RU2270829C2 - Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода - Google Patents

Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2270829C2
RU2270829C2 RU2001126325/04A RU2001126325A RU2270829C2 RU 2270829 C2 RU2270829 C2 RU 2270829C2 RU 2001126325/04 A RU2001126325/04 A RU 2001126325/04A RU 2001126325 A RU2001126325 A RU 2001126325A RU 2270829 C2 RU2270829 C2 RU 2270829C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon monoxide
catalyst
hydroformylation
reactor
rhodium
Prior art date
Application number
RU2001126325/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001126325A (ru
Inventor
Клаус-Дитер ВИЗЕ (DE)
Клаус-Дитер ВИЗЕ
Мартин ТРОХА (DE)
Мартин ТРОХА
Дирк РЕТТГЕР (DE)
Дирк РЕТТГЕР
Вальтер ТЕЧ (DE)
Вальтер ТЕЧ
Альфред КАЙЦИК (DE)
Альфред КАЙЦИК
Вильфрид БЮШКЕН (DE)
Вильфрид БЮШКЕН
Original Assignee
Оксено Олефинхеми Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Оксено Олефинхеми Гмбх filed Critical Оксено Олефинхеми Гмбх
Publication of RU2001126325A publication Critical patent/RU2001126325A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2270829C2 publication Critical patent/RU2270829C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к процессу гидроформилирования олефинов с использованием родиевого катализатора для получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода. Продукты реакции из реактора гидроформилирования: а) разделяют на газовую и жидкую фазу, б) жидкую фазу фракционируют на головную фракцию, содержащую непрореагировавшие олефины и альдегиды, и кубовую фракцию, содержащую побочные продукты и родиевый катализатор, и с) кубовую фракцию охлаждают до температуры ниже, чем температура в реакторе гидроформормилирования, предпочтительно до 10-120°С. Затем кубовую фракцию насыщают газом, содержащим монооксид углерода. Парциальное давление монооксида углерода 0,1-300 бар. Кубовую фракцию, содержащую катализатор и монооксид углерода полностью или частично возвращают в реактор гидроформилирования. Технический результат - увеличение срока службы катализатора за счет предотвращения его дезактивации на стадиях выделения конечного продукта. 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

Description

Настоящее изобретение относится к улучшенному способу получения альдегидов гидроформилированием олефинов, который позволяет уменьшить дезактивацию родиевого катализатора во время его выделения.
В промышленном масштабе гидроформилирование олефинов проводят с использованием кобальтовых или родиевых катализаторов. Применение родиевых катализаторов является более предпочтительным, поскольку при этом могут быть достигнуты более высокая селективность и выход продукта. Однако по сравнению с кобальтом родий является более дорогим; при гидроформилировании олефинов в соответствующие альдегиды с использованием родиевых катализаторов катализатор является одним из существенных факторов, определяющих стоимость процесса, поэтому для повышения рентабельности следует снижать удельный расход катализатора. Под удельным расходом катализатора понимается количество катализатора, которое необходимо вводить в процесс для обеспечения постоянного уровня активности катализатора в течение всего времени проведения процесса.
Превращение олефинов в соответствующие альдегиды в присутствии родиевых катализаторов в большинстве случаев происходит в гомогенной жидкой фазе. Между тем, разработан способ гидроформилирования пропилена, в котором катализатор растворен во второй жидкой фазе; однако применимость такого способа ограничивается олефинами с длинной цепью.
При гидроформилировании в гомогенной фазе, то есть, когда катализатор, олефины, продукты реакции, растворители и так далее, находятся в одной фазе, по окончании реакции возникает проблема отделения катализатора от продуктов реакции. Это можно осуществить простым способом: отгонкой непревращенного эдукта и продуктов реакции; катализатор, растворенный, в основном, в высококипящих компонентах в кубе, возвращают затем снова в реактор. При этом отгонку можно осуществлять непрерывным или периодическим способом.
При дистилляционном отделении часто наблюдается разложение или дезактивация катализатора. Особенно часто это наблюдается при гидроформилировании олефинов с длинной цепью, поскольку из-за высоких точек кипения продуктов отгонку можно проводить лишь при высокой температуре и/или пониженном давлении.
Известно несколько методов снижения дезактивации родия во время переработки выпуска реактора гидроформилировании.
В европейской заявке на патент ЕР 0272608 В1 описан способ, в котором для гидроформилирования используют родиевый катализатор с трифенилфосфиноксидным лигандом. При переработке выпуска реактора до его дистилляции добавляют трифенилфосфин (девятикратное количество в пересчете на родий). Дистилляционный остаток содержит родиевый комплекс с трифенилфосфином в качестве лиганда, а также трифенилфосфин и трифенилфосфиноксид. В этой смеси свободный и связанный в комплекс трифенилфосфин окисляется до трифенилфосфиноксида. Полученный при этом катализаторный раствор возвращают в реактор. Для окисления трифенилфосфина используют кислород или пероксид. Известны также другие варианты этого метода, описанные в патентах Японии JP 63222139, JP 63208540, немецкой заявке на патент DE 3338340 и патенте Японии JP 63218640.
Все эти способы имеют следующие недостатки. Необходимо постоянное добавление трифенилфосфина. При его окислении образуется эквивалентное количество трифенилфосфиноксида. Чтобы ограничить концентрацию последнего в реакторе, необходим отводной поток, с которым, в свою очередь, будет выводиться родий. Кроме того, необходима дополнительная установка для окисления. При окислении, если не используется непосредственно воздух, необходимы дополнительные затраты на окислитель.
В специальной литературе (например, в патенте США US 4400547) описаны способы, в которых для стабилизации родия используются другие фосфорные лиганды.
В патентах США US 5731472, US 5767321 и европейской заявке на патент ЕР 0149894 описаны способы гидроформилирования н-бутенов. При этом используют родиевые катализаторы, содержащие фосфитный лиганд, стабилизированные добавлением аминов. Недостатком этого способа является то, что амины могут действовать как катализаторы альдольной конденсации, и таким образом способствовать образованию высококипящих веществ.
В японской заявке на патент JP 04164042 описано гидроформилирование смеси олефинов, содержащих 8 атомов углерода, полученной димеризацией бутенов, с использованием, в качестве катализаторов, комплексов родия, стабилизированных замещенными фенолами. При этом соединение родия, лиганд и стабилизатор используют в молярном соотношении 1:10:50. Недостатком этого способа являются затраты на стабилизатор и его отделение.
Исходя из вышесказанного, задача состоит в создании способа гидроформилирования олефинов, в котором значительно подавляется дезактивация родиевого катализатора.
Объектом данного изобретения является способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода, гидроформилированием соответствующих олефинов в присутствии родиевых катализаторов, при котором выпуск реактора гидроформилирования:
а) разделяют на газовую и жидкую фазу,
б) жидкую фазу разделяют на головную фракцию, содержащую непрореагировавшие олефины и альдегиды, и кубовую фракцию, содержащую родиевый катализатор, и
с) кубовую фракцию охлаждают до температуры, ниже температуры реакционного выпуска гидроформилирования, и в нее подают газ, содержащий монооксид углерода.
При использовании способа данного изобретения можно значительно снизить потерю активности катализатора при переработке реакционного выпуска гидроформилирования. Неожиданно было обнаружено, что растворы родиевых катализаторов, стабилизированные монооксидом углерода, стабильны при хранении более недели, поэтому следующим объектом данного изобретения является обеспечение сохранности растворов катализаторов, содержащих родий, особенно тех, которые получаются в процессах карбонилирования, с сохранением их активности. Сохранение активности катализатора в соответствии с данным изобретением обеспечивается тем, что катализаторные растворы хранят при температуре ниже 90°С, преимущественно ниже 60°С, при парциальном давлении монооксида углерода от 0,1 до 300 бар, предпочтительно от 5 до 64 бар.
Способы в соответствии с данным изобретением обладают, по сравнению с известными способами, следующими преимуществами: катализатор во время разделения слабо дезактивируется, отсутствует необходимость в дополнительных веществах, удорожающих способ, катализатор стабилизируется веществом, которое и так присутствует в реакторе. Возможно хранение катализаторных растворов без потери их активности. Это особенно важно при длительной остановке процесса, например, при капитальном ремонте или проверочных мероприятиях, а также при серийном получении продукта.
Гидроформилирование проводят известным способом в реакторе в гомогенной фазе (В.Cornils, W.A.Herrmann, «Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds», Vol.1&2, VCH, Weinheim, New York, 1996). В качестве эдуктов могут рассматриваться все олефины, содержащие 2-20 атомов углерода, в особенности бутен, пентен, гексены и октены, особенно дибутен, полученный олигомеризацией бутена. Поток продукта, состоящий из альдегидов, спиртов, не вступивших в реакцию олефинов, высококипящих веществ, катализаторной системы, побочных продуктов и продуктов разложения, сначала делят на стадии разделения, ступень а) способа, на газовую и жидкую фазу. При этом газовая фаза содержит большую часть непрореагировавшего синтез-газа и, в зависимости от температуры и давления, часть не вступивших в реакцию олефинов, альдегидов, углеводородов и других компонентов. Жидкая фаза, напротив, состоит главным образом из продуктов гидроформилирования и непрореагировавших олефинов. Температура на этой стадии разделения составляет 30-180°С, предпочтительно 50-150°С. Разделение проходит в условиях парциального давления монооксида углерода от 0,5 до 100 бар, предпочтительно от 1 до 35 бар. Благодаря этому, уже в этой части установки обеспечивается стабилизация родия. Технически это разделение можно провести как в верхней части реактора гидроформилирования, так и в отдельном аппарате, например, в аппарате однократного испарения. Если реактор работает при более высоком давлении, чем на стадии разделения, то между ними осуществляют сброс давления. Парциальное давление монооксида углерода можно поддерживать или за счет газовой смеси, подаваемой в реактор гидроформилирования, или добавлением газа, содержащего монооксид углерода.
Учитывая, что катализатор может далее реагировать с не вступившими в реакцию олефинами, то из-за возможного обеднения жидкой фазы синтез-газом повышается опасность разложения катализатора и поэтому рекомендуется небольшой промежуток времени пребывания жидкой фазы на этой стадии разделения. Предпочтительное время пребывания жидкой фазы на этой стадии разделения составляет менее 30 минут, более предпочтительно, менее 15 минут.
После разделения на газ и жидкость, жидкую фазу дистилляцией разделяют на головную и кубовую фракции (стадия фракционирования, ступень б) способа). При этом в кубовой фракции содержится катализатор, растворенный в высококипящих продуктах, которые или добавляют в процесс, и/или образуются в процессе. В головной низкокипящей фракции находятся главным образом оксо-продукты и не вступившие в реакцию олефины.
Средняя продолжительность пребывания жидкой фазы на стадии фракционирования составляет менее 15 минут, предпочтительно, менее 5 минут, наиболее предпочтительно, менее 2 минут. На ступени фракционирования б) для разделения можно использовать аппарат однократного испарения, выпарной аппарат с падающей пленкой, тонкослойный выпарной аппарат или подобные аппараты, позволяющие проводить разделение в щадящих условиях. Также можно использовать и комбинации этих аппаратов, так, например, выпарной аппарат с падающей пленкой, кубовый поток, из которого подают в тонкослойный выпарной аппарат.
Давление на стадии фракционирования составляет от 0,01 мбар до 1 бар, преимущественно от 10 мбар до 1 бар. Температура составляет от 40°С до 180°С, предпочтительно от 80°С до 150°С. Выходящую со стадии фракционирования кубовую фракцию немедленно охлаждают до температуры 10°С-120°С, предпочтительно до температуры от 40°С до 90°С, и устанавливают парциальное давление монооксида углерода от 0,1 бар до 300 бар, преимущественно от 5 до 64 бар. В качестве газа, содержащего монооксид углерода, можно использовать чистый монооксид углерода, синтез-газ или другие смеси монооксида углерода с инертными газами, например азотом, диоксидом углерода, водородом и/или метаном.
Выполнение этой части способа заключается в том, чтобы высококипящее вещество стадии фракционирования охладить или в холодильнике, или путем смешения с более холодной жидкостью, преимущественно с исходным олефином, с тем, чтобы потом его насосом перекачать в загруженный монооксидом углерода сосуд, например, в котел с мешалкой, автоклав или нагнетательный трубопровод.
Хранение катализаторных растворов осуществляют предпочтительно при температуре, ниже температуры отгона катализаторного раствора на ступени б) способа. Таким образом, предпочтительная температура хранения кубовой фракции составляет от 10 до 120°С, в особенности от 40 до 90°С.
Целесообразно к сохраняемому катализаторному раствору добавлять растворитель, например вещество, участвующее в процессе, а именно эдукт (олефин), продукт (альдегид) или продукт гидрирования (спирт).
Этот катализаторный раствор, то есть кубовая фракция ступени б) способа, может быть полностью или частично возвращен в реактор гидроформилирования. Образующийся на ступени фракционирования b) выпар, то есть не вступившие в реакцию олефин и продукты гидроформилирования, затем обрабатываются известными способами.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, но не ограничивают его объем, как это определено в формуле изобретения.
Пример 1
Гироформилирование на промышленной испытательной установке (Фиг.1).
В барботажный колонный реактор (1) (объем 60 л) подают олефин (10), синтез-газ (11) и катализаторный раствор (21). В аппарате однократного испарения (2) давление выпуска гидроформилирования (13) снижают до 5 бар. Выходящий газ (14) охлаждают в не изображенном на Фиг.1 холодильнике, и образующийся при этом конденсат объединяют с жидкостью (15). Жидкую фазу (15), образующуюся в аппарате однократного испарения (2), разделяют в тонкослойном выпарном аппарате (3) на головную (17) и кубовую (16) фракции. Сырец (17) конденсируют в холодильнике (8) и собирают в емкости (9). Кубовый продукт (16), содержащий катализатор, растворенный в высококипящих веществах, охлаждают в холодильнике (4) (см. таблицу 3) и подают насосом (5) в промежуточную емкость (6). В емкости (6) синтез-газом (18) устанавливают давление порядка 10 бар. Температуру катализаторного раствора (16) в емкости (6) устанавливают согласно табл. 3. Катализаторный раствор (16) путем частичного отбора (19) и добавки свежего катализатора (соединение родия и лиганд) (20) доводят до необходимой в реакторе (1) активности и раствор (21) подают насосом (7) обратно в реактор гидроформилирования (1).
В таблице 1 представлены расход эдукта и концентрация катализатора
Олефин Ди-н-бутен 5 кг/час
Синтез-газ СО/Н2(1/1) 2 кг/час
Соединение родия Октаноат родия (30-90 частей на млн родия в реакторе 1)
Лиганд Трис(2.4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (20 моль лиганда/моль родия)
В таблице 2 приведены условия испытаний, которые постоянны на протяжении всего эксперимента.
Давление в реакторе 1 50 бар
Температура в реакторе 1 130°С
Давление в тонкослойном выпарном аппарате 3 60 мбар
Температура в тонкослойном выпарном аппарате 3 (Температура на выходе из куба) 140°С
Активность катализатора контролируют по достигнутой в реакторе конверсии. Как только конверсия олефинов становится менее 95%, то часть катализаторного раствора выпускают из емкости (6) и заменяют свежим катализатором (соль родия и лиганд) так, чтобы конверсия опять составляла свыше 95%. Незначительные потери катализатора возмещают выведением высококипящего выпуска из реактора.
При изменении температуры холодильника (4) (температура выхода катализаторного раствора) необходимо ввести дополнительное количество родия (в расчете на металл) с тем, чтобы поддержать степень конверсии (таблица 3).
Температура холодильника Температура емкости 6 Родий (г),на тонну вступивших в реакцию олифинов
Без охлаждения 70-90°С 2,1
60°С 40-50°С 0,9
Пример 2
Снижение активности катализатора в зависимости от давления синтез-газа.
В 3 л автоклав (Büchi) загружают 350 г толуола, 3,03 г трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфита и 0,096 г октаноата родия и при давлении синтез-газа ниже 50 бар (1/1 СО/Н2) предварительно формилируют в течение 1 часа при температуре 120°С. После этого отбирают пробу и определяют активность катализатора во втором автоклаве в реакции гидроформилирования циклооктена (при температуре 120°С, давлении синтез-газа 50 бар). Затем катализатор в первом автоклаве в течение нескольких часов подвергают термической обработке; в течение этого времени отбирают пробы и определяют активность катализатора так же, как и при определении начальной активности. Эксперимент повторяют при различной температуре и различных давлениях синтез-газа.
На диаграмме 1 (фиг.2) изображено влияние давления синтез-газа на активность катализатора (нормальная активность, свежий катализатор имеет активность 100% или 1). При давлении синтез-газа порядка 50 бар и после более 100 часов сохраняется еще более 80% от начальной активности, при давлении синтез-газа 20 бар уже после 65 часов активность составляет менее 40% начальной активности.
На диаграмме 2 (фиг.3) изображено влияние температуры на стабильность катализатора при постоянном давлении синтез-газа 50 бар. Повышение температуры от 120°C до 140°C приводит к сильному ускорению разложения катализатора.

Claims (11)

1. Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода, гидроформилированием соответствующих олефинов в присутствии родиевых катализаторов, отличающийся тем, что выпуск реактора гидроформилирования
а) разделяют на газовую и жидкую фазы,
б) жидкую фазу разделяют на головную фракцию, содержащую непрореагировавшие олефины и альдегиды, и кубовую фракцию, содержащую родиевый катализатор, и
с) кубовую фракцию охлаждают до температуры ниже температуры выпуска реактора гидроформилирования и подают в нее газ, содержащий монооксид углерода.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на ступени а) способа устанавливают парциальное давление монооксида углерода от 0,5 до 100 бар.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что на ступени б) способа используют выпарной аппарат с падающей пленкой, тонкослойный выпарной аппарат, аппарат однократного испарения или комбинацию этих аппаратов.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что средняя продолжительность пребывания жидкой фазы на ступени б) способа составляет менее 15 мин.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что средняя продолжительность пребывания кубовой фракции на ступени б) способа составляет менее 2 мин.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что температура на ступени б) составляет от 40 до 180°С.
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что давление на ступени б) способа составляет от 0,01 до 1 бар.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что в кубовую фракцию на ступени с) подают монооксид углерода при парциальном давлении от 0,1 до 300 бар.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что в качестве газа, содержащего монооксид углерода, используют синтез-газ, чистый монооксид углерода или смесь монооксида углерода с азотом, метаном, водородом и/или диоксидом углерода.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что кубовую фракцию на ступени с) способа охлаждают до температуры 10-120°С.
11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что кубовую фракцию ступени с) способа полностью или частично возвращают в реактор гидроформилирования.
RU2001126325/04A 2000-09-29 2001-09-28 Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода RU2270829C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10048301.1 2000-09-29
DE10048301A DE10048301A1 (de) 2000-09-29 2000-09-29 Stabilisierung von Rhodiumkatalysatoren für die Hydroformylierung von Olefinen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001126325A RU2001126325A (ru) 2003-06-27
RU2270829C2 true RU2270829C2 (ru) 2006-02-27

Family

ID=7658106

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001126325/04A RU2270829C2 (ru) 2000-09-29 2001-09-28 Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6500991B2 (ru)
EP (1) EP1193239B1 (ru)
JP (1) JP5226922B2 (ru)
KR (1) KR100717984B1 (ru)
CN (1) CN1200923C (ru)
AR (1) AR030811A1 (ru)
AT (1) ATE284375T1 (ru)
BR (1) BR0104335A (ru)
CA (1) CA2357856A1 (ru)
DE (2) DE10048301A1 (ru)
ES (1) ES2231358T3 (ru)
MX (1) MXPA01009756A (ru)
MY (1) MY121533A (ru)
PL (1) PL201587B1 (ru)
RU (1) RU2270829C2 (ru)
SA (1) SA01220521B1 (ru)
SG (1) SG94863A1 (ru)
TW (1) TWI224094B (ru)
ZA (1) ZA200107977B (ru)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10058383A1 (de) * 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
EP1249438A1 (en) * 2001-04-13 2002-10-16 Dsm N.V. Continuous hydroformylation process for producing an aldehyde
DE50211172D1 (de) * 2001-09-26 2007-12-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Phthalsäurealkylestergemische mit kontrollierter viskosität
DE10149348A1 (de) 2001-10-06 2003-04-10 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen
DE10210918B4 (de) 2002-03-13 2004-06-03 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Bisphosphiten
DE10220801A1 (de) 2002-05-10 2003-11-20 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste
DE10223593A1 (de) * 2002-05-27 2003-12-11 Degussa Hydroxydiphosphine und deren Verwendung in der Katalyse
DE10225565A1 (de) 2002-06-10 2003-12-18 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen
JP2005537330A (ja) 2002-08-31 2005-12-08 オクセノ　オレフィンヒェミー　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフツング 環状カルボン酸エステルの存在で非変性金属錯体により触媒活性されるオレフィン不飽和化合物のヒドロホルミル化によりアルデヒドを製造する方法
CA2496838A1 (en) * 2002-08-31 2004-03-11 Oxeno Olefinchemie Gmbh Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds, in particular olefins, in the presence of cyclic carbonic esters
DE10257499A1 (de) 2002-12-10 2004-07-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen
DE10329042A1 (de) * 2003-06-27 2005-01-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4
US6982355B2 (en) * 2003-08-25 2006-01-03 Syntroleum Corporation Integrated Fischer-Tropsch process for production of linear and branched alcohols and olefins
DE10359628A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-21 Oxeno Olefinchemie Gmbh Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen
DE10360771A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen
DE10360772A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten
DE102004033410A1 (de) * 2004-02-14 2005-09-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen
DE102004013514A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen
DE102004021128A1 (de) * 2004-04-29 2005-11-24 Oxeno Olefinchemie Gmbh Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator
DE102005036039A1 (de) 2004-08-28 2006-03-02 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten
DE102004063673A1 (de) * 2004-12-31 2006-07-13 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas
DE102005014055A1 (de) * 2005-03-23 2006-09-28 Degussa Ag Unsymmetrisch substituierte Phospholankatalysatoren
DE102005035816A1 (de) * 2005-07-30 2007-02-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten
DE102005042464A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
DE102005046250B4 (de) * 2005-09-27 2020-10-08 Evonik Operations Gmbh Anlage zur Abtrennung von organischen Übergangsmetallkomplexkatalysatoren
JP4835228B2 (ja) * 2006-03-29 2011-12-14 三菱化学株式会社 アルデヒドの製造方法
DE102009016651B4 (de) 2009-04-07 2011-11-17 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
CN102470329B (zh) 2009-07-23 2015-06-24 赢创纤维有限公司 由聚合溶液制成的聚酰亚胺膜
KR101229195B1 (ko) 2009-10-07 2013-02-01 주식회사 엘지화학 올레핀으로부터 고 수율의 알데히드 제조 방법 및 이에 사용되는 반응 장치
DE102009047351A1 (de) 2009-12-01 2011-06-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung
CN102826971B (zh) * 2011-06-17 2015-01-07 中国石油化工股份有限公司 连续氢甲酰化工艺中催化剂的使用方法
CA2858351C (en) * 2011-12-20 2016-11-22 Dow Technology Investments Llc A hydroformylation process
DE102012202779A1 (de) 2012-02-23 2013-08-29 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur technischen Hydroformylierung von Isobuten und zum Auftrennen des Produktgemisches
SG11201405863QA (en) 2012-04-12 2014-11-27 Basf Se Method for replenishing the catalyst in continuous hydroformylation
JP2015536302A (ja) 2012-10-12 2015-12-21 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ Ｃ５アルデヒドを製造するための長時間安定した方法
DE102012223572A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Evonik Industries Ag Steuerung der Viskosität von Reaktionslösungen in Hydroformylierungverfahren
DE102013203117A1 (de) 2013-02-26 2014-08-28 Evonik Industries Ag Optimierte Trenntechnik zur Aufarbeitung von homogen katalysierten Hydroformylierungsmischungen
RU2557062C1 (ru) * 2014-06-26 2015-07-20 Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") Технологическая установка получения альдегидов, преимущественно из бутенов или пропилена, с применением родиевых катализаторов
MY184826A (en) * 2014-12-04 2021-04-24 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
CN107141204B (zh) 2016-03-01 2022-03-15 陶氏技术投资有限责任公司 氢甲酰化工艺
GB201603558D0 (en) * 2016-03-01 2016-04-13 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Apparatus and process
CN108395370B (zh) * 2017-02-08 2021-04-06 中国石化扬子石油化工有限公司 一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法
WO2020112373A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 Dow Technology Investments Llc Hydroformylation process
GB201907659D0 (en) 2019-05-30 2019-07-17 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process
WO2021247177A1 (en) 2020-06-05 2021-12-09 SCION Holdings LLC Alcohols production
GB202012930D0 (en) 2020-08-19 2020-09-30 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process for hydroformylation with removal of dissolved hydrogen
CN112479841B (zh) * 2020-11-26 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种丙烯氢甲酰化合成丁醛的工艺
US20220194886A1 (en) 2020-12-17 2022-06-23 SCION Holdings LLC Branched Products
CN113351249B (zh) * 2021-04-29 2023-02-03 四川大学 一种催化内烯烃氢甲酰化制醛的催化体系
EP4389731A1 (de) * 2022-12-19 2024-06-26 Evonik Oxeno GmbH & Co. KG Verfahren zur aktivitätserhaltung bei der abstellung der hydroformylierung

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5638576B2 (ru) * 1974-07-25 1981-09-08
US4178313A (en) * 1978-07-14 1979-12-11 Conoco, Inc. Olefin isomerization and hydroformylation process
US4400547A (en) * 1981-04-10 1983-08-23 Eastman Kodak Company Hydroformylation process utilizing an unmodified rhodium catalyst and the stabilization and regeneration thereof
US4446074A (en) * 1981-12-24 1984-05-01 Union Carbide Corporation Preparation of rhodium complex compounds
US4528403A (en) 1982-10-21 1985-07-09 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Hydroformylation process for preparation of aldehydes and alcohols
GB8334359D0 (en) 1983-12-23 1984-02-01 Davy Mckee Ltd Process
EP0272608B1 (en) 1986-12-23 1992-03-04 Mitsubishi Kasei Corporation Process for the hydroformylation of an olefin
JP2687960B2 (ja) 1987-02-25 1997-12-08 三菱化学株式会社 オレフインのヒドロホルミル化方法
JPH0764772B2 (ja) 1987-03-09 1995-07-12 三菱化学株式会社 オレフインのヒドロホルミル化法
JPH0764773B2 (ja) 1987-03-10 1995-07-12 三菱化学株式会社 オレフインのヒドロホルミル化方法
JP2893929B2 (ja) 1990-10-29 1999-05-24 三菱化学株式会社 アルデヒドの製造方法
KR0134494B1 (ko) * 1993-10-20 1998-04-20 성재갑 하이드리도카르보닐트리스(트리오가노포스포러스)로듐의 제조방법
US5767321A (en) * 1995-12-06 1998-06-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US5731472A (en) * 1995-12-06 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
DE19605435A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung mit einem Rhodiumkatalysator und Wiedergewinnung des Rhodiumkatalysators durch Extraktion

Also Published As

Publication number Publication date
KR20020025747A (ko) 2002-04-04
DE50104749D1 (de) 2005-01-13
MXPA01009756A (es) 2002-04-15
JP5226922B2 (ja) 2013-07-03
KR100717984B1 (ko) 2007-05-16
DE10048301A1 (de) 2002-04-11
CN1346821A (zh) 2002-05-01
EP1193239A1 (de) 2002-04-03
SG94863A1 (en) 2003-03-18
ATE284375T1 (de) 2004-12-15
ZA200107977B (en) 2002-05-29
PL349832A1 (en) 2002-04-08
CA2357856A1 (en) 2002-03-29
AR030811A1 (es) 2003-09-03
US6500991B2 (en) 2002-12-31
CN1200923C (zh) 2005-05-11
SA01220521B1 (ar) 2006-05-23
TWI224094B (en) 2004-11-21
EP1193239B1 (de) 2004-12-08
MY121533A (en) 2006-01-28
BR0104335A (pt) 2002-05-07
US20020065437A1 (en) 2002-05-30
ES2231358T3 (es) 2005-05-16
JP2002161063A (ja) 2002-06-04
PL201587B1 (pl) 2009-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2270829C2 (ru) Способ получения альдегидов, содержащих 3-21 атомов углерода
US5087763A (en) Hydroformylation process
RU2337090C2 (ru) Способ гидроформилирования олефиновых соединений в присутствии циклических эфиров угольной кислоты
RU2336261C2 (ru) Способ каталитического гидроформилирования высших олефинов в присутствии циклических эфиров угольной кислоты
KR830001322B1 (ko) 하이드로포르밀레이션 방법
US6720457B2 (en) Process for the hydroformylation of higher olefins using cobalt compounds as catalyst
AU632140B2 (en) Hydroformylation process
US8138379B2 (en) One-stage continuous process for hydroformylating higher olefins or olefin mixtures
JPH0667868B2 (ja) 低揮発性ホスフイン配位子を用いたヒドロホルミル化
JP4741167B2 (ja) ２〜８個の炭素原子を有するオレフィンのヒドロホルミル化法
TW200946486A (en) Multistage continuous process for the hydroformylation of higher olefins or olefin mixtures
US4388476A (en) Hydroformylation process with rhodium catalyst and oxygen stabilization thereof
JP4368454B2 (ja) アルコールの製造法
US4792636A (en) Process of recovering aldehydes
JPS6157814B2 (ru)
FI84258B (fi) Foerfarande foer tillvaratagande av fosforligand ur foeraongad aldehyd.
SU1017166A3 (ru) Способ получени алифатического альдегида с @
US4388477A (en) Hydroformylation process employing unmodified rhodium-cobalt catalyst
KR100434589B1 (ko) 하이드로포르밀레이션반응용촉매의배위자,이를포함하는촉매및이를이용한혼합올레핀의하이드로포르밀레이션방법
KR810001390B1 (ko) 개선된 하이드로포르밀공정 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20140806

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160929