RU2268261C2 - Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты - Google Patents
Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2268261C2 RU2268261C2 RU2003119170/04A RU2003119170A RU2268261C2 RU 2268261 C2 RU2268261 C2 RU 2268261C2 RU 2003119170/04 A RU2003119170/04 A RU 2003119170/04A RU 2003119170 A RU2003119170 A RU 2003119170A RU 2268261 C2 RU2268261 C2 RU 2268261C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzimidazole
- bis
- phenylene
- tetrasulfonic acid
- disodium salt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic System
- C07F1/04—Sodium compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4946—Imidazoles or their condensed derivatives, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
Abstract
Изобретение относится к способу получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии о-фенилендиамина с терефталевой и хлорсульфоновой кислотами в присутствии сильных кислот, продолжительность реакции составляет 10-15 ч, причем полученную на первой стадии после реакции фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют в воде и обрабатывают активированным углем, который затем удаляют, при этом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают добавлением хлорида натрия и отделяют, на втором этапе ее вновь растворяют в воде, повторно обрабатывают активированным углем, который затем вновь отделяют, причем чистую динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают из фильтрата путем его подкисления, полученная соль при необходимости может быть затем дополнительно очищена. Динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты может использоваться в косметических продуктах в качестве ультрафиолетового фильтра А. Технический результат - получение динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты свободной от примесей. 6 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения в основном свободной от примесей динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Получение динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты само по себе известно (DE А 4409689). Этот способ можно пояснить следующей химической схемой:
Этим способом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты получают при температуре около 120°С при проведении реакции в течение 1 часа. Затем проводят гидролиз в ледяной воде, при этом динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты выкристаллизовывается; кристаллизат отфильтровывают. После этого еще влажный кристаллизат растворяют в растворе щелочи, например в растворе гидроксида натрия, обрабатывают активированным углем и нагревают. Активированный уголь отфильтровывают и динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают путем добавления серной кислоты. После сушки образуется динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты в виде порошка с чистотой 99 вес.%.
Испытания полученной таким образом динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты показали, что при использовании полученного приведенным выше способом продукта композиции изменяли окраску, что является недопустимым.
Причиной изменения окраски служили, в числе прочего, дифениламин, 3,4-диаминобензосульфоновая кислота и 2-(4'-карбоксифенил)бензимидазол-6-сульфоновая кислота.
Задачей настоящего изобретения является получение динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты высокой чистоты, в которой не содержатся компоненты, изменяющие окраску.
Авторы настоящего изобретения разработали способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты реакцией о-фенилендиамина с терефталевой и хлорсульфоновой кислотами в присутствии сильных кислот, который характеризуется тем, что время реакции составляет от 10 до 15 ч.
Способ согласно изобретению приводит к получению динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты с чистотой свыше 98 вес.%. При этом побочными продуктами являются только
Побочные продукты являются совместимыми и не вызывают изменения окраски динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Предпочтительное время реакции в способе согласно изобретению составляет от 11 до 12 ч.
В предпочтительном варианте выполнения способа согласно изобретению полученную в результате реакции или после гидролиза фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют на первой стадии в воде и обрабатывают активированным углем, который затем отделяют, при этом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают из фильтрата хлоридом натрия и отделяют, на второй стадии ее снова растворяют в воде и гидроксиде натрия и повторно обрабатывают активированным углем, который затем снова отфильтровывают, при этом в результате подкисления из фильтрата выпадает в осадок чистая динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты, которую при необходимости дополнительно очищают.
Полученную в результате реакции или после гидролиза фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют на первой стадии в воде при температуре 40-80°С, предпочтительно при 45-55°С.
При этом получают раствор фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты предпочтительно с концентрацией 1-30 вес.%, более предпочтительно 5-7 вес.%.
В способе, согласно изобретению, (на первой и второй стадиях) может применяться активированный уголь любых стандартных типов.
Для осаждения натриевой соли добавляют, как правило, 1-15, предпочтительно 3-10, эквимолярных частей хлорида натрия.
Полученную на первой стадии динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты на второй стадии растворяют в воде при температуре 30-80°С, предпочтительно 45-50°С.
При этом получают раствор динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты с концентрацией 5-25 вес.%, предпочтительно 15-20 вес.%.
Полученную на первой стадии динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты растворяют и после обработки активированным углем и его отделением переводят в осадок подкислением до значения, равного рН около 3. Предпочтительно подкислять соляной кислотой. В этом случае динатриевая соль неожиданно также выпадает в осадок.
Согласно предпочтительному варианту выполнения полученную на второй стадии динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты можно дополнительно промывать фосфорной кислотой.
Способ согласно изобретению может осуществляться, например, следующим образом.
Смешивают серную и терефталевую кислоты, а также о-фенилендиамин и смесь нагревают, например, до 110°С в атмосфере азота. Затем в течение 4 ч осуществляют дозированную добавку хлорсульфоновой кислоты при температуре 110-120°С и продолжают перемешивание еще в течение 12 ч. Полученную после гидролиза фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют в воде при температуре 35-40°С, обрабатывают активированным углем и перемешивают в течение около 30 мин при постоянной температуре. Активированный уголь отфильтровывают, фильтрат смешивают с хлоридом натрия и для осаждения медленно охлаждают до комнатной температуры в течение около 2 ч при перемешивании. Затем полученную динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты отфильтровывают и промывают 5%-ным раствором хлорида натрия.
Полученную динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты снова помещают в воду и для растворения добавляют 45%-ный гидроксид натрия до достижения рН 5, затем вновь добавляют активированный уголь. Температуру смеси доводят до 55°С и перемешивают в течение около 2 ч. Активированный уголь отделяют, а фильтрат подкисляют для повторного осаждения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты чистой соляной кислотой до достижения значения рН, равного 3. Перемешивают в течение около 2 ч и охлаждают до комнатной температуры. Динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты отделяют известным способом, например фильтрацией.
Полученную таким образом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты затем можно снова промыть водным раствором хлорида натрия с концентрацией 2 вес.%, доведенного до значения рН, равного 3, добавлением небольшого количества фосфорной кислоты; после этого проводится сушка, например, при температуре 140°С и давлении 2 мбара.
С помощью способа согласно изобретению получают превосходный по данным следового анализа продукт, который наиболее пригоден для использования в косметических композициях и которому не присущи приведенные выше недостатки, проявляющиеся в изменении окраски. Неожиданно оказалось, что проблематичные следовые компоненты отсутствуют.
Динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты может использоваться в косметических продуктах в качестве ультрафиолетового фильтра А.
Пример
В 1703 г серной кислоты с концентрацией 96% добавляют 232 г терефталевой кислоты, затем после продувки азотом вводят отдельными порциями 302 г о-фенилендиамина, при этом температура повышается до 97°С. После этого температуру повышают до 110°С. Затем в течение 4 ч добавляют 2200 г хлорсульфоновой кислоты, поддерживая температуру в интервале от 110 до 120°С, после добавления перемешивание продолжают в течение 12 ч при указанной температуре.
Содержимое реактора охлаждают и в течение 4 ч добавляют 4000 г воды с температурой 5°С, при этом температура повышается до около 47°С, затем реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 2 ч и фильтруют. Получают 1200 г влажной фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Полученный в результате фильтрования осадок помещают в 11000 г воды с температурой 40°С и растворяют, затем добавляют 30 г активированного угля. Смесь перемешивают в атмосфере азота в течение 30 мин и фильтруют. В фильтрат добавляют при 50°С 600 г хлорида натрия и при этой температуре перемешивают в течение 2 ч, причем к концу перемешивания температуру снижают до 25°С; затем смесь фильтруют. Полученный продукт промывают 2800 г 5%-ного раствора хлорида натрия. Получают 1362 г динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Полученную таким образом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты помещают в 4500 г воды с температурой 50°С и суспендируют (рН 2,4); затем при 50°С добавляют 168 г 45%-ного гидроксида натрия для достижения значения рН 5 и растворения продукта, после этого добавляют 30 г активированного угля, исходную смесь нагревают до температуры 55°С, перемешивают в течение 2 ч и фильтруют, фильтрат обрабатывают 162 г чистой соляной кислоты, при этом температуру поддерживают равной 50°С, значение рН равным 3, перемешивают в атмосфере азота в течение 2 ч и охлаждают до 25°С; затем смесь фильтруют, осадок промывают 4000 г 2%-ного раствора хлорида натрия, значение рН которого доводят до 3 добавлением небольших количеств фосфорной кислоты, получают значение 1155 г очищенной динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Затем очищенную таким образом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты сушат в течение 10 ч при температуре 140°С и давлении 2 мбара. Получают 700 г целевого продукта (с остаточной влажностью 2%). Полученная динатриевая соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты имеет чистоту 98 вес.% и содержит в качестве побочных продуктов только следующие соединения:
Побочные продукты являются совместимыми и не вызывают изменения окраски динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты.
Claims (7)
1. Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты взаимодействием о-фенилендиамина с терефталевой и хлорсульфоновой кислотами в присутствии сильных кислот, отличающийся тем, что продолжительность реакции составляет 10-15 ч, причем полученную на первой стадии после реакции фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют в воде и обрабатывают активированным углем, который затем удаляют, при этом динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают добавлением хлорида натрия и отделяют, на втором этапе ее вновь растворяют в воде, повторно обрабатывают активированным углем, который затем вновь отделяют, причем чистую динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты осаждают из фильтрата путем его подкисления, полученная соль при необходимости может быть затем дополнительно очищена.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что продолжительность реакции составляет 11-12 ч.
3. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что полученную фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновую кислоту растворяют на первом этапе в воде при температуре 40-80°С.
4. Способ по любому из пп.1-3, отличающийся тем, что полученную на первом этапе динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты на втором этапе растворяют в воде при температуре 30-80°С.
5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что полученную на первом этапе динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты на втором этапе растворяют в воде и после обработки активированным углем и его удаления осаждают подкислением до значения рН, равного около 3.
6. Способ по любому из пп.1-5, отличающийся тем, что подкисление на втором этапе проводят соляной кислотой.
7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что полученную на втором этапе динатриевую соль фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты промывают фосфорной кислотой.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10059254A DE10059254C2 (de) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | Verfahren zur Herstellung von Phenylen-bis-benzimidazol-tetrasulfonsäure-di-natriumsalz |
| DE10059254.6 | 2000-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003119170A RU2003119170A (ru) | 2004-12-10 |
| RU2268261C2 true RU2268261C2 (ru) | 2006-01-20 |
Family
ID=7665101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003119170/04A RU2268261C2 (ru) | 2000-11-29 | 2001-11-21 | Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6730795B2 (ru) |
| EP (2) | EP1339697B1 (ru) |
| JP (1) | JP2004514713A (ru) |
| KR (1) | KR20040015025A (ru) |
| CN (1) | CN1230426C (ru) |
| AT (1) | ATE321030T1 (ru) |
| AU (1) | AU2002229559A1 (ru) |
| BR (1) | BR0115707A (ru) |
| CA (1) | CA2430274A1 (ru) |
| DE (2) | DE10059254C2 (ru) |
| ES (2) | ES2451498T3 (ru) |
| IL (1) | IL156042A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA03004649A (ru) |
| PL (1) | PL362395A1 (ru) |
| RU (1) | RU2268261C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002044155A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200303965B (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101481355B (zh) * | 2009-02-20 | 2011-02-02 | 中山大学 | 一种2-取代苯并咪唑的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE440989C (de) * | 1925-03-05 | 1927-02-19 | James Stanley | Beleuchtungsvorrichtung, insbesondere fuer Notenstaender o. dgl. |
| US2463264A (en) * | 1942-12-23 | 1949-03-01 | Ciba Ltd | Derivatives of cyclic amidines and process of making same |
| DE1282855B (de) * | 1966-08-27 | 1968-11-14 | Merck Ag E | Kosmetisches Lichtschutzmittel |
| DE4203072C1 (ru) * | 1992-02-04 | 1992-11-12 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De | |
| DE4409689A1 (de) | 1994-03-22 | 1995-09-28 | Haarmann & Reimer Gmbh | Die Verwendung von Benzazolen als UV-Absorber, neue Benzazole und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| ES2157268T5 (es) * | 1994-02-24 | 2004-12-01 | SYMRISE GMBH & CO KG | Preparados cosmeticos y dermatologicos que contienen acidos fenilen-1,4-bisbencimidazolsulfonicos. |
| DE19713776A1 (de) * | 1997-04-03 | 1998-10-08 | Beiersdorf Ag | Lichtschutzzubereitungen mit einem Gehalt an basischen Aminosäuren und wasserlöslichen UV-Filtersubstanzen |
| DE19846772A1 (de) * | 1998-10-10 | 2000-04-13 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatoligische Hydrodispersionen mit einem Gehalt an Triglyceridwachsen |
| FR2789578A1 (fr) * | 1999-02-12 | 2000-08-18 | Oreal | Compositions photoprotectrices contenant un derive de benzotriazole et un compose a groupements benzoazolyle ou benzodiazolyle |
-
2000
- 2000-11-29 DE DE10059254A patent/DE10059254C2/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-11-21 DE DE50109324T patent/DE50109324D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-21 WO PCT/EP2001/013509 patent/WO2002044155A1/de active IP Right Grant
- 2001-11-21 EP EP01990428A patent/EP1339697B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-21 CA CA002430274A patent/CA2430274A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-21 CN CNB018223044A patent/CN1230426C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-21 AT AT01990428T patent/ATE321030T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-11-21 ES ES06111503.6T patent/ES2451498T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-21 PL PL01362395A patent/PL362395A1/xx unknown
- 2001-11-21 RU RU2003119170/04A patent/RU2268261C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-11-21 IL IL15604201A patent/IL156042A0/xx unknown
- 2001-11-21 EP EP06111503.6A patent/EP1690855B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-21 MX MXPA03004649A patent/MXPA03004649A/es active IP Right Grant
- 2001-11-21 AU AU2002229559A patent/AU2002229559A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-21 JP JP2002546525A patent/JP2004514713A/ja active Pending
- 2001-11-21 KR KR10-2003-7007136A patent/KR20040015025A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-11-21 BR BR0115707-8A patent/BR0115707A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-11-21 ES ES01990428T patent/ES2261508T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-27 US US09/995,328 patent/US6730795B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-05-22 ZA ZA200303965A patent/ZA200303965B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE321030T1 (de) | 2006-04-15 |
| WO2002044155A8 (de) | 2002-09-19 |
| PL362395A1 (en) | 2004-11-02 |
| WO2002044155A1 (de) | 2002-06-06 |
| IL156042A0 (en) | 2003-12-23 |
| KR20040015025A (ko) | 2004-02-18 |
| EP1690855B1 (de) | 2014-01-22 |
| ZA200303965B (en) | 2004-06-30 |
| EP1690855A1 (de) | 2006-08-16 |
| EP1339697B1 (de) | 2006-03-22 |
| CN1230426C (zh) | 2005-12-07 |
| AU2002229559A1 (en) | 2002-06-11 |
| JP2004514713A (ja) | 2004-05-20 |
| DE50109324D1 (de) | 2006-05-11 |
| ES2261508T3 (es) | 2006-11-16 |
| MXPA03004649A (es) | 2003-09-05 |
| CN1505615A (zh) | 2004-06-16 |
| US20020082429A1 (en) | 2002-06-27 |
| EP1339697A1 (de) | 2003-09-03 |
| US6730795B2 (en) | 2004-05-04 |
| CA2430274A1 (en) | 2002-06-06 |
| BR0115707A (pt) | 2003-09-02 |
| DE10059254A1 (de) | 2002-06-20 |
| ES2451498T3 (es) | 2014-03-27 |
| DE10059254C2 (de) | 2003-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1251465A (fr) | Procede de preparation d'acides trifluoroacetique et trifluoromethane sulfonique | |
| EP0237446A1 (fr) | Procédé de préparation d'acides perhalogénométhanesulfiniques et sulfoniques et de leurs sels | |
| RU2268261C2 (ru) | Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты | |
| JP2941287B2 (ja) | ２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン−９−水和物の３ナトリウム塩の製造法 | |
| EP0673879B1 (fr) | Procédé de préparation de sels de calcium à faible teneur en aluminium | |
| JP3003287B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製法 | |
| US4789686A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| JP2005029476A (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの製造方法 | |
| US6589903B2 (en) | Method of synthesizing complexes of platinum and alkenylpolysiloxane, especially of platinum and divinyltetramethyldisiloxane | |
| JP3125358B2 (ja) | ナフタレンテトラカルボン酸類の精製方法 | |
| RU1798298C (ru) | Способ получени серы | |
| JPS60258153A (ja) | アミノグアニジン重炭酸塩の乾燥方法 | |
| JPH04261189A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸スズの製造法 | |
| JPH045252A (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| FR2779423A1 (fr) | Procede de preparation d'aluminate de lithium lamellaire, son utilisation comme stabilisant au pvc | |
| JPH021458A (ja) | ４，４’―ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造法 | |
| JP3003288B2 (ja) | Ｎ−アルキルアミノエタンスルホン酸ナトリウムの製造法 | |
| KR900006029B1 (ko) | L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조방법 | |
| JPS5896035A (ja) | フロログルシンの精製方法 | |
| GB2216125A (en) | Process for purifying 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone | |
| JP2004217464A (ja) | 過酸化マグネシウムの製造法 | |
| JPH04297450A (ja) | チオリンゴ酸の製造方法 | |
| FR2629816A1 (fr) | Procede de preparation de phenylpyruvate alcalin | |
| JPH0211528A (ja) | メチルナフタレンの脱硫方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20140401 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20151122 |