065236A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-18 Marielle Henriksson Method of producing and the use of microfibrillated paper
SE0950535A1 (sv) * 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2127343C1 (ru) * 1994-06-29 1999-03-10 Кимберли-Кларк Уорлдвайд Инк. Способ изготовления гигиенических бумажных изделий из газетной макулатуры (варианты), гигиеническое бумажное изделие и целлюлозное волокно для изготовления гигиенических бумажных изделий (варианты)
WO2001096402A1 (en) * 2000-06-12 2001-12-20 Instytut Włòkien Chemicznych Method for the manufacture of fibres, film and other products from modified soluble cellulose
WO2004055268A1 (en) * 2002-12-18 2004-07-01 Korsnäs AB (publ) Fibre suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose as raw material for packages.
US20060289132A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Svagan A.J., Samir A.S.Azizi, Berglund L.A. "Biomimetic Foams of High Mechanical Performance Based on Nanostructured Cell Walls Reinforced by Native Cellulose Nanofibrils" Advanced Materials, 2008, vol.20 no.7 p. 1268. M.Vehvilainen, T.Kamppuri, M. Rom et.al. "Effect of wet spinning parameters on properties of novel cellulosic fibres" Cellulose, 2008, vol.15, no.5, p.671-680. *

Also Published As

Publication number Publication date
AU2010269912B2 (en) 2016-01-14
RU2012104000A (ru) 2013-08-20
WO2011004284A1 (en) 2011-01-13
EP2452013B1 (en) 2016-09-07
BR112012000143B1 (pt) 2019-08-06
SE0950534A1 (sv) 2010-10-12
BR112012000142A2 (pt) 2020-10-27
EP2452014A1 (en) 2012-05-16
CN102472013B (zh) 2018-04-06
ZA201200329B (en) 2012-09-26
CN102472013A (zh) 2012-05-23
WO2011004300A1 (en) 2011-01-13
US20120136146A1 (en) 2012-05-31
PL2452014T3 (pl) 2017-04-28
BR112012000142A8 (pt) 2020-11-24
CA2767304C (en) 2017-01-10
BR112012000142B1 (pt) 2021-05-18
KR20120093144A (ko) 2012-08-22
CL2012000040A1 (es) 2012-07-13
EP2452013A4 (en) 2013-11-20
AU2010269896A1 (en) 2012-02-09
RU2528394C2 (ru) 2014-09-20
KR20120098994A (ko) 2012-09-06
US20120160433A1 (en) 2012-06-28
AU2010269912A1 (en) 2012-02-09
RU2012103990A (ru) 2013-08-20
JP5719359B2 (ja) 2015-05-20
ZA201200327B (en) 2012-09-26
CN102472014A (zh) 2012-05-23
EP2452013A1 (en) 2012-05-16
US8778134B2 (en) 2014-07-15
EP2452014A4 (en) 2013-11-20
KR101715428B1 (ko) 2017-03-10
CN105755884A (zh) 2016-07-13
CL2012000053A1 (es) 2012-07-13
CA2767290C (en) 2017-01-24
PL2452013T3 (pl) 2017-02-28
JP2012532952A (ja) 2012-12-20
CA2767290A1 (en) 2011-01-13
AU2010269896B2 (en) 2015-09-17
EP2452014B1 (en) 2016-08-10
SE533510C2 (sv) 2010-10-12
CA2767304A1 (en) 2011-01-13
BR112012000143A2 (pt) 2016-11-01
JP2012533000A (ja) 2012-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2530022C2 (ru) Способ изготовления микрофибриллированной целлюлозы
RU2535685C2 (ru) Способ изготовления микрофибриллированой целлюлозы
SE525872C2 (sv) Metod att tillverka mekanisk massa med reducerad energikonsumtion
Ngene et al. Influence of Hollander beater refining on xylan extraction from hardwood paper pulp by cold caustic extraction and xylanase treatment
Rashmi et al. Enzymatic refining of pulps: an overview
Fjellström et al. On the relationship between wood fibre wall swelling, charged groups, and delamination during refining