RU2294922C2 - Способ получения метионина - Google Patents

Способ получения метионина Download PDF

Info

Publication number
RU2294922C2
RU2294922C2 RU2004121138/04A RU2004121138A RU2294922C2 RU 2294922 C2 RU2294922 C2 RU 2294922C2 RU 2004121138/04 A RU2004121138/04 A RU 2004121138/04A RU 2004121138 A RU2004121138 A RU 2004121138A RU 2294922 C2 RU2294922 C2 RU 2294922C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methionine
solution
carbon dioxide
additive
aqueous mixture
Prior art date
Application number
RU2004121138/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004121138A (ru
Inventor
Кристоф ВЕККБЕККЕР (DE)
Кристоф ВЕККБЕККЕР
Хорст КРУЛЛЬ (DE)
Хорст КРУЛЛЬ
Юрген БИЛЬЦ (DE)
Юрген БИЛЬЦ
Клаус ХУТМАХЕР (DE)
Клаус ХУТМАХЕР
Ханс Йоахим ХАССЕЛЬБАХ (DE)
Ханс Йоахим ХАССЕЛЬБАХ
Original Assignee
Дегусса Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дегусса Аг filed Critical Дегусса Аг
Publication of RU2004121138A publication Critical patent/RU2004121138A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2294922C2 publication Critical patent/RU2294922C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C319/28—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

В заявке описан способ получения метионина высокой объемной плотности, в котором смесь, которая включает 3-метилмеркаптопропионовый альдегид, цианид водорода, аммиак и диоксид углерода, необязательно в присутствии воды, с получением 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина и его превращением в метионин, где до пропускания в полученную смесь диоксида углерода, водную смесь, которая включает соединения общей формулы
Figure 00000001
в которой символы имеют следующие значения:
n обозначает целое число от 9 до 19,
m обозначает распределение в интервале от 1 до 10,
х обозначает 1, -1, -3, -5, причем 2n+х составляет не меньше 1,
и добавки (2) в виде модифицированной целлюлозы, вводят в гидролизный раствор, приготовленный из 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина при массовом соотношении от 1:10 до 10:1, в общем количестве от 5 до 5000 част./млн в пересчете на метионин, содержащийся в растворе, и метионин, который из него осаждается, растворяют и перекристаллизовывают. Задача настоящего изобретения состоит в снижении образования пены в процессе получения метионина и в улучшении формы его кристаллов, достигаемая за счет того, что во время осаждения метионина с добавлением диоксида углерода из раствора, приготовленного в качестве продукта гидролиза, добавка (1) проявляет противовспенивающее действие, тогда как одновременное присутствие (2) никакого негативного влияния на противовспенивающее действие не оказывает. 10 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 ил.

Description

Изобретение относится к способу получения метионина высокой объемной плотности, в котором в гидролизный раствор добавляют смесь, которая включает соединение, которое обладает пенообразующим действием, и соединение, которое влияет на кристаллизацию, и к собственно смеси.
Известно, что получение аминокислот часто сопряжено с затруднениями технологического порядка. Манипуляции с растворами или суспензиями, содержащими аминокислоты, приводят к серьезному вспениванию уже в лабораторных процессах, но больше всего, разумеется, в условиях промышленного получения. Этот нежелательный эффект может привести не только к протеканию процесса получения по создающему серьезные проблемы пути и с плохой производительностью по объему/времени, но в отдельных случаях также к невозможности экономически эффективного получения аминокислоты.
Таким образом, в JP 09000241 говорится, что введение различных добавок из семейства азотсодержащих полиоксиалкиленов в процесс ферментативного получения аминокислот приводит к снижению пенообразования. JP 09000241 относится к приготовлению противовспенивающих смесей, которые включают жиры или масла и продукты взаимодействия жирных кислот или их производных и многоатомных спиртов с алкиленоксидами. Эти смеси приемлемы для применения в процессах ферментации. Известно, что выход при получении лизина и триптофана может быть увеличен, если вместо подсолнечного масла в качестве подавляющих ценообразование добавок использовать силикон. Влияние различных силиконовых масел исследовано путем сравнения в Khim.-Farm.Zh (1972), 6(5), 27-30.
В карбонатном способе, известном из ЕР 0780370, метионин получают при подкислении раствора метионината калия диоксидом углерода в соответствии с уравнением
Figure 00000002
Обычно метионин осаждают из этих растворов в форме очень плоских лепестков, процесс выделения которых протекает всего лишь с очень низкой скоростью и, следовательно, экономически неэффективен.
Соответственно, были предприняты попытки повлиять на свойства кристаллизации метионина добавлением определенных вспомогательных веществ.
BJP 11-158140 было показано, что применение различных вспомогательных веществ, таких как гидроксиметилпропилцеллюлоза, сорбитанмонолаурат и поливиниловые спирты, влияет на форму кристалла, и объемная плотность метионина, получаемого таким путем, повышается.
Эти соединения добавляют в количестве по меньшей мере 500 част./млн во время кристаллизации, которую проводят непрерывно и осуществляют в две стадии в особых условиях перемешивания. Метионин получают в форме круглых частиц.
В литературе, посвященной существующему уровню техники, какая-либо добавка или смесь добавок, с помощью которых можно одновременно подавить пену, которая образуется на разных стадиях получения метионина, и усовершенствовать форму кристалла метионина, который осаждается, в частности при осуществлении карбонатного способа, не представлена.
В основе настоящего изобретения лежит цель свести к минимальному образование пены в процессе получения метионина и одновременно с этим оказать позитивное влияние на форму кристалла метионина, который осаждается в результате перекристаллизации.
По изобретению предлагается водная смесь, которая включает соединения общей формулы (добавка (1))
Figure 00000003
в которой символы имеют следующие значения:
n обозначает целое число от 9 до 19, предпочтительно от 15 до 17,
m обозначает распределение в интервале от 1 до 10, где предпочтительный максимум составляет от 5 до 8, в частности от 6 до 7,
х обозначает 1, -1, -3, -5, причем 2n+х составляет не меньше 1,
и добавки (2), выбранные из группы, включающей модифицированные целлюлозы, в частности метилцеллюлозу, метилгидроксицеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, натрийкарбоксиметилцеллюлозу, натрийкарбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозу и натрийкарбоксиметилгидроксипропилцеллюлозу, в массовом соотношении от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:3 до 3:1.
В предпочтительном варианте в соединениях в соответствии с формулой (1) имеются жирнокислотные компоненты естественного происхождения, которые, в зависимости от значения х, являются насыщенными или ненасыщенными.
Эту смесь целесообразно применять в форме водного раствора или эмульсии с общим содержанием добавок от 1 до 5 мас.%, в частности от 2 до 4 мас.%, в пересчете на общее количество.
Для того чтобы приготовить стабильную эмульсию, необходимо просто обработать смесь обычной лопастной мешалкой. Поскольку гидроксицеллюлозы, растворенные в воде, способны образовывать высоковязкие растворы, для применения целесообразны низкомолекулярные гидроксицеллюлозы с вязкостью (в виде 2%-ного раствора в воде)<300 мПа. Более того, вязкость можно также регулировать посредством степени разбавления.
В предпочтительном варианте водный раствор или эмульсию добавок (1) и (2) с вязкостью в пределах 5 и 5000 мПа в пересчете на 2%-ный раствор добавок в воде, в частности от 10 до 500 мПа, готовят растворением или эмульгированием необходимого количества соединений, соответствующих формулам (1) и (2).
Было установлено, что описанная смесь приемлема для уменьшения пенообразования в технологических растворах, образующихся во время получения метионина, и одновременно с этим обеспечивает образование более крупных кристаллов во время перекристаллизации.
Один важный аспект изобретения состоит в том, что противовспенивающее действие и кристаллизацию можно регулировать изменением соотношений количеств (1) и (2) в смеси.
Пенообразование в значительной мере зависит от состава технологических растворов и других технологических условий, таких как, например, давление и температура.
Смеси в соответствии с изобретением проявляют свои противовспенивающее действие и способствующее росту кристаллов действие уже тогда, когда их добавляют в небольших количествах. Количества от 10 до 500 част./млн в пересчете на метионин уже оказываются активными.
Одновременно с этим установлено, что соединения (1) и (2), используемые в соответствии с изобретением, не оказывают негативного влияния на действие других конкретных соединений.
Напротив, именно при этих условиях взаимодействие (1) и (2) может привести к улучшению кристаллической структуры (см., например, фотоснимок №1703045).
По изобретению также предлагается способ получения метионина, в частности с чистотой от 80 до 100 мас.%, реакцией следующих компонентов: 3-метилмеркаптопропионового альдегида, цианида водорода, аммиака и диоксида углерода или тех компонентов, из которых могут быть получены вышеупомянутые компоненты, необязательно в присутствии воды с получением 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина и его превращением в метионин, который характеризуется тем, что до пропускания в нее диоксида углерода водную смесь, которая включает соединения общей формулы
Figure 00000003
в которой символы имеют следующие значения:
n обозначает целое число от 9 до 19, предпочтительно 15, 17 или 19,
m обозначает распределение в интервале от 1 до 10, где предпочтительный максимум составляет от 5 до 8, в частности от 6 до 7,
х обозначает 1, -1, -3, -5, причем 2n+х составляет не меньше 1,
и добавки (2) из группы, включающей модифицированные целлюлозы, в частности метилцеллюлозу, метилгидроксицеллюлозу, метилгидроксипропилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксиэтилцеллюлозу, натрийкарбоксиметилцеллюлозу, натрийкарбоксиметилгидроксиэтилцеллюлозу и натрийкарбоксиметилгидроксипропилцеллюлозу, вводят в гидролизный раствор, приготовленный из 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина при массовом соотношении от 1:10 до 10:1, предпочтительно от 1:3 до 3:1, в общем количестве от 5 до 5000 част./млн, предпочтительно от 5 до 500 част./млн, в пересчете на метионин (мас.%), содержащийся в растворе, и метионин, который из него осаждается, растворяют и в частности с использованием маточного раствора, который в предпочтительном варианте включает упомянутые добавки (1) и (2), кристаллизуют в присутствии кристаллического метионина, необязательно с добавлением дополнительных количеств водной смеси.
В соответствии с изобретением во время осаждения или кристаллизации не вводят высокую энергию перемешивания, которую используют в известной технологии. То же самое применимо и к давлениям СО2, используемым по известной технологии. Существенным остается только равномерное распределение диоксида углерода, который вводят во время осаждения метионина в гидролизный раствор.
Заявленный способ можно осуществлять проведением непрерывного или периодического процесса.
Во время осаждения метионина с добавлением диоксида углерода из раствора, приготовленного в качестве продукта гидролиза, добавка (1) проявляет противовспенивающее действие, тогда как одновременное присутствие (2) никакого негативного влияния на противовспенивающее действие не оказывает.
В предпочтительном варианте перекристаллизацию проводят по методу, в предпочтительном варианте которого метионин, суспендированный в маточном растворе, перекачиванием вводят в циркуляцию при температуре от 30 до 60°С, и в эту суспензию подмешивают метиониновый раствор, концентрация которого составляет от 70 до 150 г/л, в частности от 90 до 130 г/л, нагретый до температуры от 60 до 110°С, в частности от 80 до 100°С. Метиониновый раствор, упомянутый последним, необязательно составляет от 5 до 20 об.% маточного раствора из процесса получения.
Метионин осаждается с целевой чистотой вследствие охлаждения. На этой стадии перекристаллизации получают метионин с чистотой от 80 до 100 мас.%, в частности от 90 до 100 мас.%, которого не получают в одностадийных способах.
Соотношение между количествами суспензии, вводимой в циркуляцию перекачиванием, и подмешиваемого раствора обычно составляет от 1 до 10:1, в частности от 2 до 6:1, предпочтительно от 3 до 5:1.
Заявленная смесь упрощает осуществление способа в том отношении, что эту же самую смесь, которая включает соединения (1) и (2), можно использовать во время осаждения метионина из гидролизного раствора и перекристаллизации метионина, который выпал в осадок.
Однако компоненты (1) и (2) могут быть также добавлены по отдельности. Компонент (2), в частности, проявляет свои свойства, например, во время кристаллизации.
Изобретение проиллюстрировано следующими примерами.
Пример 1
Осаждение диоксидом углерода
4%-ную эмульсию гидроксиэтилцеллюлозы, которая в виде 2%-ного раствора обладает вязкостью 200 мПа (V=200), в воде и эфир 1 стеариновой кислоты (n=18; m=7) в массовом соотношении 1:1 при одновременном перемешивании вводят в 1 л раствора метионината калия и бикарбоната калия с концентрацией метионина 70 г/л и концентрацией калия 150 г/л, вследствие чего образуется эмульсия, которая включает 50 част./млн добавок. При рН 11 под давлением 2 бара в 2-литровом автоклаве при скорости вращения мешалки 500 об/мин в нее вводят диоксид углерода. Добавление диоксида углерода продолжают при 30°С до тех пор, пока рН не опускается до 8,0. Над реакционной смесью образуется пена высотой 1 см при одновременном выпадении в осадок метионина.
Пример 2
Перекристаллизация
60 г метионина при 40°С суспендируют в 300 мл воды и 40 г фильтрата маточного раствора из процесса осаждения диоксидом углерода и образовавшуюся суспензию перекачиванием вводят в циркуляцию. В эту суспензию при одновременном перемешивании вводят 4%-ную эмульсию гидроксиэтилцеллюлозы, которая в виде 2%-ного раствора обладает вязкостью 200 мПа (V=200), в воде и эфир 1 стеариновой кислоты (n=18; m=7) в массовом соотношении 1:1, вследствие чего образуется эмульсия, которая включает 50 част./млн добавок. С целью поддерживать постоянную температуру последовательно подключают теплообменник. В образовавшийся раствор с расходом 1 л раствора/ч добавляют горячий раствор (при 90°С) 180 г метионина в 1170 г воды и 150 г фильтрата маточного раствора из процесса осаждения диоксидом углерода. Перекристаллизация метионина, который предварительно выпадает в осадок, в присутствии 50 част./млн добавок (общее количество) в пересчете на метионин приводит к образованию кристаллов с объемной плотностью 586 г/л.
РЭМ фотоснимок с номером изображения 173029 показывает крупнозернистую кристаллическую структуру конечного продукта, полученного этим путем.
Метионин выпадает в осадок благодаря охлаждению. Добавляют 0,6 л горячего раствора, 500 мл циркулирующей суспензии удаляют и добавляют дополнительные 500 мл горячего раствора. Суспензию фильтруют, твердый материал промывают 300 мл ацетона, сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60°С до постоянства массы и определяют объемную плотность.
4%-ную эмульсию гидроксиэтилцеллюлозы, которая в виде 2%-ного раствора обладает вязкостью 200 мПа (V=200), в воде и эфир стеариновой кислоты 1 (n=18; m=7) в массовом соотношении 1:1 вводят при одновременном перемешивании в этот раствор, который предварительно добавляют по каплям, вследствие чего образуется эмульсия, которая включает 50 част./млн добавок.
Пример 3
Другие эксперименты
Результаты других экспериментов, которые проводят в соответствии с примерами 1 и 2, сведены в таблицу 1. Под этой таблицей представлены изменения, внесенные в условия экспериментов.
Таблица 1
Эксперимент № Соединение (1) Добавка (2) (вязкость) Смеси (част./млн) Массовое соотношение (1):(2) Высота пены (см) Объемная плотность (г/л)
1 - - - - 15 420
2 n=18, m=7 - 160 - 1 470
3 - гидроксиметилцеллюлоза (200) 50 - 11 620
4 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (200) 50 1:1 1 586
5 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (300) 400 1:1 2 586
6 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (300) 400 2:1 2 571
7 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (300) 400 1:1 3 581
8 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (300) 50 1:1 3 572
9 n=18, m=7 гидроксиметилцеллюлоза (300) 400 1:2 2 576
Эксперимент 1:71 г/л метионина и 175 г/л калия в растворе,
Эксперимент 8: вязкость добавки 2 при 25°С составляет от 75 до 150 мПа.
Смеси (част./млн): концентрация смеси в гидролизной смеси.
Для документального подтверждения преимуществ результатов, которые достигаются с применением настоящего изобретения, прилагаются РЭМ фотоснимки.
Установлено, что без введения добавок (1) и (2) в результате перекристаллизации получают тонкодисперсный метионин (фотоснимок №170867).
Применение соединения (1), которое в общем обладает противовспенивающим действием, также приводит к отсутствию существенного укрупнения зернистости кристаллической структуры (фотоснимок №170875).
Оптимальные результаты в соответствии с изобретением отмечают только тогда, когда добавки (2) используют совместно с (1) (фотоснимок №173029).
Сопоставление с фотоснимком №173045 показывает, что применение только одних (2) уже приводит к результатам, которые превосходят достигаемые по известной технологии, но добавление (1) оказывает еще более улучшающее действие.
Таблица 2
Фотоснимок № Добавка/название Общее количество добавок Объемная плотность Увеличение
173029 Добавка (2) (ГЭЦ) (n-18; m=7) 50 част./млн 586 г/л 100:1
173045 Добавка(2) (ГЭЦ) 50 част./млн 620 г/л 100:1
170875 Соединение (1) (n=18; m=7) 160 част./млн 470 г/л 100:1
170867 Без (1) и (2) - 420 г/л 100:1

Claims (11)

1. Способ получения метионина реакцией следующих компонентов: 3-метилмеркаптопропионового альдегида, цианида водорода, аммиака и диоксида углерода, необязательно в присутствии воды, с получением 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина и его превращением в метионин, где до пропускания в нее диоксида углерода водную смесь, которая включает соединения общей формулы
Figure 00000004
в которой символы имеют следующие значения:
n обозначает целое число от 9 до 19,
m обозначает распределение в интервале от 1 до 10,
х обозначает 1, -1, -3, -5, причем 2n+х составляет не меньше 1,
и добавки (2) в виде модифицированной целлюлозы, вводят в гидролизный раствор, приготовленный из 5-(2-метилмеркаптоэтил)гидантоина при массовом соотношении от 1:10 до 10:1, в общем количестве от 5 до 5000 ч./млн в пересчете на метионин, содержащийся в растворе, и метионин, который из него осаждается, растворяют и перекристаллизовывают.
2. Способ по п.1, в котором используют соединения (1), у которых n соответствует 16, 18 или 19.
3. Способ по п.1, в котором используют соединения (1), у которых максимальное значение m составляет от 5 до 8.
4. Способ по п.3, в котором используют соединения (1), у которых максимальное значение m составляет 6 или 7.
5. Способ по п.1, в котором используют соединение (1), у которого n обозначает 18, а m обозначает 7.
6. Способ по п.1, в котором в качестве добавки (2) используют гидроксиэтилцеллюлозу.
7. Способ по п.1, в котором в качестве добавки (2) используют гидроксиэтилцеллюлозу, которая в виде 2%-ного раствора обладает вязкостью 200 мПа.
8. Способ по п.1, в котором водную смесь, включающую (1) и (2), используют в форме поддающейся перекачке эмульсии в воде.
9. Способ по п.1, в котором водную смесь, включающую (1) и (2), используют в форме 2-5%-ной эмульсии в воде.
10. Способ по п.1, в котором водную смесь, включающую (1) и (2), используют в концентрации от 10 до 450 ч./млн от общей концентрации добавок в пересчете на концентрацию метионина.
11. Способ по п.1, в котором во время перекристаллизации вновь в необходимом количестве добавляют водную смесь.
RU2004121138/04A 2001-12-08 2002-08-06 Способ получения метионина RU2294922C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10160358.4 2001-12-08
DE10160358A DE10160358A1 (de) 2001-12-08 2001-12-08 Verfahren zur Herstellung von Methionin

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004121138A RU2004121138A (ru) 2006-01-10
RU2294922C2 true RU2294922C2 (ru) 2007-03-10

Family

ID=7708513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004121138/04A RU2294922C2 (ru) 2001-12-08 2002-08-06 Способ получения метионина

Country Status (16)

Country Link
US (1) US7179938B2 (ru)
EP (1) EP1451139B1 (ru)
JP (1) JP4213038B2 (ru)
KR (1) KR100874836B1 (ru)
CN (1) CN1332926C (ru)
AT (1) ATE430725T1 (ru)
AU (1) AU2002321293A1 (ru)
BR (1) BR0214781A (ru)
CA (1) CA2469526A1 (ru)
DE (2) DE10160358A1 (ru)
ES (1) ES2325574T3 (ru)
IL (1) IL162382A0 (ru)
MX (1) MXPA04005443A (ru)
RU (1) RU2294922C2 (ru)
WO (1) WO2003050071A1 (ru)
ZA (1) ZA200404479B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2678585C2 (ru) * 2015-02-12 2019-01-30 Шаньдун Нху Амино Ацид Ко., Лтд Способ непрерывной подготовки кристаллов метионина высокой насыпной плотности
RU2679309C2 (ru) * 2013-09-17 2019-02-07 Эвоник Дегусса Гмбх Способ получения метионина

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2928910B1 (fr) * 2008-03-20 2010-03-12 Arkema France Procede ameliore de production d'acide cyanhydrique
FR2938535B1 (fr) * 2008-11-20 2012-08-17 Arkema France Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables
JP5930329B2 (ja) 2011-02-23 2016-06-08 エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ ３‐（メチルチオ）プロパナール及びシアン化水素からの２‐ヒドロキシ‐４‐（メチルチオ）酪酸ニトリルの製法
RU2618042C2 (ru) 2011-08-30 2017-05-02 Эвоник Дегусса Гмбх Способ получения соли метионина
DE102011081828A1 (de) 2011-08-30 2013-02-28 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Umsetzung von Methylmercaptopropionaldehyd aus Roh-Acrolein und Roh-Methylmercaptan
EP2641898A1 (de) * 2012-03-20 2013-09-25 Evonik Industries AG Verfahren zur Herstellung von Methionin
JP7431581B2 (ja) * 2017-05-15 2024-02-15 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー メチオニンの製造方法
CN112654408A (zh) * 2018-09-28 2021-04-13 陶氏环球技术有限责任公司 防羟乙基纤维素衍生物泡沫控制剂和加工食品的方法
CN113993841B (zh) 2019-06-18 2024-03-22 赢创运营有限公司 用于制备d,l-甲硫氨酸的方法
CN111100051B (zh) * 2019-12-31 2022-01-28 山东新和成氨基酸有限公司 在甲硫氨酸制备过程中使用的添加剂及甲硫氨酸的制备方法
CN114058094B (zh) * 2020-07-31 2023-04-11 中国石油化工股份有限公司 发泡材料组合物、发泡材料及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1485507A (fr) * 1963-12-20 1967-06-23 Exxon Standard Sa émulsions acides de liants hydrocarbonés résistant aux hydrocarbures
JPS49817B1 (ru) * 1970-05-08 1974-01-10
JPH01288267A (ja) * 1988-05-16 1989-11-20 Tokuyama Soda Co Ltd 汚物処理剤
KR910004482B1 (ko) * 1989-02-15 1991-06-29 선종건 경구투여용 의약 조성물
JP2644358B2 (ja) * 1990-03-15 1997-08-25 帝人株式会社 細胞の培養方法
JPH04244056A (ja) * 1991-01-31 1992-09-01 Sumitomo Chem Co Ltd メチオニンの製造方法
DE19547236A1 (de) * 1995-12-18 1997-07-03 Degussa Verfahren zur Herstellung von D,L-Methionin oder dessen Salz
US5681692A (en) * 1996-02-02 1997-10-28 Eastman Kodak Company Nonagglomerating antifoamants
JP4482973B2 (ja) * 1998-09-11 2010-06-16 住友化学株式会社 メチオニンの製造方法
DE19846825A1 (de) * 1998-10-10 2000-04-13 Degussa Rieselfähige Methionin-haltige Formlinge und Verfahren zu deren Herstellung
JP2001072656A (ja) * 1999-07-02 2001-03-21 Nippon Soda Co Ltd メチオニン結晶粉体物性の制御方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2679309C2 (ru) * 2013-09-17 2019-02-07 Эвоник Дегусса Гмбх Способ получения метионина
RU2678585C2 (ru) * 2015-02-12 2019-01-30 Шаньдун Нху Амино Ацид Ко., Лтд Способ непрерывной подготовки кристаллов метионина высокой насыпной плотности

Also Published As

Publication number Publication date
US7179938B2 (en) 2007-02-20
ES2325574T3 (es) 2009-09-09
MXPA04005443A (es) 2006-02-24
WO2003050071A1 (en) 2003-06-19
DE10160358A1 (de) 2003-06-18
IL162382A0 (en) 2005-11-20
US20050131111A1 (en) 2005-06-16
BR0214781A (pt) 2004-11-09
AU2002321293A1 (en) 2003-06-23
EP1451139A1 (en) 2004-09-01
WO2003050071A8 (en) 2004-04-22
CN1332926C (zh) 2007-08-22
KR100874836B1 (ko) 2008-12-19
CN1599712A (zh) 2005-03-23
JP4213038B2 (ja) 2009-01-21
RU2004121138A (ru) 2006-01-10
KR20040061024A (ko) 2004-07-06
ZA200404479B (en) 2006-02-22
CA2469526A1 (en) 2003-06-19
ATE430725T1 (de) 2009-05-15
DE60232268D1 (de) 2009-06-18
EP1451139B1 (en) 2009-05-06
JP2005511733A (ja) 2005-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2294922C2 (ru) Способ получения метионина
RU2640656C2 (ru) Способ получения метионина
CN105384735B (zh) 一种硝酸硫胺块状晶体产品的制备方法
CN105541845B (zh) 叶酸清洁化生产工艺
CN111909179B (zh) 一种改善头孢氨苄晶体形态学指标的制备方法
US4310690A (en) Preparation of the calcium salt of α-hydroxy-gamma-methylmercaptobutyric acid
CN111961065B (zh) 一种头孢氨苄连续结晶方法
CN110746314A (zh) 一种甘氨酸的溶析结晶方法
JP4453070B2 (ja) ５’−グアニル酸ジナトリウム・５’−イノシン酸ジナトリウム混晶の製造法
WO2021135523A1 (zh) 在甲硫氨酸制备过程中使用的添加剂及甲硫氨酸的制备方法
CN1179049C (zh) 浸渍玉米的方法和由其制备还原糖含量低的浸渍水
EP3986861B1 (en) Process for the preparation of d,l-methionine
RU2078083C1 (ru) Способ получения аскорбинатов щелочных, щелочноземельных или переходных металлов
CN114702410B (zh) 一种胍基乙酸的制备方法
CN112375031B (zh) 一种西尼地平的制备方法
SU498940A1 (ru) Способ получени -лизина
JPH10503506A (ja) ポリヒドロキシ−脂肪酸アミドの良好な色品質を有する溶液の製造方法、及びそれの使用方法
RU2088572C1 (ru) Способ получения 2-амидинотиомочевины
PL159759B2 (en) Method of obtaining 2-n,n-dihydroxyethylamino-4-acetylaminoanisole
KR19990056593A (ko) 높은 친수성-친유성 균형을 갖는 자당 지방산 에스테르의 제조방법
CN117820096A (zh) 一种藜芦醛的制备方法
CN106986806A (zh) 依折麦布的精制方法
CN106518891A (zh) 一种阿洛西林钠的晶型及其结晶制备方法
CN85100416B (zh) αβ-二乙酰基琥珀酸二乙酯的制取工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20100901

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180807