CN114181180A - 一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法 - Google Patents

一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及资源回收技术领域，具体公开一种3,3’,4,4’‑二苯醚二酐母液残渣的处理方法。所述处理方法为：向残渣中加入纯水于60℃～90℃条件下保温1‑3h，降温析晶，离心，得9‑氧(杂)芴四甲酸粗品；向所述9‑氧(杂)芴四甲酸粗品中加入混合溶剂，热滤，得9‑氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液；将9‑氧(杂)芴四甲酸精品进行减压烘干，脱水，得9‑氧(杂)芴二酐；将所述精制母液进行降温析晶，升温精制，脱水，得3,3’,4,4’‑二苯醚二酐。本发明提供的处理方法不仅能将残渣中的9‑氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’‑二苯醚二酐进行回收，提高经济效益，还能降低环保压力，具有广阔的应用前景。

Description

一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法
技术领域
本发明涉及资源回收技术领域，尤其涉及一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法。
背景技术
3,3’,4,4’-二苯醚二酐作为合成聚酰亚胺的重要单体，在聚酰亚胺主链中引入柔性醚键，使其具有优异的热加工性能和绝缘性能，能广泛应用于航空、航天、机电、电子等技术领域。随着当今社会数字化、智能化和触屏化的快速发展，聚酰亚胺作为显示屏用高端电子材料，其用量也在快速增长。
3,3’,4,4’-二苯醚二酐的生产工艺中会产生大量固体残渣，残渣中含有少量3,3’,4,4’-二苯醚二酐及大量9-氧(杂)芴二酐，其中，9-氧(杂)芴二酐占比约为80wt％。目前国内外在生产3,3’,4,4’-二苯醚二酐过程中产生的残渣均直接作为固废处理，处理过程中不仅产生环保费用，给环保工作增加压力，同时残渣中的9-氧(杂)芴二酐也作为固废处理造成物料损失，因此，寻找一种从3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣中回收9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐的方法，对提高企业的经济效益和降低环保压力具有重要意义。
发明内容
鉴于此，本申请提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，通过纯水精制，降温析晶，溶剂提取，脱水等步骤，不仅将残渣中的9-氧(杂)芴二酐提取出来，且纯度达到99％以上，还能将残渣中的3,3’,4,4’-二苯醚二酐分离出来，操作方法简单可控，适宜工业化生产和推广。
为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下的技术方案：
一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法至少包括以下步骤：
步骤一、向残渣中加入纯水于60℃～90℃条件下保温1-3h，降温析晶，离心，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品；
步骤二、向所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品中加入混合溶剂，于60℃～100℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品进行减压烘干，脱水，得9-氧(杂)芴二酐；
步骤四、将所述精制母液进行降温析晶，升温精制，脱水，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐。
相对于现有技术，本申请提供的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，具有以下优势：
本申请通过向残渣中加入纯水于特定条件下进行精制，尽可能的将残渣中的9-氧(杂)芴四甲酸和3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸提取出来，并通过在混合溶剂下于特定条件进行热滤，将9-氧(杂)芴四甲酸和3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸进行分离，最后通过脱水分别得到纯度达到99％以上的9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐。
本申请提供的处理方法不仅能将残渣中的9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐进行回收，提高经济效益，还能降低环保压力，且整个操作过程可靠，可控，适于实际应用和推广，具有广阔的应用前景。
上述3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣指的是采用任意方法生产3,3’,4,4’-二苯醚二酐过程中，由3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液过滤得到的残渣。
上述9-氧(杂)芴二酐的结构式如式(I)所示，上述3,3’,4,4’-二苯醚二酐的结构式如式(II)所示。
Figure BDA0003427379960000031
可选的，步骤一中，所述纯水与所述残渣的质量比为5～10:1。
进一步可选的，所述纯水与所述残渣的质量比为6～8:1。
进一步可选的，所述纯水与所述残渣的质量比为7:1。
优选纯水的比例，有利于残渣中各组分充分溶解于水中，尽可能将残渣中的9-氧(杂)芴四甲酸和3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸提取出来，促进回收的顺利进行。
可选的，步骤一中，向残渣中加入纯水于90℃条件下保温2h，降温析晶，离心，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品。
可选的，步骤一中，所述降温析晶的温度为0℃～20℃。
进一步可选的，步骤一中，所述降温析晶的温度为10℃。
可选的，步骤二中，所述混合溶剂包括质量比为1:1～5的酰胺溶液和醇溶液，其中，所述酰胺溶液为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，所述醇溶液为甲醇、乙醇或丙醇。
进一步可选的，所述混合溶剂包括质量比为1:1～5的N,N-二甲基甲酰胺和乙醇。
进一步可选的，所述混合溶剂包括质量比为1:3的N,N-二甲基甲酰胺和乙醇。
可选的，步骤二中，所述混合溶剂与所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品的质量比为3～10:1。
进一步可选的，步骤二中，所述混合溶剂与所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品的质量比为5～8:1。
进一步可选的，步骤二中，所述混合溶剂与所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品的质量比为7:1。
优选的溶剂以及溶剂的比例，有利于将9-氧(杂)芴四甲酸粗品中3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸溶解于混合溶剂中，使得9-氧(杂)芴四甲酸与3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸进行分离，并为得到高纯度为9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐提供基础和有力保障。
可选的，步骤三中，所述减压烘干的条件为：温度为100℃～120℃，压力为0.2MPa～0.35Mpa，烘干时间为8h～14h，干燥失重达到0.5％以下。
进一步可选的，步骤三中，所述减压烘干的条件为：温度为110℃，压力为0.25Mpa，烘干时间为12h，干燥失重达到0.3％以下。
优选的烘干条件使得9-氧(杂)芴四甲酸精品由湿品变成干品，有利于后续脱水反应的进行，提高操作过程的效率，进一步降低生产成本。
可选的，步骤三中，所述脱水为高温脱水或醋酐脱水，其中，所述高温脱水的条件为：温度为250℃～280℃，时间为10h～16h；所述醋酐脱水的条件为：温度为60℃～90℃，时间为8h～14h，醋酐的加入量为底物质量的8倍～10倍。
进一步可选的，步骤三中，所述脱水为醋酐脱水。
进一步可选的，步骤三中，所述高温脱水的条件为：温度为270℃，时间为14h。
进一步可选的，步骤三中，所述醋酐脱水的条件为：温度为80℃，时间为10h，醋酐的加入量为底物质量的9倍。
优选的脱水条件使得9-氧(杂)芴四甲酸经脱水反应顺利进行，使得反应彻底，并得到纯度为99％以上的9-氧(杂)芴二酐。
可选的，步骤四中，将所述精制母液降温至25℃～30℃，进行降温析晶，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品。
进一步可选的，步骤四中，将所述精制母液降温至25℃，进行降温析晶，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品。
可选的，步骤四中，所述升温精制的具体过程为：向所述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入5倍～10倍的纯水，于60℃～90℃条件下保温2-3h，降温离心，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品。
进一步可选的，步骤四中，所述升温精制的具体过程为：向所述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入7倍的纯水，于60℃～90℃条件下保温2-3h，降温离心，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品。
优选的精制过程能够将3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中其他杂质与目标产品进行分离，为得到高纯度的3,3’,4,4’-二苯醚二酐提供基础。
可选的，步骤四中，所述脱水为高温脱水或醋酐脱水，其中，所述高温脱水的条件为：温度为160℃～180℃，时间为18h～24h；所述醋酐脱水的条件为：温度为100℃～120℃，时间为6h～10h，醋酐的加入量为底物质量的3倍～6倍。
进一步可选的，步骤四中，所述脱水为高温脱水。
进一步可选的，步骤四中，所述高温脱水的条件为：温度为170℃，时间为22h。
进一步可选的，步骤四中，所述醋酐脱水的条件为：温度为110℃，时间为8h，醋酐的加入量为底物质量的5倍。
优选的脱水条件使得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸经脱水反应顺利进行，使得反应彻底，并得到纯度为99％以上的3,3’,4,4’-二苯醚二酐。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的9-氧(杂)芴四甲酸脱水示意图；
图2是本发明实施例提供的3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸脱水示意图；
图3是本发明实施例1提供的9-氧(杂)芴二酐液相色谱图；
图4是本发明实施例1提供的3,3’,4,4’-二苯醚二酐相色谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水700g于90℃条件下保温2h进行精制，然后降温至10℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品80g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到560g的混合溶剂，于80℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括140g的N,N-二甲基甲酰胺和420g的乙醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为110℃，压力为0.25Mpa，烘干时间为12h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品70g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品加入到630g的醋酐中，于80℃条件下脱水10h，降温过滤，湿品烘干得9-氧(杂)芴二酐60g，含量为99.1％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于25℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品8g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入56g纯水，于90℃条件下精制2h；然后于25℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品7g；然后于170℃条件下脱水22h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐6.3g，含量为99.6％，其脱水过程参见图2。
将步骤三和步骤四得到的9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐分别进行液相色谱分析，其色谱图分别如图3和图4所示。
其中，液相色谱条件为：
采用C18反相柱：规格4.6mm×250mm×5μm，色谱柱型号为Kromasil100-5-C18。
柱温：40℃，检测波长：254nm，量程：4，进料量：20μL。
流速：2.0mL/min，流动相：乙腈：0.2wt％H3PO4＝3：8(V/V)
操作步骤:
准确称取供试品0.05g，精密称定至100mL容量瓶中，加入流动相溶解并定容，摇匀，即得供试品溶液。
从图3中可以看出，在3.569min和4.422min处分别出现了9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐的色谱峰，且9-氧(杂)芴二酐的峰面积为99.144％，即9-氧(杂)芴二酐的含量为99.1％。
从图4中可以看出，在3.926min和4.504min处分别出现了9-氧(杂)芴二酐和3,3’,4,4’-二苯醚二酐的色谱峰，且3,3’,4,4’-二苯醚二酐的峰面积为99.626％，即3,3’,4,4’-二苯醚二酐的含量为99.6％。
实施例2
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水500g于60℃条件下保温3h进行精制，然后降温至20℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品75g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到225g的混合溶剂，于90℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括113g的N,N-二甲基甲酰胺和112g的甲醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为100℃，压力为0.35Mpa，烘干时间为14h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品64g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品加入到512g的醋酐中，于90℃条件下脱水8h，降温过滤，湿品烘干得9-氧(杂)芴二酐54g，含量为99.2％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于28℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品8g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入40g纯水，于60℃条件下精制3h；然后于28℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品6.9g；然后于160℃条件下脱水24h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐5.8g，含量为99.1％，其脱水过程参见图2。
实施例3
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水1000g于80℃条件下保温1h进行精制，然后降温至0℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品78g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到780g的混合溶剂，于70℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括130g的N,N-二甲基甲酰胺和650g的丙醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为120℃，压力为0.2Mpa，烘干时间为8h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品67g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品加入到670g的醋酐中，于60℃条件下脱水9h，降温过滤，湿品烘干得9-氧(杂)芴二酐57g，含量为99.1％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于30℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品7g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入70g纯水，于80℃条件下精制2.5h；然后于30℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品6g；然后于180℃条件下脱水18h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐5.5g，含量为99.2％，其脱水过程参见图2。
实施例4
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水700g于90℃条件下保温2h进行精制，然后降温至15℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品75g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到560g的混合溶剂，于60℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括140g的二甲基乙酰胺和420g的丙醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为110℃，压力为0.3Mpa，烘干时间为10h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品68g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品于270℃条件下脱水14h，得9-氧(杂)芴二酐57.5g，含量为99.3％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于25℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品8g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入56g纯水，于90℃条件下精制2h；然后于25℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品7g；然后将上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品加入到35g醋酐中，于110℃条件下脱水8h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐5.8g，含量为99.5％，其脱水过程参见图2。
实施例5
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水700g于80℃条件下保温2h进行精制，然后降温至5℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品75g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到375g的混合溶剂，于100℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括93g的二甲基乙酰胺和282g的乙醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为120℃，压力为0.25Mpa，烘干时间为11h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品65g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品于250℃条件下脱水16h，得9-氧(杂)芴二酐55.5g，含量为99.2％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于27℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品7.5g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入75g纯水，于80℃条件下精制2.5h；然后于27℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品6.5g；然后将上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品加入到19.5g醋酐中，于120℃条件下脱水6h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐5.6g，含量为99.2％，其脱水过程参见图2。
实施例6
本实施例提供一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，所述处理方法包括以下步骤：
步骤一、向100g残渣中加入纯水800g于80℃条件下保温3h进行精制，然后降温至10℃进行析晶，抽滤，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品76g；
步骤二、将上述9-氧(杂)芴四甲酸粗品加入到608g的混合溶剂，于95℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液，其中上述混合溶剂包括120g的二甲基乙酰胺和488g的甲醇；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品于温度为100℃，压力为0.35Mpa，烘干时间为12h，干燥失重达到0.3％以下的条件下进行烘干，得9-氧(杂)芴四甲酸精制干品65g；然后将上述9-氧(杂)芴四甲酸精制干品于280℃条件下脱水10h，得9-氧(杂)芴二酐55g，含量为99.2％，其脱水过程参见图1；
步骤四、将所述精制母液于30℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品7g；然后向上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入42g纯水，于85℃条件下精制3h；然后于30℃条件下进行降温析晶，过滤，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品6.8g；然后将上述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品加入到40.8g醋酐中，于100℃条件下脱水10h，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐5.4g，含量为99.4％，其脱水过程参见图2。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：所述处理方法至少包括以下步骤：
步骤一、向残渣中加入纯水于60℃～90℃条件下保温1-3h，降温析晶，离心，得9-氧(杂)芴四甲酸粗品；
步骤二、向所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品中加入混合溶剂，于60℃～100℃条件下进行热滤，得9-氧(杂)芴四甲酸精品和精制母液；
步骤三、将9-氧(杂)芴四甲酸精品进行减压烘干，脱水，得9-氧(杂)芴二酐；
步骤四、将所述精制母液进行降温析晶，升温精制，脱水，得3,3’,4,4’-二苯醚二酐。
2.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤一中，所述纯水与所述残渣的质量比为5～10:1。
3.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤一中，所述降温析晶的温度为0℃～20℃。
4.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤二中，所述混合溶剂包括质量比为1:1～5的酰胺溶液和醇溶液，其中，所述酰胺溶液为N,N-二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺，所述醇溶液为甲醇、乙醇或丙醇。
5.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤二中，所述混合溶剂与所述9-氧(杂)芴四甲酸粗品的质量比为3～10:1。
6.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤三中，所述减压烘干的条件为：温度为100℃～120℃，压力为0.2MPa～0.35Mpa，烘干时间为8h～14h。
7.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤三中，所述脱水为高温脱水或醋酐脱水，其中，所述高温脱水的条件为：温度为250℃～280℃，时间为10h～16h；所述醋酐脱水的条件为：温度为60℃～90℃，时间为8h～14h，醋酐的加入量为底物质量的8倍～10倍。
8.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤四中，将所述精制母液降温至25℃～30℃，进行降温析晶，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品。
9.如权利要求8所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤四中，所述升温精制的具体过程为：向所述3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸粗品中加入5倍～10倍的纯水，于60℃～90℃条件下保温2-3h，降温离心，得3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸精品。
10.如权利要求1所述的3,3’,4,4’-二苯醚二酐母液残渣的处理方法，其特征在于：步骤四中，所述脱水为高温脱水或醋酐脱水，其中，所述高温脱水的条件为：温度为160℃～180℃，时间为18h～24h；所述醋酐脱水的条件为：温度为100℃～120℃，时间为6h～10h，醋酐的加入量为底物质量的3倍～6倍。
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