CN1370775A - 电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 - Google Patents
电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1370775A CN1370775A CN 01105365 CN01105365A CN1370775A CN 1370775 A CN1370775 A CN 1370775A CN 01105365 CN01105365 CN 01105365 CN 01105365 A CN01105365 A CN 01105365A CN 1370775 A CN1370775 A CN 1370775A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propionic acid
- oxydiphenyl
- weight
- oxydiphenyl diformic
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical group C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000007670 refining Methods 0.000 title abstract 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 42
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 8
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 10
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008031 plastic plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种由粗氧联二苯二甲酸提纯制取电子级氧联二苯甲酸酐的方法。步骤包括:将粗氧联二苯二甲酸和含量为10～24%的丙酸水溶液相混和,加热回流1～2小时,回流温度98～100℃,趁热过滤,滤液在搅拌下冷却至室温,持续搅拌至晶体完全析出,过滤,滤饼用无离子水洗涤,滤饼粉碎后放入鼓风烘箱内,在200～205℃脱水制得电子级氧联二苯二甲酸酐产品。丙酸水溶液可回收套用5次以上。本发明节约了生产成本,产品可用于电子行业中聚酰亚胺树脂的合成。
Description
本发明涉及氧联二苯二甲酸酐的精制方法，具体地说是由粗氧联二苯二甲酸提纯制取电子级氧联二苯二甲酸酐的方法。
氧联二苯二甲酸可用作环氧树脂的固化剂，转化成酯后可作塑料增塑剂，经过提纯的氧联二苯二甲酸经加热在200～205℃脱水环化后生成氧联二苯二甲酸酐。化学反应式如下：
该酸酐可制成具有各种用途的聚酰亚胺树脂。应用于电子技术领域的氧联二苯二甲酸酐要求具有高纯度(99.9％含量)和低的单金属离子浓度(含量≤1ppm)的特性。在已知技术美国专利USP 5,145,971中公开了一种高纯度、低单个金属离子浓度的氧联二苯二甲酸酐的制备和提纯方法，它是以4-氯苯酐为初始原料，通过偶联反应来制备氧联二苯二甲酸酐。该粗产物经过几乎相同重量的25～75％(重量)的丙酸水溶液处理，水解成氧联二苯二甲酸，经提纯后，在高温脱水环化制成高纯度氧联二苯二甲酸酐。该产物的颜色在波长430nm处的透射比为81～86％，单个金属离子浓度≤1ppm。该方法提纯中使用25～75％丙酸水溶液，使用的母液也没有回收套用，因此生产成本较高。
本发明的目的是提供一种生产成本较低，且生产母液可回收套用的电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法。
本发明的另一目的是以粗氧联二苯二甲酸作为起始原料而不是以粗氧联二苯二甲酸酐作为起始原料，这样减少了粗酐水解工序，从而节省了能源。
本发明是这样实现的，该电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法的步骤包括：
a、将粗氧联二苯二甲酸和丙酸水溶液的混合物料加入反应容器中，丙酸水溶液的组成为：丙酸10～24％(重量)，无离子水76～90％(重量)；混合物料的组成为：粗氧联二苯二甲酸15～25％(重量)，丙酸水溶液75～85％(重量)，
b、混合物料在搅拌下加热回流1～2小时，回流温度98～100℃，至粗氧联二苯二甲酸完全溶解后趁热过滤，
c、滤液在缓慢搅拌下冷却至室温，持续搅拌至结晶完全析出，过滤，滤饼用无离子水洗涤，
d、将滤饼粉碎后放入鼓风烘箱内，在200～205℃脱水环化制得电子级氧联二苯二甲酸酐产品。
本发明的粗氧联二苯二甲酸是由苯酐经甲胺化、氧化、醚化和水解而制得。
本发明用10～24％(重量)的丙酸水溶液来处理和提纯粗氧联二苯二甲酸，丙酸的浓度较低，节约了处理和提纯的成本。本发明中过滤后的母液丙酸水溶液可直接用于处理和提纯粗氧联二苯二甲酸，直接套用可达5次以上，节约了生产成本。
当套用5次以上的母液中杂质较多时，可用蒸馏母液的方法获得纯净的丙酸水溶液。由于本发明中使用10～24％(重量)的丙酸溶液来处理和提纯粗产品，该丙酸水溶液的组成接近丙酸和水的共沸组成，当丙酸组份为17.7％(重量)时，丙酸和水共沸点为99.9℃，因此套用后含杂质较多的丙酸水溶液经蒸馏很容易回收利用。
本发明中丙酸水溶液的较佳组成为：丙酸15～20％(重量)，无离子水80～85％(重量)。如上所述，该组成更接近17.7％(重量)的丙酸水溶液，也即更接近共沸点的组成，更有利于丙酸水溶液的回收和利用。
本发明步骤c中过滤得到的母液可直接作为步骤a中的丙酸水溶液原料使用。如上所述，本发明丙酸水溶液可直接套用达5次以上。节约了生产成本。
经本发明处理和提纯得到的电子级氧联二苯二甲酸酐的纯度为99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
本发明与现有技术相比具有如下优点：一、丙酸水溶液的组成为10～24％(重量)，丙酸的浓度较低，节约了生产成本。二、丙酸水溶液的组成比例接近共沸组成比例，丙酸水溶液只要简单蒸馏就能回收利用。三、本发明的丙酸水溶液可直接套用达5次以上，大大降低了生产成本。四、本发明的提纯对象是粗氧联二苯二甲酸，而不是它的酸酐，减少了工序，节约了能耗。五、从技术效果看，能从粗氧联二苯二甲酸纯化制备高纯度氧联二苯二甲酸酐，用于电子行业中聚酰亚胺树脂的合成。
本发明中粗氧联二苯二甲酸和电子级氧联二苯二甲酸酐的杂质含量对比(单独金属离子浓度对比)如下：
Na K Ca Fe Cu Al粗氧联二苯二甲酸 mg/kg 1.1 0.67 1.46 0.78 0.22 0.34电子级氧联二苯二甲酸酐 mg/kg 0.42 0.25 0.48 0.37 0.10 0.20
从以上数据看出，本发明制备的电子级氧联二苯二甲酸酐中的单独金属离子的浓度都≤1ppm，符合电子行业的需要。
为了更好地实施本发明，现举出如下实施例，实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
实施例1：
在装配有搅拌器和回流冷凝器的5000mL三口玻璃瓶中盛入400克丙酸、1600毫升无离子水和450克粗氧联二苯二甲酸。搅拌加热回流1～2小时，回流温度98～100℃，至粗氧联二苯二甲酸完全溶解后，趁热过滤，滤液在缓慢搅拌下冷却至室温，持续搅拌24小时，待结晶完全析出，过滤，滤饼用无离子水洗涤，将滤饼粉碎后放入鼓风烘箱内，在200～205℃脱水环化8小时，结果得339克氧联二苯二甲酸酐产品，得率84％，其熔点为229.5～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
实施例2：
除了投料为丙酸300克、无离子水1700毫升、粗氧联二苯二甲酸360克外，其余步骤和反应条件均同实施例1，结果得305克氧联二苯二甲酸酐产品，得率95％，其熔点为229～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
实施例3：
除了投料为丙酸480克、无离子水1520毫升、粗氧联二苯二甲酸650克外，其余步骤和反应条件均同实施例1，结果得506克氧联二苯二甲酸酐产品，得率87％，其熔点为229.5～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
实施例4：
除了投料为丙酸200克、无离子水1800毫升、粗氧联二苯二甲酸360克外，其余步骤和反应条件均同实施例1，结果得297克氧联二苯二甲酸酐产品，得率92％，其熔点为229～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
实施例5：
除了投料为实施例1中过滤得到的已套用过3次的丙酸水溶液母液2000毫升、粗氧联二苯二甲酸450克外，其余步骤和反应条件均同实施例1，结果得330克氧联二苯二甲酸酐产品，得率82％，其熔点为229～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
实施例6：
除了投料为2000毫升经蒸馏回收的丙酸水溶液(丙酸含量为17.7％的共沸组成物)、粗氧联二苯二甲酸450克外，其余步骤和反应条件均同实施例1，结果得363克氧联二苯二甲酸酐产品，得率90％，其熔点为229.5～230℃，酐含量99.9％(重量)，单独金属离子浓度≤1ppm。
现将粗氧联二苯二甲酸和实施例1～6的产品氧联二苯二甲酸酐的单独金属离子浓度列表对比如下：
| Na | K | Ca | Fe | Cu | Al | |
| 粗氧联二苯二甲酸 mg/kg | 1.1 | 0.67 | 1.46 | 0.78 | 0.22 | 0.34 |
| 实施例1产品 mg/kg | 0.42 | 0.25 | 0.48 | 0.37 | 0.10 | 0.20 |
| 实施例2产品 mg/kg | 0.45 | 0.40 | 0.80 | 0.50 | 0.10 | 0.20 |
| 实施例3产品 mg/kg | 0.47 | 0.42 | 0.54 | 0.49 | 0.10 | 0.20 |
| 实施例4产品 mg/kg | 0.72 | 0.45 | 0.79 | 0.50 | 0.10 | 0.20 |
| 实施例5产品 mg/kg | 0.65 | 0.42 | 0.62 | 0.45 | 0.10 | 0.20 |
| 实施例6产品 mg/kg | 0.42 | 0.29 | 0.46 | 0.39 | 0.10 | 0.20 |
Claims (3)
1、一种电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法，其特征在于步骤包括：
a、将粗氧联二苯二甲酸和丙酸水溶液的混合物料加入反应器中，丙酸水溶液的组成为：丙酸10～24％(重量)，无离子水76～90％(重量)；混合物料的组成为：粗氧联二苯二甲酸15～25％(重量)，丙酸水溶液75～85％(重量)，
b、混合物料在搅拌下加热回流1～2小时，回流温度98～100℃，至粗氧联二苯二甲酸完全溶解后趁热过滤，
c、滤液在缓慢搅拌下冷却至室温，持续搅拌至结晶完全析出，过滤，滤饼用无离子水洗涤，
d、将滤饼粉碎后放入鼓风烘箱内，在200～205℃脱水环化制得电子级氧联二苯二甲酸酐产品。
2、根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于丙酸水溶液的组成为丙酸15～20％(重量)，无离子水80～85％(重量)。
3、根据权利要求1所述的精制方法，其特征在于步骤c中过滤得到母液可直接作为步骤a中的丙酸水溶液原料使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011053658A CN1156464C (zh) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011053658A CN1156464C (zh) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1370775A true CN1370775A (zh) | 2002-09-25 |
| CN1156464C CN1156464C (zh) | 2004-07-07 |
Family
ID=4654446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011053658A Expired - Lifetime CN1156464C (zh) | 2001-02-20 | 2001-02-20 | 电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1156464C (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219397A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Jfe Chemical Corp | ９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物の製造方法 |
| US7674920B2 (en) | 2008-03-28 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods for preparing oxydiphthalic anhydrides, oxydiphthalic anhydrides prepared thereby, and polyetherimides derived therefrom |
| US8013173B2 (en) | 2008-03-28 | 2011-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides, the dianhydrides formed thereby, and polyetherimides formed therefrom |
| CN102557925A (zh) * | 2010-12-27 | 2012-07-11 | 上海市合成树脂研究所 | 2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸的合成方法 |
| CN108623544A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-10-09 | 江西师范大学 | 一种4,4’-二(3,4-二甲酸酐苯甲酰基)联苯的制备方法 |
| CN114181180A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-15 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法 |
| CN114478233A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-13 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种二苯醚四甲酸的精制方法、一种二苯醚二酐的制备方法 |
-
2001
- 2001-02-20 CN CNB011053658A patent/CN1156464C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219397A (ja) * | 2005-02-09 | 2006-08-24 | Jfe Chemical Corp | ９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物の製造方法 |
| US7674920B2 (en) | 2008-03-28 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Methods for preparing oxydiphthalic anhydrides, oxydiphthalic anhydrides prepared thereby, and polyetherimides derived therefrom |
| US8013173B2 (en) | 2008-03-28 | 2011-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides, the dianhydrides formed thereby, and polyetherimides formed therefrom |
| CN102557925A (zh) * | 2010-12-27 | 2012-07-11 | 上海市合成树脂研究所 | 2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸的合成方法 |
| CN102557925B (zh) * | 2010-12-27 | 2014-12-10 | 上海市合成树脂研究所 | 2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸的合成方法 |
| CN108623544A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-10-09 | 江西师范大学 | 一种4,4’-二(3,4-二甲酸酐苯甲酰基)联苯的制备方法 |
| CN114181180A (zh) * | 2021-12-22 | 2022-03-15 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法 |
| CN114478233A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-13 | 河北海力香料股份有限公司 | 一种二苯醚四甲酸的精制方法、一种二苯醚二酐的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1156464C (zh) | 2004-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3854765B2 (ja) | 長鎖ジカルボン酸の精製方法 | |
| CN1156464C (zh) | 电子级氧联二苯二甲酸酐的精制方法 | |
| CN102329212A (zh) | 长链二元酸的精制方法 | |
| CN1730385A (zh) | 结晶法净化湿法磷酸的方法 | |
| CN111087326A (zh) | 一种硝酸胍的精制方法 | |
| CN110845424A (zh) | 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| CN111777513B (zh) | 一种高纯度油酸甲酯的制备方法 | |
| CN110256238B (zh) | 一种长链混合二元酸的精制方法 | |
| CN106517580B (zh) | 一种从化纤碱减量废水中回收高纯度pta的方法 | |
| CN1043750C (zh) | 硝酸钾生产工艺 | |
| CN111170880A (zh) | 一种对乙酰氨基酚的生产系统和方法 | |
| CN101182036A (zh) | 高钒除杂制备高纯度五氧化二钒工艺 | |
| CN1256315C (zh) | 脂肪酸盐的清洁生产工艺 | |
| CN1202016C (zh) | 一种四水硫酸锆生产工艺 | |
| CN1233625C (zh) | 一种氨基磺酸镍的制备方法 | |
| CN1037601C (zh) | 倍花原料碱水解制备没食子酸的方法 | |
| CN113214145A (zh) | 一种维生素b6的生产方法 | |
| CN1317263C (zh) | 以聚酯染色改性剂5－磺酸钠间苯二甲酸二甲酯废水为原料生产5－磺酸钠间苯二甲酸的工艺 | |
| CN1362415A (zh) | 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(2) | |
| CN85109246A (zh) | 制备结晶的谷氨酸及其盐的方法 | |
| CN107778160B (zh) | 一种3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸的制备方法 | |
| CN1076725C (zh) | 乳酸钠生产工艺 | |
| CN111960942B (zh) | 一种长链混合二元酸的精制方法及精制产品 | |
| CN109369740B (zh) | 一种利用水杨甙生产中的副产物制备结晶水杨甙的方法 | |
| JPS6272646A (ja) | 乳酸の分離精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: SHANGHAI RESEARCH INSTITUTE OF SYNTHETIC RESINS CO Free format text: FORMER NAME: SHANGHAI INST. OF SYNTHETIC RESIN |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 200235 No. 36, Shanghai, Caobao Road Patentee after: SHANGHAI RESEARCH INSTITUTE OF SYNTHETIC RESINS CO., LTD. Address before: 200233 No. 36, Shanghai, Caobao Road Patentee before: Shanghai Inst. of Synthetic Resin |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210129 Address after: No. 1251, Zhulu West Road, Xujing Town, Qingpu District, Shanghai, 201702 Patentee after: SHANGHAI PLASTICS RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: 200235 No. 36, Shanghai, Caobao Road Patentee before: SHANGHAI RESEARCH INSTITUTE OF SYNTHETIC RESINS Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20040707 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |