KR900006029B1 - L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 의약품, 식품, 화장품등에 널리 쓰이며, L-이스코르빈산(비타민C)의 공급원으로 사용되는 다음 일반식(I)의 안정형 L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르의 제조에 관한 것이다.
상기 식에서, R은 모노포스페이트, 디포스페이트, 트리포스페이트, 테트라포스페이트등이다.(주: 폴리포스페이트는 모노, 디,트리, 테트라포스페이트의 혼합물이며, 대부분이 트리포스페이트로 구성된다).
본 발명은 구조식(I)의 R이 수소 또는 소다인 L-아스코르빈산(소다)을 그 출발물질로 하여 아래(합성경로 I)의 과정을 거친다.
그러나 이 합성과정을 거치는 동안 출발물질인 L-아스코르빈산(소다)은 공기중의 산소에 의해 쉽게 산화되므로 반응률이 떨어지게 된다. 따라서 반응용기를 밀페시키고 질소가스를 주입해야 하며 사용할 물속의 산소도 미리 제거해야 한다.
그러나 온도, pH, 산화효소등에 의한 L-아스코르빈산(소다)의 산화가능성은 여전히 남아 있다. 따라서 본 발명은 L-아스코르빈산(소다)이 가장 안정한 상태에서 반응됨을 돕기 위해 상기의 조건외에 항산화제를 소량 첨가하고 인산화 반응제중에서도 L-아스코르빈산(소다)의 안정도를 가장 높게 하는 물질을 주로 사용한다.(참고 : 약학잡지, 101(5), 404-409(1981)).
항산화제로는 -SH 화합물(시스테인, H2S, 티오아세트산, 티오글리콜산, 프로필갈레이트)등이 사용되며 인산화 반응제로는 트리메타포스페이트(Na3P3O9)가 사용된다. 특히 산화된 디하이드로-L-아스코르빈산은 시스테인, H2S등의 -SH 화합물에 의하여 L-아스코르빈산으로 환원된다.(참고 : 식품화학, 이규한, 369페이지(1986), 형설출판사).
지금까지 L-이스코르빈산 유도체 제조에는 많은 시도들이 행해져 왔다. 일반적으로 이러한 시도들은 다음구조식(H)
의 제조 및 정제에 관한 것들이다. 일특소 45-4497에는 3급아민의 존재하에서 다음구조식(III)
과 인산클로르화물을 반응시키고 염기성 이온교환수지를 사용하여 구조식(H)를 분리 채취함을 기술하고 있다. 이밖에 구조식(ii)에 관련된 일본 특허로는 일특소 59-51293, 59-106494, 62-30791등이 소개되었지만 이들은 활성탄 및 이온교환수지를 사용한 회수, 정제방법에 내용들이다. 본 발명에는 제조되는 아래의 물질(IV)
는 알칼리 가수분해에 의해 다음과 같은 분해과정을 일으키기도 한다.
따라서 본 발명의 L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류하 함은 트리포스페이트체를 주 생성물로 하고 여기서 분해되는 모노, 디체 및 합성경로(I)에서 생성되는 미량의 테트라체를 함유하는 물질로 규정할 수 있다. 그러나 이러한 분해산물에 대하여 본 발명에서는 부산물을 최소한으로 줄이고, 합성하고자 하는 주 목적물인 구조식(IV)의 생성을 최대한으로 늘리기 위해 L-아스코르빈산의 산화를 산화방지제로 완벽하게 방지하고 반응효율이 높은 트리메타포스페이트를 사용함으로써 높은 수율을 보장하게 되었다.
본 발명의 분석방법은 주로 전기화학적 감지장치를 이용한 HPLC에 의존하였다.(참고 : Journal of Chromatography, 330(1985) 408-411).
하기의 실시예는 본 발명의 유도체를 제조하는 방법을 비제한적으로 설명하는 것이다.
[실시예 1]
L-아스코르빈산 17.61g(0.1몰)을 밀폐된 용기에 넣고 산소를 미리 제거한 물을 부은다음 10N-NaOH로 pH를 10.3-10.9로 조정하며 액량을 100㎖가 되게 하였다. 온도는 32-36℃ 유지하고 용기내에 질소 가스를 주입하면서 교반을 시켰다. 교반 초기에 시스테인 0.05g을 첨가하고 소듐트리메타포스페이트 39.77g(0.13몰)을 서서히 가했다. 이때 떨어지는 PH를 10.3-10.9로 계속 유지시키면서 24시간 교반을 진행시켰다. 반응 종료후 HPLC 분석에 의하면 L-아스코르빈산의 잔존율은 5.2%(즉, 미반응물 0.92g)로 나타났다. 반응 종료액을 강산성 양이온 교환수지(SKIB-H+형)에 S.V 1.0으로 통과시켰다. 유출된 액에 물을 첨가하여 액량을 200㎖가 되게 하였다. 여기에 산화마그네슘을 가해 pH를 10.9까지 상승시킨 다음 침전되는 무기물은 여과 제거하였다. 활성탄 4g을 첨가하여 30℃에서 1시간 탈색시키고 이를 여과 제거하였다. 여과한 액을 교반시키면서 메탄올 300㎖를 서서히 첨가하여 결정을 석출시키고 냉장보관(4시간)하여 결정을 숙성시켰다. 석출된 결정을 여과하여 건조시킨 결과, L-아스코르빌-2-폴리포스ap이트 마그네슘 39.8g을 얻었다. 이것을 HPLC의 면적비로 함량을 계산하니 건조물로 환산 99.5% 였다. 페이퍼 크로마토그래피에 의하면 (24시간 전개, 전개용매 ; n-프로파놀-물-트리클로로아세트산(75 : 20 : 5), 발색시약 ; 1% 염화철 (95% 메탄올)용액)
의 혼합물로 나타났다.
[실시예 2]
L-아스코르빈산 소다 19.81g(0.1몰)에 항산화제로 티오글리콜산 0.05g을 첨가하고 실시예 1과 같이 처리하였다. 반응 종료후 HPLC 분석에 의하면 L-아스코르빈산 소다의 잔존율은 4.8%(즉, 미반응뭍 0.95g)로 나타났다. 반응 종료액을 강산성 양이온교환수지(SKfB-H+형)에 S.V 1.0으로 통과시켰다. 유출된 액에 물을 첨가하여 액량을 200㎖가 되게 하였다. 여기에 수산화칼슘을 가하여 pH를 10.9로 상승시키고 침전되는 무기물은 여과 제거하였다. 활성탄으로 탈색 처리한 후 여과한 액에 메탄올 300㎖를 서서허 첨가하여 결정을 석출시켰다. 냉장보관(4시간)하여 결정을 숙성시킨 후 여과하여 건조한 결과 L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 칼슘 41.3g을 얻었다. 이것을 HPLC 면적비로 함량을 계산하니 건조물로 환산 99.4%였다.
[실시예 3]
L-아스코르빈산 17.61g(0.1몰)에 프로필갈레이트 0.05g을 첨가하고 실시예 1과 같이 처리하였다. L-아스코르빈산의 잔존율은 7.0%(즉. 미반응물 1 23g)로 나타났다. 중화제로 수산화바륨을 사용하여 L-아스코르빌-2-폴리포스페이트바륨 49.1g을 얻었다. 이것을 HPLC로 함량을 계산하니 건조물로 환산 99.2%였다.
Claims (1)
- -SH 화합물(시스테인, 황화수소, 티오아세트산, 티오글리콜산등), 프로필갈레이트등의 항산화제 존재하에 L-아스코르빈산(소다)과 트리메타포스페이트(Na3P3O9)를 반응시켜 얻어지는 생성물을 강산성 양이온 교환수지(H+형)에서 탈염시키고 활성탄으로 교반 탈색하여 수용성 용매류로 결정화시키는 것을 특징으로 하는 L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조법.
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| KR1019880003877A KR900006029B1 (ko) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019880003877A KR900006029B1 (ko) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR890016034A KR890016034A (ko) | 1989-11-28 |
| KR900006029B1 true KR900006029B1 (ko) | 1990-08-20 |
Family
ID=19273453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019880003877A KR900006029B1 (ko) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | L-아스코르빌-2-폴리포스페이트 에스테르 및 그 염류의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR900006029B1 (ko) |
-
1988
- 1988-04-07 KR KR1019880003877A patent/KR900006029B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890016034A (ko) | 1989-11-28 |
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