CN1505615A - 亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的制备方法 - Google Patents

亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及基本不含杂质的亚苯基－双苯并咪唑－四磺酸二钠盐，它可以通过邻苯二胺与对苯二甲酸和氯磺酸在强酸存在下反应来制备，其中反应时间介于10～15h。

Description

亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备基本不含杂质的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的方法。
背景技术
亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的制备本身是已知的(DE A 44096 89)。该方法可用下列反应式来解释：
亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐随后在约120℃的温度反应1h的反应时间来制备。随后在冰水中进行水解，于是亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐便结晶出来；过滤出结晶物。随后，结晶物趁湿投入并溶解在碱溶液，例如，氢氧化钠溶液中，然后用活性炭处理并加热。滤出活性炭，并通过加入硫酸沉淀出亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。干燥后，获得纯度99wt％的粉末状亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。
在如此制备的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的性能试验期间发现，采用按上述方法制备的此种产品将导致制剂不可接受地着色。
着色的根源特别是二苯胺、3，4-二氨基-苯磺酸和2-(4’-羧基-苯基)-苯并咪唑-6-磺酸。
发明公开
本发明的目的是高纯度，特别是不含任何着色成分的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的制备。
我们发现一种通过邻苯二胺与对苯二甲酸和氯磺酸在强酸存在下起反应制备亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的方法，特征在于反应时间介于10～15h。
本发明方法生产的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的纯度大于98wt％。副产物不过是
Figure A0182230400041
此种副产物安全并且不造成亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐着色。
本发明方法的优选反应时间介于11～12h。
在本发明方法的优选实施方案中，反应或水解后获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸，在第一步骤中溶解在水中并以活性炭进行处理，随后分离出活性炭，然后，滤液以氯化钠处理沉淀出亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐并将其分离出来，然后在第二步骤中，再次溶解在水和氢氧化钠溶液中，并再次以活性炭处理，再次分离出活性炭，于是纯亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐通过酸化而从滤液中沉淀出来，随后还可任选地提纯。
反应中或水解后获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸，在第一步骤中，溶解在40～80℃，优选45～55℃温度范围的水中。
这里优选的是制成1～30wt％，尤其优选5～7wt％亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸的溶液。
本发明方法使用的活性炭(第一和第二步骤)可全部为市售产品类型。
为沉淀出钠盐，通常加入1～15，优选3～10等摩尔量(equimolaramout)氯化钠。
第一步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐在第二步骤中溶解在30～80℃，优选45～50℃的温度范围的水中。
这里优选制成5～25wt％，尤其优选15～20wt％亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的溶液。
第一步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐被溶解，又在以活性炭处理并分离出活性炭之后，通过酸化至约pH3而沉淀出来。酸化优选采用盐酸实施。令人惊奇的是，二钠盐在这里也沉淀出来了。
第二步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐，在优选的实施方案中可再次以磷酸洗涤。
本发明的方法例如可按如下实施：首先引入硫酸、对苯二甲酸和邻苯二胺，然后混合物在氮气气氛下加热到，例如110℃。然后，在4h的时间内，在110～120℃的温度下计量加入氯磺酸，随后混合物再搅拌12h。水解后获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸在35～40℃溶解在水中，以活性炭处理并在同一温度搅拌约30min。过滤出活性炭，滤液与氯化钠混和，然后在搅拌下、约2h的时间内慢慢冷却至室温以使之沉淀。生成的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐随后滤出，并以5％浓度的氯化钠溶液进行后洗涤。
生成的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐再次引入到水中，然后为了溶解，加入45％浓度的氢氧化钠溶液直至pH等于5，然后再次加入活性炭。混合物在55℃维持并搅拌约2h。分离出活性炭，滤液以纯盐酸酸化至pH3，以便再次沉淀出亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。混合物搅拌约2h，然后冷却至室温。按照本身已知的方式，例如，过滤，分离出亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。
获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐随后还可以2wt％事先采用少量磷酸调节到pH3的氯化钠水溶液洗涤；随后实施干燥，例如在140℃和2mbar下。
采用本发明方法制成的产品的分析结果在痕量成分方面极佳，它最适合美容制剂使用，不具有在引言中所详述的带色缺点。令人惊奇的是，成问题的痕量成分的存在得到防止。
亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐可用作美容产品中的UV-A滤色化合物。
实施例
首先引入1.703g96％的硫酸，再引入232g对苯二甲酸，然后，在系统以氮气吹洗以后，分批加入302g邻苯二胺，从而导致温度升高到97℃。随后，温度升高到110℃。继而，在4h时间内计量加入2.200g氯磺酸，其间温度维持在110～120℃，在计量加入后，混合物在所述温度下再搅拌12h。
反应器内的物料冷却至室温，然后在5℃、4h的时间内计量加入4.000g水，从而导致温度升高到约47℃，然后，混合物再进行后搅拌2h，继而过滤。结果获得1.200g湿亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸。
该压滤饼在40℃下引入到11.000g水中并进行溶解，然后加入30g活性炭。混合物在氮气下搅拌30min，然后过滤。滤液在50℃与600g氯化钠进行混和并在此温度下搅拌2h，温度在接近搅拌时间末尾时降低到25℃；然后，混合物进行过滤。获得的产品以2.800g5wt％氯化钠溶液洗涤，从而产生1.362g亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。
生成的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐在50℃引入到4.500g水中并进行悬浮(pH2.4)；然后，在50℃，加入168g45％浓度氢氧化钠溶液从而将pH调节到5并使产物溶解，随后，加入30g活性炭，混合物加热到55℃，后搅拌2h并进行过滤，滤液以162g纯盐酸处理，然后保持温度在50℃，且调节到pH为3。混合物在氮气下搅拌2h并冷却至25℃；然后混合物过滤，滤饼随后以4.000g已用少量磷酸调节到pH3的2％浓度氯化钠溶液洗涤，结果获得1.155g如此提纯的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐。
如此提纯的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐随后在140℃和2mbar下干燥10h，从而产生700g最终产物(残余含湿2％)。获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐具有98wt％的纯度，作为副产物仅含有
该副产物安全并且不造成亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐变色。

Claims (9)

1.一种通过邻苯二胺与对苯二甲酸和氯磺酸在强酸存在下起反应制备亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐的方法，特征在于反应时间介于10～15h。
2.权利要求1的方法，其特征在于，反应时间介于11～12h。
3.权利要求1和2的方法，其特征在于，反应中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸，在第一步骤中溶解在水中并以活性炭进行处理，随后分离出活性炭，并且亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐通过加入氯化钠而从滤液中沉淀并分离出来，然后在第二步骤中再次溶解在水中并再次以活性炭处理，再次分离出活性炭，于是纯亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐通过酸化而从滤液中沉淀出来，随后还可任选地提纯。
4.权利要求1～3的方法，其特征在于，反应中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸在第一步骤中溶解在40～80℃温度范围的水中。
5.权利要求1～4的方法，其特征在于，反应中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸在第一步骤中溶解在水中并，在以活性炭处理并移出活性炭之后，用氯化钠作为亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐沉淀出来。
6.权利要求1～5的方法，其特征在于，第一步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐在第二步骤中溶解在30～80℃温度范围的水中。
7.权利要求1～6的方法，其特征在于，第一步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐在第二步骤中溶解在水中并，在以活性炭处理并移出活性炭后，通过酸化到约pH3而沉淀出来。
8.权利要求1～7的方法，其特征在于，第二步骤中的酸化是采用盐酸实施的。
9.权利要求1～8的方法，其特征在于，第二步骤中获得的亚苯基-双苯并咪唑-四磺酸二钠盐以磷酸进行洗涤。
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