FI105833B - Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi - Google Patents
Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI105833B FI105833B FI981602A FI981602A FI105833B FI 105833 B FI105833 B FI 105833B FI 981602 A FI981602 A FI 981602A FI 981602 A FI981602 A FI 981602A FI 105833 B FI105833 B FI 105833B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process water
- viscosity
- concentrated
- water
- concentrate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 113
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 98
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims description 20
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 55
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 55
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 38
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 claims description 28
- 108010055059 beta-Mannosidase Proteins 0.000 claims description 24
- 102100032487 Beta-mannosidase Human genes 0.000 claims description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 17
- 238000004537 pulping Methods 0.000 claims description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 claims description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims description 4
- 241000223259 Trichoderma Species 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 2
- 241001236817 Paecilomyces <Clavicipitaceae> Species 0.000 claims description 2
- 241000228143 Penicillium Species 0.000 claims description 2
- 241000187747 Streptomyces Species 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 2
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 claims 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 claims 1
- 241000222640 Polyporus Species 0.000 claims 1
- 241001494489 Thielavia Species 0.000 claims 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 41
- 108010059820 Polygalacturonase Proteins 0.000 description 9
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 9
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 9
- 108010093305 exopolygalacturonase Proteins 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 7
- 101710121765 Endo-1,4-beta-xylanase Proteins 0.000 description 6
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 6
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 6
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 5
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 5
- 241000499912 Trichoderma reesei Species 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 5
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 5
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 5
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 229920001221 xylan Polymers 0.000 description 4
- 150000004823 xylans Chemical class 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001558929 Sclerotium <basidiomycota> Species 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 3
- 108010091384 endoglucanase 2 Proteins 0.000 description 3
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 229920000189 Arabinogalactan Polymers 0.000 description 2
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 2
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 2
- 235000019312 arabinogalactan Nutrition 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 108010091371 endoglucanase 1 Proteins 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 108010002430 hemicellulase Proteins 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 229930013686 lignan Natural products 0.000 description 2
- 150000005692 lignans Chemical class 0.000 description 2
- 235000009408 lignans Nutrition 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 108020004410 pectinesterase Proteins 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- JNIQBPHJIAOMQU-FSIIMWSLSA-N (2s,3s,4s,5r)-2,3,4,5-tetrahydroxy-6-oxoheptanoic acid Chemical group CC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=O JNIQBPHJIAOMQU-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N (2s,3s,4s,5s,6r)-2-[(2r,3s,4r,5r,6s)-6-[(2r,3s,4r,5s,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](O[C@@H](OC3[C@H](O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]3O)CO)[C@@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O LUEWUZLMQUOBSB-FSKGGBMCSA-N 0.000 description 1
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 4-[6-[(3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl)oxymethyl]-3,5-dihydroxy-4-methoxyoxan-2-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-6-methyloxane-3,5-diol Chemical compound OC1C(OC)C(O)COC1OCC1C(O)C(OC)C(O)C(OC2C(C(CO)OC(C)C2O)O)O1 SATHPVQTSSUFFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001904 Arabinogalactan Substances 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229920002324 Galactoglucomannan Polymers 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002230 Pectic acid Polymers 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N aldehydo-D-galacturonic acid Chemical group O=C[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-RSJOWCBRSA-N 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229940046240 glucomannan Drugs 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000003262 industrial enzyme Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/0021—Introduction of various effluents, e.g. waste waters, into the pulping, recovery and regeneration cycle (closed-cycle)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/12—Treatment of sludge; Devices therefor by de-watering, drying or thickening
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/342—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used characterised by the enzymes used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
- C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Paper (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
105833
Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista menetelmää mekaanisesta massanvalmistuksesta peräisin olevien kierrätettävien prosessivesien *....... ------------ —- 5 kuituperäisten liukoisten j a kolloidaalisten aineiden konsentroimiseksi.
Mekaanisen massanvalmistuksen aikana puusta vapautuu prosessiveteen kuituperäisiä liukoisia ja kolloidaalisia (LK-) aineita, joiden määrä ja koostumus riippuu käytetystä puuraaka-aineesta ja kuidutustavasta. Hierteestä liukenee huomattavasti enemmän LK-10 aineita kuin hiokkeesta, mutta LK-aineiden koostumus on kummassakin lähes samanlainen. Mekaanisessa kuidutuksessa ja sitä seuraavissa käsittelyvaiheissa vapautuu 2-5 % puuaineksesta prosessiveteen. Koska merkittäviä kemiallisia muutoksia ei tapahdu, prosessivesissä esiintyy samoja orgaanisia aineita kuin puussa. Valkaisemattomasta kuusihierteestä vapautuvista LK-aineista on yli 40 % hiilihydraatteja. Niiden lisäksi 15 vapautuu rasvaliukoisia uuteaineita (14 %), vesiliukoisia lignaaneja (7 %) ja pienimo-. lekyylisiä happoja (2 %). Muun osan muodostavat mm. ligniini, kuoriperäiset fenolit, ' ‘ proteiinit, kolloidaalinen kuituhienoaines ja epäorgaaniset suolat. Valkaisemattomasta kuusihierteestä liukenevista hiilihydraateista pääosan muodostavat asetyloidut galakto-glukomannaanit (60 %). Lisäksi liukenee pienempiä määriä arabinogalaktaaneja (11 20 %), arabinoglukuronoksyläänejä (2 %) sekä pektiinejä (2 %).
Perinteisissä mekaanisen massan valmistusmenetelmissä tuottolinjat on yleensä integroitu paperinvalmistukseen, jossa prosessivetenä käytetään mekaanisesta jauha-tusprosessista saatua liuenneita komponentteja sisältävää vesifraktiota. Liuenneita 25 komponentteja ei yleensä poisteta, vaan ne kierrätetään prosessivesikierrossa. Osa LK-aineista poistuu prosessista paperin mukana, mutta osa jää kiertoveteen. Tällöin ne voivat reagoida paperikemikaalien kanssa ja aiheuttaa teknisiä ongelmia. Vesikiertoja suljettaessa erilaiset LK-aineet rikastuvat veteen eri tavalla. Niukkaliukoisimmat ja helpoimmin kuituihin adsorboituvat aineet poistuvat paperin mukana. Esimerkiksi 30 ligniinin ja rasvaliukoisten uuteaineiden osuus LK-aineiden kokonaismäärästä laskee kiertoveden LK-ainetason noustessa, mutta hiilihydraattien suhteellinen osuus sitävastoin kasvaa. Liuenneita ja kolloidaalisia komponentteja sisältävän prosessiveden 105833 2 käyttäminen kuitujen jatkokäsittelyssä voi olla teknisesti vaikeaa. Prosessivesi voi huonontaa paperikoneen ajettavuutta tai lisätä prosessin orgaanista kuormitusta, jolloin tarvitaan ulkoista puhdistamista. Tällaisia puhdistusmenetelmiä voivat olla haihdutus, saostus, selkeytys, flotaatio tai suodatusmenetelmät. Konsentroinnissa saatu puhdas vesi 5 voidaan palauttaa kiertoon. Haihdutus on selluteollisuudessa yleinen menetelmä, mutta paperiprosesseissa sitä käytetään vielä vähän. Polymeerisiä hiilihydraatteja sisältävän prosessiveden käsittely konsentroimalla on vaikeaa kolloidisten aineiden ja viskoosi-ominaisuuksien takia.
10 FI-patenttijulkaisussa 85 041 on ehdotettu paperimassasta liuenneiden tai dispergoitu-neiden ainesten hajottamista entsyymien avulla lisäämällä erityisesti hemiselluloosaa pilkkovia entsyymejä paperikoneen vesikiertoon. Tarkoituksena on ollut parantaa suo-taumista viiralle muodostuvasta massaradasta ja parantaa kuitujen retentiota. FI-patent-tijulkaisussa 954377 on kuvattu entsyymien mm. hemisellulaasien käyttöä paperiko-15 neen liikkuvaan elimeen tarttuvien puu- tai päällysteperäisten yhdisteiden iirottamises-. sa. FI-patenttijulkaisusta 90 670 on tunnettua, että pektinaaseja voidaan käyttää pro- ' sessivesien LK-aineiden sisältämien pektiinihappojen modifiointiin tavoitteena vesi- systeemin kationitarpeen alentaminen. Patenttijulkaisusta US 5,415,735 on tunnettua, että LK-aineiden glukomannaaneja voidaan käsitellä esteraaseilla glukomannaanien 20 uudelleen saostamiseksi kuitujen pinnalle ja liuenneiden aineiden pitoisuuden vähentämiseksi. FI-patenttijulkaisussa 93 230 on ehdotettu hemisellulaaseja glukomannaanien ja muiden liuenneiden hemiselluloosien pilkkomiseen tavoitteena kolloidaalisen pihkan aggregoiminen prosessivesissä. Missään yllämainituista julkaisuista ei ole kuitenkaan pyritty ratkaisemaan massanvalmistuksesta peräisin olevien prosessivesien 25 konsentroimiseen liittyvää ongelmaa.
• Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnetun tekniikan epäkohdat ja saada aikaan aivan uudenlainen menetelmä mekaanisesta massanvalmistuksesta peräisin olevien prosessivesien LK-aineiden konsentroinnin tehostamiseksi.
30
Keksinnön mukaisessa menetelmässä LK-aineiden konsentrointia voidaan tehostaa käyttäen apuna entsyymejä, jolloin konsentraatista voidaan erottaa enemmän ... i 105833 3 kierrätettävää vettä.Tällöin myös paperikoneelle tuleva kiertovesi sisältää vähemmän haitallisia aineita. Keksinnön tarkoituksena on erityisesti massanvalmistusprosessien ja paperikoneen kiertovesien jätevesimäärien pienentäminen.
5 On tunnettua, että massanvalmistusprosessin jätevesimääriä voitaisiin pienentää konsentroimalla prosessivettä. Kun prosessivettä konsentroidaan, prosessiveden viskositeetti pyrkii kuitenkin nousemaan niin korkeaksi, ettei konsentrointia voida jatkaa. Konsentroimalla päästään vain noin 40% kuiva-ainepitoisuuteen, jolloin konsentraatin polttaminen on epätaloudellista. Keksinnön mukaisessa menetelmässä viskositeetin 10 nousu prosessivettä konsentroitaessa estetään entsymaattisen menetelmän avulla tai jo konsentroidun prosessiveden viskositeettia alennetaan, jolloin konsentroinnin seurauksena päästään korkeampiin kuiva-ainepitoisuuksiin. Menetelmän avulla päästään yli 40%, edullisesti yli 50 ja edullisimmin yli 60 % kuiva-ainepitoisuuteen, jolloin kon-sentraatti on kannattavaa jälkikäsitellä polttamalla. Menetelmän avulla saadaan siten 15 taloudellisempi konsentraattien käsittelyprosessi, koska konsentraattien volyymit •. pienenevät j a niiden käsittely joko kaatopaikalla tai poltossa helpottuu.
Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle ratkaisulle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
20
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä entsymaattisin menetelmin on mahdollista modifioida prosessiveden LK-aineita niin, että prosessivettä voidaan konsentroida esim. haihduttamalla korkeaan kuiva-ainepitoisuuteen ilman prosessiveden viskositeetin nousua ja prosessivedestä suurempi osa pystytään palauttamaan puhtaana 25 vetenä takaisin kiertoon. Konsentroinnin jälkeen konsentraatin kuiva-ainepitoisuus on edullisimmin yli 60%. Konsentraatin tilavuuden pienenemisen takia sen jatkokäsittely a « on helpompaa. Konsentraatti voidaan polttaa tai viedä kaatopaikalle.
Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selityksen 30 ja muutaman sovellusesimerkin avulla.
Kuviossa 1 on graafisena esityksenä kuvattu TMP-veden viskositeetti mannanaasi- 105833 4 annostuksen funktiona. Mannanaasin (50, 200 ja 500 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
Kuviossa 2 on graafisena esityksenä kuvattu TMP-veden viskositeetti endoglukanaasi I 5 -preparaatin annostuksen funktiona. Endoglukanaasin (EG I) (10, 50,200 ja 500 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
Kuviossa 3 on vastaava esitys endoglukanaasi II -valmisteen vaikutuksesta TMP-veden 10 viskositeettiin. Endoglukanaasin (EG Π) (50, 200 ja 500 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
Kuviossa 4 on esitetty TMP-veden viskositeetti kaupallisen endoglukanaasivalmisteen annostuksen funktiona. Endoglukanaasin (Econase) (20 ja 100 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 15 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
• • ' Kuviossa 5 on esitetty pektinaasin vaikutus viskositeettiin. Pektinaasin (Pectinex Ultra) (50 ja 100 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
20
Kuviossa 6 on esitetty pektinaasin ja pektiinimetyyliesteraasin vaikutus viskositeettiin. Pektinaasin ja pektiinimetyyliesteraasin (200 ja 500 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
25 Kuviossa 7 on esitetty ksylanaasin vaikutus viskositettiin. Puhtaan ksylanaasin (1000 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin • « : eri pyörimisnopeuksilla.
Kuviossa 8 on esitetty lipaasin vaikutus viskositeettiin. Lipaasin (Resinase, Novo) 30 (1000 ja 5000 nkat/g, 2 h, 30°C, 150 rpm) vaikutus on esitetty TMP-konsentraatin viskositeettiin eri pyörimisnopeuksilla.
105833 5
Puusta prosessiveteen liuenneet hiilihydraatit koostuvat eri hemiselluloosayhdisteistä, joiden moolimassajakautuma on välillä 3000 - 200 000. Pääosa koostuu asetyloidusta galaktoglukomannaanista, joka väkevöitäessä muodostaa viskooseja, hyytelömäisiä „ liuoksia. Lisäksi liukenee pieniä määriä ksyloosista, arabinoosista ja metyyliglukuroni- 5 happoyksiköistä koostuvia ksylaaneja, glukoosista koostuvia glukaaneja ja galakturoni-happoyksiköistä koostuvia pektiinejä. Keksinnön mukaisessa menetelmässä on entsy-maattisin menetelmin mahdollista modifioida prosessiveden LK-aineita niin, että konsentroidun prosessiveden viskositeetti laskee. Entsymaattisessa menetelmässä prosessi-vettä käsitellään hiilihydraatteihin vaikuttavilla entsyymeillä, jotka pilkkovat hiilihyd-10 raattipolymeerit niin, että niiden molekyylipaino laskee. Vapautuneet pienimolekyyliset vesiliukoiset oligosakkaridit eivät enää muodosta viskooseja liuoksia. Entsyymit, jotka saavat halutun vaikutuksen aikaan, ovat tyypillisesti depolymeroivia. Erityisen edullisia hydrolyyttisiä entsyymejä tässä keksinnössä ovat mannanaasit ja endoglukanaasit.
15 •. Keksinnön mukaisessa menetelmässä entsyymejä lisätään konsentroinnin yhteydessä joko yhdessä tai useammassa vaiheessa ennen konsentrointia tai sen aikana. Viskositeetin laskun ansiosta konsentrointia voidaan jatkaa korkeampaan kuiva-ainepitoisuuteen kuin ilman entsyymikäsittelyä. Ilman entsyymikäsittelyä prosessivettä pystytään 20 haihduttamaan korkeintaan noin 40 - 50 % kuiva-ainepitoisuuteen. Entsyymilisäyksen avulla konsentrointia voidaan jatkaa niin pitkälle, että konsentraatin polttaminen on taloudellisesti kannattavaa. Keksinnön mukaisesti konsentraattia pystytään haihduttamaan yli 40%, edullisesti yli 50%, edullisimmin yli 60% kuiva-ainepitoisuuteen.
25 Esillä olevassa keksinnössä “prosessivesi” tarkoittaa mekaanisessa tai kemimekaani-sessa massanvalmistuksessa käytettyä prosessivettä, joka sisältää massasta liuenneita • < hiilihydraatteja. Mekaaniseen ja kemimekaaniseen massan valmistukseen kuuluu esimerkiksi hierteen valmistus (refiner mechanical pulping = RMP), painehierteen valmistus (pressurized refiner mechanical pulping = PRMP), termomekaaninen massanval-30 mistus (TMP), hiokkeen (groundwood = GW) ja painehiokkeen valmistus (pressurized groundwood = PGW) ja kemitermomekaaninen massanvalmistus (CTMP).
105833 6
Yllä mainituilla menetelmillä valmistetun massan lisäksi keksintöä voidaan soveltaa myös suursaantoisen kemiallisen massan, kuten kraftlainerin, kiertovesiin.
Prosessivesi käsittää mekaanisen tai kemimekaanisen massanvalmistusprosessin sisäi-5 sen kiertovirran. Tällainen virta voidaan saada tyypillisesti jauhetun massan vedenpoiston yhteydessä saadusta “ruskeasta vedestä”. Siten voidaan yleisesti sanoa, että käsiteltävä prosessivesi käsittää raaka-aineen kuiva-ainepitoisuutta lisäävissä prosesseissa muodostuneen jäteveden, joka on saatu esimerkiksi puristamalla, suodattamalla tai saostamalla. Prosessivesi voi myös olla peräisin jauhetun massan pesuvaiheesta. On 10 vastaavasti mahdollista käsitellä vesivirta, esimerkiksi ruskea vesi tai pesusta tuleva jätevesi, joka johdetaan mekaanisesta tai kemimekaanisesta massan valmistusprosessista paperi- tai kartonkikoneeseen.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan käsitellä konsentroitua tai konsentroima-15 tonta prosessivettä hiilihydraatteihin vaikuttavilla entsyymeillä. Tässä keksinnössä on *. ' yllättäen havaittu, että erityisen hyvin keksinnön mukaisessa menetelmässä toimivat
• V
mannanaasit ja endoglukanaasit. Puhtailla entsyymeillä tehdyissä kokeissa havaittiin, että puhdas pektinaasi, ksylanaasi tai lipaasi ei saanut aikaan viskositeetin laskua.
20 “Mannanaasia ja/tai endoglukanaasia” sisältävillä entsyymivalmisteilla tarkoitetaan entsyymi valmisteita, jotka sisältävät sellaisen määrän mannanaasi-ja/tai endogluka-naasientsyymiä, että se riittää konsentroidun prosessiveden viskositeetin alentamiseen tai riittää estämään viskositeetin nousun prosessivettä konsentroitaessa. Keksinnön erään edullisen sovellusmuodon mukaan prosessivettä on ensin konsentroitu yli 30 % 25 kuiva-ainepitoisuuteen. Konsentroidun prosessiveden viskositeetti pystytään alentamaan kolmasosaan, edullisesti neljäsosaan tai jopa kymmenesosaan konsentraatin alku-peräisestä viskositeetista. Entsyymimäärä, joka riittää alentamaan konsentraatin viskositeettia tai estämään viskositeetin nousun prosessivettä edelleen konsentroitaessa, vastaa mannanaasi- tai endoglukanaasiaktiivisuutena laskettuna 1-100.000 nkat, edullisesti 30 20-1000 nkat / g, edullisimmin 50 - 100 nkat/g kuiva-ainetta. Mainituilla entsyymimää- rillä pystytään estämään konsentraatin viskositeetin nousu konsentroitaessa prosessi-vettä 40 - 60 %, edullisesti yli 60 %, edullisimmin 60-70% kuiva-ainepitoisuuteen.
i 105833 7
Hemiselluloosaa ja/tai selluloosaa hydrolysoivat entsyymit, mannanaasi ja endoglukanaasi voivat olla peräisin mistä tahansa näitä entsyymeitä tuottamaan kykenevistä mikro-organismeista kuten homesienistä, etenkin sienisuvuista Trichoderma, Aspergillus, Penicillium, Paecilomyces, Sclerotium, Sporotrichum, * 5 Thielavia, Polyporus, Tyromyces tai bakteereista kuten Bacillus tai Streptomyces. Keksintö ei kuitenkaan rajoitu näihin entsyymien lähteisiin eikä johonkin tiettyyn eristysmenetelmään, vaan entsyymit voidaan saada muillakin keinoin.
Tässä hakemuksessa käytetyllä termillä "entsyymivalmiste" tarkoitetaan mitä tahansa 10 sellaista tuotetta, joka sisältää ainakin yhden entsyymin. Niinpä entsyymivalmiste voi olla esim. entsyymiä tai entsyymejä sisältävä kasvatusliuos, eristetty entsyymi tai kahden tai useamman entsyymin seos. "Mannanaasi" tai "mannanaasi-entsyymival-miste" tai “endoglukanaasi” tai “endoglukanaasivalmiste” tarkoittaa puolestaan entsyymivalmistetta, joka sisältää jommankumman edellämainituista entsyymeistä.
15 . Mannanaasia tai endoglukanaasia on myös mahdollista tuottaa kannoilla, jotka on geneettisesti parannettu tuottamaan juuri näitä proteiineja tai muilla geneettisesti parannetuilla tuottoisännillä, joihin näitä proteiineja koodaavat geenit on siirretty.
Kun halutun proteiinin geenit on kloonattu, on proteiinia tai sen osaa mahdollista 20 tuottaa halutussa isännässä. Haluttuna isäntänä voi olla T. reesei -home, hiiva, jokin toinen home, esim. Aspergillus -suvusta, bakteeri tai mikä tahansa muu genetiikaltaan riittävästi tunnettu mikro-organismi. Mannanaasi- tai endoglukanaasivalmiste voi olla geneettisesti parannetun tuottokannan kasvatusliuos tai siitä puhdistettu entsyymi-valmiste.
25 . Mannanaasi- ja endoglukanaasientsyymivalmisteita on saatavissa myös kaupallisina, esimerkiksi ECONASE-entsyymivaknisteet (Rohm Enzyme Finland Oy, Nurmijärvi).
Prosessivettä käsitellään mannanaasi-ja/tai endoglukanaasientsyymeillä 20 - 90 °C:een, 30 edullisesti 30-60 °C:een lämpötilassa. Käsittelyaika on 10 min-24 tuntia, edullisesti 0,5- 2 tuntia.
8 105833
Prosessiveden käsittely tapahtuu pH:ssa 5-8, eikä pH:n säätöä yleensä tarvita. Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit havainnollistavat keksintöä: 5
Esimerkki 1 TMP-massan prosessiveden koostumus
Havupuun termomekaanisessa jauhatuksessa (TMP) käytetyn prosessiveden kuiva-10 aineen kemiallinen koostumus oli seuraava:
Gravimetrinen ligniini 7,4 % kuiva-aineesta Liukoinen ligniini 3,4 “
Lipofiiliset uuteaineet 1,2 “
Hiilihydraatit 34,6 15 Lignaanit 4,6 “ .. - tuhka 30,5 “
Hiilihydraattifraktion koostumus oli seuraava:
Ksylaani 0,8 % kuiva-aineesta 20 Glukomannaani 20,9 “
Pektiini 0,6 “
Selluloosa 8,5 “
Arabinogalaktaani 3,8 25 Esimerkki 2
Konsentroidun TMP-veden käsittely mannanaasilla
Haihduttamalla konsentroidun TMP-veden kuiva-ainepitoisuus oli 37 % ja pH 5,8. Konsentraattia käsiteltiin Trichoderma reesei homeen (RUT-C-30) tuottamalla 30 mannanaasilla käyttämällä entsyymiannosta 50-500 nkat /g konsentraatin kuiva-ainetta kohti 30°C:ssa 2 tuntia lievästi sekoittaen (150 rpm). Referenssinäytettä inkuboitiin ilman entsyymiä. Inkuboinnin jälkeen viskositeetti mitattiin välittömästi Bohlin Visco 105833 9 88 BV-viskosimetrillä (Bohlin Reologi AB, Ruotsi) eri pyörimisnopeuksilla. Näyte-tilavuus oli 17 ml ja laitteen mittapää C30. Mittauslämpötila vaihteli välillä 23,4 - 24,5 °C . Pienimmällä entsyymiannostuksella, 50 nkat/g, viskositeetti laski alle puoleen alkuperäisestä ja 200 nkat/g:n annostuksella viidesosaan (25 MPas) (Kuvio 1).
5
Esimerkki 3
Konsentroidun TMP-veden käsittely endoglukanaasi I:llä TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti Trichoderma reesei homeella 10 tuotetulla endoglukanaasi I -preparaatilla (EG I). EG I oli tehokas viskositeetin alentaja. Vain 50 nkat/g endoglukanaasia laski viskositeetin neljäsosaan (29 mpas) (Kuvio 2).
Esimerkki 4 15 Konsentroidun TMP-veden käsittely endoglukanaasi II:lla « TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti Trichoderma reesei homeella tuotetulla endoglukanaasi II - preparaatilla (EG II). EG Π entsyymiä tarvittiin kymmenkertainen määrä (500 nkat/g) EG I:een verrattuna saman viskositeetin aleneman 20 saavuttamiseksi (Kuvio 3).
Esimerkki 5
Konsentroidun TMP-veden käsittely teollisella sellulaasientsyymillä 25 TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti kaupallisella selluloosan ja hemiselluloosan pilkkomiseen soveltuvalla teollisuusentsyymillä (Econase CE, Rohm Enzyme Finland Oy, Nurmijärvi). Koska Econase sisältää endoglukanaasia ja manna-> naasia, konsentraatin viskositeetti laski neljäsosaan jo pienellä endoglukanaasiaktiivi- suuden mukaan lasketulla entsyymimäärällä (100 nkat/g) (Kuvio 4).
30 105833 10
Esimerkki 6
Konsentroidun TMP-veden käsittely teollisella pektinaasientsyymillä TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti kaupallisella pektinaasi-5 preparaatilla (Pectinex Ultra SP-L, Novo), joka sisältää endopolygalakturonaasin lisäksi mm. endoglukanaasia ja mannanaasia. Endopolygalakturonaasiaktiivisuuden mukaan laskettu entsyymiannos (100 nkat/g) laski konsentraatin viskositeetin lähes kolmasosaan (Kuvio 5).
10 Esimerkki 7
Konsentroidun TMP-veden käsittely puhtaalla pektinaasientsyymillä TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti Aspergillus niger homeelta eristetyn ja puhdistetun endopolygalakturonaasin (MegaZyme) ja pektiinime-15 tyyliesteraasin (P 5400, Sigma) seoksella, joka pilkkoo pektiinin pienemmiksi oligosakkarideiksi. Puhdas pektinaasi ei vaikuttanut TMP-veden viskositeettiin, joten pektiini ei ole tämän prosessiveden viskositeettia nostava yhdiste (Kuvio 8).
Esimerkki 8 20
Konsentroidun TMP-veden käsittely puhtaalla ksylanaasilla TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti Trichoderma reesei homeelta eristetyllä ja puhdistetulla ksylanaasilla, joka pilkkoo ksylaanin pienemmiksi oligosakkarideiksi. Puhdas ksylanaasi ei vaikuttanut TMP-veden viskositeettiin, joten 25 ksylaani ei ole tämän prosessiveden viskositeettia nostava yhdiste (Kuvio7).
Esimerkki 9
Konsentroidun TMP-veden käsittely lipaasientsyymillä 30 TMP-konsentraattia käsiteltiin esimerkin 1 mukaisesti kaupallisella lipaasilla (Resinase A, Novo), joka pilkkoo uuteaineiden sisältämät triglyseridit vapaiksi rasvahapoiksi ja glyseroliksi. Lipaasi ei vaikuttanut TMP-veden viskositeettiin, joten i 105833 11 uuteaineiden triglyseridit eivät ole tämän prosessiveden viskositeettia nostava yhdiste (Kuvio 8).
Esimerkki 10 5
Entsyymikäsittelyjen vaikutus viskositeettiin TMP-prosessiveden konsentroinnissa Käsittelemätöntä ja mannanaasilla ja endoglukanaasilla esikäsiteltyä TMP-prosessi-vettä konsentroitiin eri kuiva-ainepitoisuuksiin. Entsyymikäsiteltyjä vesiä voitiin konsentroida korkeampiin kuiva-ainepitoisuuksiin kuin käsittelemätöntä vettä.
10 Entsyymikäsiteltyjen vesien viskositeetti ei noussut konsentrointia haittaavaksi tekijäksi.
• «
Claims (17)
105833
1. Menetelmä mekaanisesta massanvalmistuksesta peräisin olevan kierrätettävän prosessiveden kuituperäisten Huokoisten ja kolloidaalisten aineiden konsentroimiseksi, 5 jonka menetelmän mukaan prosessivettä konsentroidaan yhden tai useamman kerran, tunnettu siitä, että prosessivesi saatetaan valinnaisissa vaiheissa kosketuksiin yhden tai useamman kerran entsyymivalmisteen kanssa, joka laskee konsentroidun prosessiveden viskositeettia ja/tai joka estää viskositeetin nousun prosessivettä konsentroitaessa. 10
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että prosessivettä konsentroidaan ensin yli 30 %, edullisesti yli 40 % kuiva-ainepitoisuuteen ja kon-sentraatti saatetaan sen jälkeen kosketuksiin entsyymivalmisteen kanssa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään sellainen määrä entsyymivalmistetta, että se riittää konsentroidun prosessiveden viskositeetin alentamiseen ja/tai riittää estämään viskositeetin nousun prosessivettä konsentroitaessa.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että konsentraatin viskositeetti laskee kolmannekseen, edullisesti neljännekseen, edullisimmin kymmenenteen osaan alkuperäisestä entsyymikäsittelyn vaikutuksesta.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 25 entsyymikäsittelynjakonsentroinnin avulla saatetaan konsentraatin kuiva-ainepitoisuus yli yli 60%. · 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että konsentraatille tehdään jälkikäsittely, kuten poltto tai kuljetus kaatopaikalle.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että entsyymivalmiste sisältää depolymeroivia entsyymejä. 30 105833
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että entsyymivalmiste sisältää mannanaasi-ja/ tai endoglukanaasiaktiivisuuksia.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 prosessivesi on peräisin termomekaanisen massan valmistuksesta (TMP), painehiokkeen valmistuksesta (PGW), hiokkeen valmistuksesta (GW), kemi-termomekaanisen massan valmistuksesta (CTMP), hierteen valmistuksesta (RMP), painehierteen valmistuksesta (PRMP) tai kraftlainerista .
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että prosessivettä käsitellään sellaisella määrällä entsyymi valmistetta, joka mannanaasi- tai endoglukanaasiaktiivisuutena laskettuna vastaa 1 - 100.000 nkat, edullisesti 20 - 1000 nkat / g kuiva-ainetta.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että prosessivettä käsitellään entsyymeillä lämpötilassa 20 - 90 °C, edullisesti 30 - 60 °C.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 20 että prosessivettä käsitellään entsyymeillä 10 min - 24 tunnin, edullisesti 0,5 - 2 tunnin ajan.
13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että prosessivettä käsitellään entsyymeillä pH:ssa 5-8. 25
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, ·., että menetelmässä käytettävän entsyymi valmisteen mannanaasi ja/tai endoglukanaasi ovat peräisin homeista, kuten Trichoderma, Aspergillus, Penicillium, Paecilomyces, Sclerotium, Sporotrichum, Thielavia, Polyporus tai Tyromyces. 30
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mannanaasi ja/tai endoglukanaasi ovat peräisin sienisuvuista Trichoderma tai Aspergillus. 105833
16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 1-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mannanaasi ja/tai endoglukanaasi ovat peräisin bakteereista, kuten Bacillus tai Streptomyces.
17. Menetelmä mekaanisesta massanvalmistuksesta peräisin olevan kierrätettävän prosessiveden kuituperäisten Huokoisten ja kolloidaalisten aineiden konsentroimiseksi, jonka menetelmän mukaan prosessivettä konsentroidaan yhden tai useamman kerran, tunnettu siitä, että prosessivesi saatetaan valinnaisissa vaiheissa kosketuksiin yhden tai useamman kerran entsyymi valmisteen kanssa, joka aikaansaa konsentroidun 10 prosessiveden viskositeetin laskun ja/tai joka estää viskositeetin nousun prosessivettä konsentroitaessa, ja että konsentrointia jatketaan kunnes konsentraatin kuiva-ainepitoisuus on 40 - 60 %, edullisesti yli 60 % ja että konsentraatille tehdään jälkikäsittely, kuten poltto tai kuljetus kaatopaikalle. 15 • _ m • I 105833
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI981602A FI105833B (fi) | 1998-07-13 | 1998-07-13 | Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi |
EP99934768A EP1099020A1 (en) | 1998-07-13 | 1999-07-13 | A process for concentrating soluble and colloidal substances in process waters |
US09/743,635 US6425975B1 (en) | 1998-07-13 | 1999-07-13 | Process for concentrating soluble and colloidal substances in process waters |
CA002337411A CA2337411A1 (en) | 1998-07-13 | 1999-07-13 | A process for concentrating soluble and colloidal substances in process waters |
AU50434/99A AU5043499A (en) | 1998-07-13 | 1999-07-13 | A process for concentrating soluble and colloidal substances in process waters |
PCT/FI1999/000624 WO2000003083A1 (fi) | 1998-07-13 | 1999-07-13 | A process for concentrating soluble and colloidal substances in process waters |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FI981602 | 1998-07-13 | ||
FI981602A FI105833B (fi) | 1998-07-13 | 1998-07-13 | Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI981602A0 FI981602A0 (fi) | 1998-07-13 |
FI981602A FI981602A (fi) | 2000-01-14 |
FI105833B true FI105833B (fi) | 2000-10-13 |
Family
ID=8552188
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI981602A FI105833B (fi) | 1998-07-13 | 1998-07-13 | Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6425975B1 (fi) |
EP (1) | EP1099020A1 (fi) |
AU (1) | AU5043499A (fi) |
CA (1) | CA2337411A1 (fi) |
FI (1) | FI105833B (fi) |
WO (1) | WO2000003083A1 (fi) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102472015A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-23 | 斯托拉恩索公司 | 生产微纤纤维素的方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004101889A2 (en) * | 2003-05-06 | 2004-11-25 | Novozymes North America, Inc. | Use of hemicellulase composition in mechanical pulp production |
US7308517B1 (en) * | 2003-12-29 | 2007-12-11 | Apple Inc. | Gap count analysis for a high speed serialized bus |
WO2006061018A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-15 | Novozymes A/S | Use of carbohydrate oxidase for sediment control |
SE0950534A1 (sv) | 2009-07-07 | 2010-10-12 | Stora Enso Oyj | Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa |
PL2707540T3 (pl) | 2011-05-13 | 2016-12-30 | Sposób obróbki mikrofibrylowanej celulozy i mikrofibrylowana celuloza poddana obróbce tym sposobem | |
FI126563B (fi) * | 2012-03-12 | 2017-02-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä ja järjestelmä nestevirtauksien käsittelemiseksi sellutehtaassa |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL7711211A (nl) * | 1977-10-12 | 1979-04-18 | Naarden International Nv | Werkwijze voor de enzymatische behandeling van afvalwater van tarwezetmeelfabrieken. |
FI85041C (fi) | 1989-01-16 | 1992-02-25 | Enso Gutzeit Oy | Foerfarande foer att bringa pappersmassa pao en pappersmaskins vira. |
FI93230C (fi) | 1991-03-22 | 1995-03-10 | Genencor Int Europ | Menetelmä mekaanisen massan pihkavaikeuksien vähentämiseksi |
US5246542A (en) | 1991-09-18 | 1993-09-21 | Fosberg Theodore M | Evaporation and recovery process for bleached chemical thermo-mechanical pulp (BCTMP) effluent |
FI97733C (fi) | 1992-07-17 | 1997-02-10 | Metsae Serla Oy | Mekaanisten massojen uusi käsittelytapa |
-
1998
- 1998-07-13 FI FI981602A patent/FI105833B/fi not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-07-13 WO PCT/FI1999/000624 patent/WO2000003083A1/fi not_active Application Discontinuation
- 1999-07-13 EP EP99934768A patent/EP1099020A1/en not_active Withdrawn
- 1999-07-13 US US09/743,635 patent/US6425975B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-13 AU AU50434/99A patent/AU5043499A/en not_active Abandoned
- 1999-07-13 CA CA002337411A patent/CA2337411A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102472015A (zh) * | 2009-07-07 | 2012-05-23 | 斯托拉恩索公司 | 生产微纤纤维素的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1099020A1 (en) | 2001-05-16 |
AU5043499A (en) | 2000-02-01 |
CA2337411A1 (en) | 2000-01-20 |
WO2000003083A1 (fi) | 2000-01-20 |
FI981602A0 (fi) | 1998-07-13 |
FI981602A (fi) | 2000-01-14 |
US6425975B1 (en) | 2002-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Torres et al. | Enzymatic approaches in paper industry for pulp refining and biofilm control | |
Gübitz et al. | Effect of endoglucanases and hemicellulases in magnetic and flotation deinking of xerographic and laser-printed papers | |
Oksanen et al. | The effect of Trichoderma reesei cellulases and hemicellulases on the paper technical properties of never-dried bleached kraft pulp | |
EP3071749B1 (en) | Enzymatic treatment of virgin fiber and recycled paper to reduce residual mineral oil levels for paper production | |
KR20180042367A (ko) | 리그노셀룰로스 종이 및 종이 제품의 제조 방법 | |
AU622738B2 (en) | Method for avoiding pitch troubles | |
JP4365219B2 (ja) | 酵素処理スラッジを用いる製紙プロセスおよび製品 | |
FI105833B (fi) | Menetelmä prosessivesien LK-aineiden konsentroimiseksi | |
Wei et al. | Application of enzyme technology in biopulping and biobleaching | |
Christov et al. | Enzymatic prebleaching of sulphite pulps | |
JP2006523781A (ja) | 製紙用パルプの酵素処理 | |
Pathak et al. | Microbial enzymes for pulp and paper industry | |
Sharma et al. | Microbial pectinases and their applications | |
Kantelinen et al. | Enzymatic solubilization of fibre-bound and isolated birch xylans | |
Thornton et al. | Possibility of increasing mechanical pulp yield by enzymatic treatment | |
EP0512790B1 (en) | Treatment of alkali treated pulp for use in papermaking | |
Bajpai et al. | Production of dissolving-grade pulp | |
Bajpai et al. | Pectinases in papermaking | |
Golestani | Extraction of hemicelluloses from softwood and hardwood cellulosic fibers by enzymatic treatments | |
Akbari et al. | Effects of pH variation on efficiency of old newspaper deinking by pectinase derived from Aspergillus Niger | |
FI97733C (fi) | Mekaanisten massojen uusi käsittelytapa | |
Viikari et al. | Industrial biotechnology in the paper and pulp sector | |
Rashmi et al. | Enzymatic treatment of secondary fibres for improving drainage: An overview | |
AU702824B2 (en) | Method in a paper machine | |
Buchert et al. | Enzymatic control of dissolved and colloidal substances during mechanical pulping |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |