ES2261508T3 - Procedimiento para la produccion de sal de disodio del acido fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfonico. - Google Patents
Procedimiento para la produccion de sal de disodio del acido fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfonico.Info
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- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/20—Two benzimidazolyl-2 radicals linked together directly or via a hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical
Abstract
Procedimiento para la producción de sal de disodio del ácido fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico mediante la reacción de o-fenilendiamina con ácido tereftálico y ácido clorosulfónico en presencia de ácidos fuertes, caracterizado porque el tiempo de reacción asciende a de 10 a 15 horas, se disuelve en agua en una primera etapa el ácido fenilen-bis-bencimidazol- tetrasulfónico obtenido en la reacción y se mezcla con carbón activado, que se separa después y precipitándose y separándose del filtrado la sal de disodio del ácido fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico mediante la adición de cloruro de sodio, que se disuelve en una segunda etapa de nuevo en agua y en solución cáustica y se mezcla otra vez con carbón activado, que después vuelve a separarse, precipitando del filtrado mediante acidificación sal de disodio del ácido fenilen-bis- bencimidazol-tetrasulfónico pura, que dado el caso se purifica posteriormente.
Description
Procedimiento para la producción de sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la producción de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico,
que en su mayor parte está libre de impurezas.
La producción de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
es conocida en sí (documento DE A 440 96 89). Puede explicarse el
procedimiento mediante el esquema de fórmulas siguiente:
La sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
se produce a continuación a una temperatura de aproximadamente 120ºC
con un tiempo de reacción de una hora. Posteriormente tiene lugar la
hidrólisis en agua helada, cristalizándose la sal de disodio del
ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico;
se filtra el producto cristalizado. Entonces se absorbe y se
disuelve el producto cristalizado aún húmedo en una lejía, tal como
la solución cáustica, después se mezcla con carbón activado y se
calienta. Se filtra el carbón activado y se precipita de nuevo la
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
mediante la adición de ácido sulfúrico. Tras el secado se encuentra
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
pulverizada con el 99% en peso de
pureza.
pureza.
En los ensayos de aplicación industrial de la
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así preparada se demuestra, que utilizando este producto producido
según el procedimiento indicado anteriormente se llegó a cambios de
coloración en las formulaciones, que no son aceptables.
El origen de los cambios de coloración son entre
otros la difenilamina, ácido
3,4-diamino-bencenosulfónico y
ácido
2-(4'-carboxifenil)-bencimidazol-6-sulfónico.
Es objetivo de la presente invención la
producción de sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
de elevada pureza, que especialmente no contiene ninguna parte que
cambia la coloración.
Se resuelve el objetivo mediante un
procedimiento para la producción de sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
mediante la reacción de o-fenilendiamina con ácido
tereftálico y ácido clorosulfónico en presencia de ácidos fuertes,
caracterizado porque el tiempo de reacción asciende a de 10 a 15
horas, se disuelve en agua en una primera etapa el ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción y se mezcla con carbón activado, que se
separa después y precipitándose y separándose del filtrado la sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
mediante la adición de cloruro de sodio, que se disuelve en una
segunda etapa de nuevo en agua y en solución cáustica y se mezcla
otra vez con carbón activado, que después vuelve a separarse,
precipitando del filtrado mediante acidificación sal de disodio del
ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
pura, que dado el caso se purifica posteriormente.
Tras el procedimiento según la invención se
obtiene sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
con una pureza superior al 98% en peso. Los subproductos son
únicamente
Los subproductos son inofensivos y no provocan
un cambio de coloración de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico.
El tiempo de reacción preferido para el
procedimiento según la invención asciende a de 11 a 12 horas.
En el procedimiento según la invención se
disuelve en agua en una primera etapa el ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción o tras la hidrólisis y se mezcla con carbón
activado, que se separa después y precipitándose y separándose del
filtrado la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
con cloruro de sodio, que se disuelve de nuevo en agua y en solución
cáustica en una segunda etapa y se mezcla otra vez con carbón
activado, que después vuelve a separarse, precipitando del filtrado
mediante acidificación sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
pura, que dado el caso se purifica posteriormente.
El ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción o tras la hidrólisis se disuelve
preferiblemente en agua en la primera etapa en el intervalo de
temperaturas de desde 40 hasta 80ºC, preferiblemente de desde 45
hasta 55ºC.
Preferiblemente a este respecto se producen una
solución de ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
del 1 al 30% en peso, especialmente preferible del 5 al 7% en
peso.
Como carbón activado para el procedimiento según
la invención (primera y segunda etapas) pueden serlo todos los
tipos habituales en el comercio.
Para la precipitación de la sal de sodio se
añade por lo general una cantidad equimolar de cloruro de sodio de
1 a 15, preferiblemente de 3 a 10.
La sal de sodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenida en la primera etapa se disuelve preferiblemente en agua en
la segunda etapa en el intervalo de temperaturas de desde 30 hasta
80ºC, preferiblemente de desde 45 hasta 50ºC.
Preferiblemente a este respecto se produce una
solución de sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
del 5 al 25% en peso, especialmente preferible del 15 al 20% en
peso.
Preferiblemente se disuelve la sal de disodio
del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenida en la primera etapa y se precipita tras el mezclado y la
separación del carbón activado mediante acidificación a
aproximadamente pH 3. La acidificación tiene lugar preferiblemente
con ácido clorhídrico. A este respecto sorprendentemente también
precipita la sal de disodio.
La sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenida en la segunda etapa puede lavarse en una forma de
realización preferida además con ácido fosfórico.
El procedimiento según la invención puede
realizarse por ejemplo tal como sigue:
Se colocan previamente ácido sulfúrico, ácido
tereftálico así como o-fenildiamina y se calienta la
mezcla hasta por ejemplo 110ºC en una atmósfera de nitrógeno.
Después se añade con dosificación ácido clorosulfónico en el
transcurso de 4 h a una temperatura de entre 110 y 120ºC y
posteriormente se agita adicionalmente 12 h más. Se disuelve en agua
el ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido tras la hidrólisis a 35-40ºC, se mezcla con
carbón activado y se agita aproximadamente durante 30 min a la misma
temperatura. Se filtra el carbón activado y se mezcla el filtrado
con cloruro de sodio y se enfría lentamente en el transcurso de
aproximadamente 2 horas para la precipitación a temperatura ambiente
con agitación. Entonces se filtra la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así obtenida y se lava posteriormente con una solución de cloruro de
sodio al 5 por ciento.
Se introduce de nuevo en agua la sal de disodio
del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
y se añade solución cáustica al 45 por ciento para llevar la
solución hasta un pH 5, y se le añade otra vez carbón activado. Se
mantiene la mezcla a 55ºC y se agita aproximadamente durante 2
horas. Se separa el carbón activado y se acidifica el filtrado para
una nueva precipitación de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
con ácido clorhídrico puro hasta pH 3. Se agita aproximadamente
durante 2 horas y se enfría hasta temperatura ambiente. Se separa la
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
de manera en sí conocida, por ejemplo mediante filtración.
Entonces puede lavarse además la sal de disodio
del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así obtenida con un solución de cloruro de sodio acuosa al 2% en
peso, que se ajusta con escasas cantidades de ácido fosfórico hasta
pH 3; posteriormente se seca por ejemplo a 140ºC y 2\cdot10^{2}
P (2 mbar).
Con la ayuda del procedimiento según la
invención se obtiene un producto sin problemas analíticos en el
intervalo de las trazas, que es perfectamente adecuado para su
utilización en formulaciones cosméticas y que no posee los
inconvenientes de cambios de coloración indicados al comienzo.
Sorprendentemente se impide la presencia de componentes traza
problemáticos.
Puede utilizarse la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
como filtro UV-A en productos cosméticos.
Se colocan previamente 1.703 g de ácido
sulfúrico, al 96% y se introducen 232 g de ácido tereftálico,
posteriormente se añaden 302 g de o-fenilendiamina
por partes después de haber lavado con nitrógeno, aumentando la
temperatura hasta 97ºC. Entonces se aumenta la temperatura hasta
110ºC. Entonces se dosifican 2.200 g de ácido clorosulfónico en el
transcurso de 4 h, a este respecto se mantiene la temperatura entre
110-120ºC, se agita tras la dosificación 12 h más a
la temperatura mencionada.
Se enfría el contenido del reactor hasta
temperatura ambiente y se dosifican 4.000 g de agua de 5ºC en el
transcurso de 4 h, aumentando la temperatura hasta aproximadamente
47ºC, posteriormente se agita de nuevo durante 2 h y entonces se
filtra. Se obtienen 1.200 g de ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
húmedo.
Se introduce y se disuelve esta torta en 11.000
g de agua de 40ºC, entonces tiene lugar la adición de 30 g de
carbón activado. Se agita la mezcla durante 30 min con nitrógeno y
entonces se filtra. Se mezcla el filtrado a 50ºC con 600 g de
cloruro de sodio y se agita durante 2 h a esta temperatura,
reduciéndose al final del tiempo de agitación hasta 25ºC; entonces
tiene lugar la filtración. Se lava el producto obtenido con 2.800 g
de solución de cloruro de sodio al 5%. Se obtienen 1.362 g de sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico.
Se introduce y se suspende (pH 2,4) la sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así obtenida en 4.500 g de agua de 50ºC; entonces tienen lugar a
50ºC la adición de 168 g de solución cáustica al 45 por ciento para
el ajuste a pH 5 y la solución del producto, entonces se añaden 30
g de carbón activado, se calienta la mezcla básica hasta 55ºC y se
agita posteriormente durante 2 h y se filtra, se mezcla el filtrado
con 162 g de ácido clorhídrico, puro, a este respecto se mantiene la
temperatura a 50ºC así como se ajusta un pH de 3, se agita durante 2
h con nitrógeno y a este respecto se enfría hasta 25ºC, entonces
tiene lugar la filtración, posteriormente se lava la torta de
filtración con 4.000 g de solución de cloruro de sodio al 2 por
ciento, que se ajusta con poco ácido fosfórico a pH 3, se obtienen
1.155 g de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así purificado.
Entonces se seca la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así purificada durante 10 h a 140ºC y 2\cdot10^{2} Pa (2 mbar).
Se obtienen 700 g de producto final (humedad residual del 2%). La
sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
así obtenida tiene una pureza del 98% en peso y contiene como
subproductos únicamente
Los subproductos son inofensivos y no provocan
cambios de coloración de la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico.
Claims (8)
1. Procedimiento para la producción de sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico
mediante la reacción de o-fenilendiamina con ácido
tereftálico y ácido clorosulfónico en presencia de ácidos fuertes,
caracterizado porque el tiempo de reacción asciende a de 10 a
15 horas, se disuelve en agua en una primera etapa el ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción y se mezcla con carbón activado, que se
separa después y precipitándose y separándose del filtrado la sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
mediante la adición de cloruro de sodio, que se disuelve en una
segunda etapa de nuevo en agua y en solución cáustica y se mezcla
otra vez con carbón activado, que después vuelve a separarse,
precipitando del filtrado mediante acidificación sal de disodio del
ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
pura, que dado el caso se purifica posteriormente.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el tiempo de reacción asciende a de 11 a
12 horas.
3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
2, caracterizado porque se disuelve en agua en la primera
etapa en el intervalo de temperaturas de desde 40 hasta 80ºC el
ácido
fenilen-bis-bencimidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se disuelve en agua en la primera
etapa el ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico
obtenido en la reacción y tras el mezclado y la separación del
carbón activado con cloruro de sodio se precipita como sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque se disuelve en agua en la segunda
etapa en el intervalo de temperaturas de desde 30 hasta 80ºC la sal
de disodio del ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico
obtenida en la primera etapa.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se disuelve en agua en la segunda
etapa la sal de disodio del ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico
obtenida en la primera etapa y tras el mezclado y la separación del
carbón activado se precipita mediante acidificación hasta
aproximadamente pH 3.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque la acidificación en la segunda etapa
tiene lugar con ácido clorhídrico.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, caracterizado porque se lava con ácido fosfórico la sal de
disodio del ácido
fenilen-bis-imidazol-tetrasulfónico
obtenida en la segunda etapa.
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