RU2237760C2 - Окрашенное формованное изделие из целлюлозы - Google Patents
Окрашенное формованное изделие из целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2237760C2 RU2237760C2 RU2002105616A RU2002105616A RU2237760C2 RU 2237760 C2 RU2237760 C2 RU 2237760C2 RU 2002105616 A RU2002105616 A RU 2002105616A RU 2002105616 A RU2002105616 A RU 2002105616A RU 2237760 C2 RU2237760 C2 RU 2237760C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- dye
- oxide
- colored molded
- heavy metals
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 21
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- ITFDYXKCBZEBDG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-methylpyrrol-2-yl)ethanamine Chemical compound CN1C=CC=C1CCN ITFDYXKCBZEBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Inorganic materials O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229910026161 MgAl2O4 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 40
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 37
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 15
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 6
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- UMUXBDSQTCDPJZ-UHFFFAOYSA-N chromium titanium Chemical compound [Ti].[Cr] UMUXBDSQTCDPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000013401 experimental design Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N o-amino-hydroxylamine Chemical compound NON SBOJXQVPLKSXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013759 synthetic iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N vat blue 6 Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2Cl)=C1C1=C2NC2=C(C(=O)C=3C(=CC=CC=3)C3=O)C3=CC(Cl)=C2N1 UGCDBQWJXSAYIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coloring (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым окрашенным формованным изделиям из целлюлозы, в частности к волокнам или пленкам. Изделия, содержащие краситель на основе окиси титана или шпинели MgAl2O4, содержащий тяжелые металлы, получают аминооксидным способом. Снижается температура самопроизвольного разогрева раствора целлюлозы в окиси третичного амина максимум на 10°С, в частности максимум на 5°С. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к новым окрашенным формованным изделиям из целлюлозы и способу их производства.
Для целей настоящего описания и формулы изобретения термин "формованное изделие" означает, в частности, волокна и пленки. Там, где в дальнейшем упоминается "волокно", под этим подразумеваются волокна, пленки, а также прочие формованные изделия.
В настоящее время крашение синтетических волокон, например полиамидного и полиэфирного волокон, а также вискозного волокна в массе (в прядильном растворе) стало общепринятой практикой. Для крашения в массе применяются исключительно такие пигменты, которые поставляются на рынок в основном в виде фирменных гранулятов или мучнистых продуктов.
Как правило, пигменты диспергируют в полимерном расплаве или массе. При окрашивании вискозы способом крашения в массе пигментные препараты в дозированных количествах добавляют порциями или непрерывно к главной линии подачи вискозы.
Среди прочих преимуществ крашения в массе можно указать следующие:
- Можно получать большие партии изделий одного цветового оттенка.
- Окрашенное изделие имеет высокую устойчивость к мокрым видам обработки.
- Отпадает необходимость в применении обычных технологий крашения, что экономит энергию, сырье (химикалии, воду) и сокращает объем сточных вод.
- Нет потерь красителя.
- Нет проблем со склеиванием (образованием полос) при крашении.
- Достигается гомогенное распределение красителя в волокне и поэтому равномерное прокрашивание.
- При дозировании красителя в формуемую массу в процессе прядения возможны быстрые изменения оттенков цвета.
В качестве альтернативы вискозному способу в последние годы был описан ряд способов, предусматривающих растворение целлюлозы без образования производных в органическом растворителе, комбинации органического растворителя с органической солью или в водных солевых растворах. Целлюлозные волокна, получаемые из таких растворов, получили по спецификации BISFA (Международного бюро стандартизации искусственных волокон) родовое наименование "лиоселл". Лиоселлом BISFA называет целлюлозное волокно, получаемое способом химического прядения из органического растворителя. Под "органическим растворителем" BISFA подразумевает смесь органического реагента с водой.
Известным способом производства волокон типа лиоселл является так называемый аминооксидный способ. Согласно этому способу из суспензии целлюлозы в водной окиси третичного амина, предпочтительно N-метилморфолин-N-оксида (NMMO), путем выпаривания избытка воды получают раствор целлюлозы, который затем экструдируют посредством фильеры. Полученные волокна направляют через воздушный зазор в осадительную ванну, промывают и сушат. Такой способ описан, например, в US-A-4246221.
Благодаря принципиальным преимуществам крашения в массе предпринимались попытки разработать способ крашения в массе для волокон типа лиоселл. При этом оказалось, что реализация крашения в массе в аминооксидном способе сопряжена с несколькими проблемами.
Так, вследствие использования рециркуляции в аминооксидном способе может иметь место скопление пигментов, красителей и добавок (например, из пигментных препаратов). Термическая нестабильность аминооксидных растворов целлюлозы также обусловливает очень узкий выбор красителей. Кроме того, нужно учитывать проблемы с проведением прядения из-за слипшихся частиц пигментов.
В описании австрийского патента на полезную модель AT-GM 002207 U1 отмечается, что красители, подходящие для крашения в массе волокон типа лиоселл, должны более чем на 95% по массе относительно первоначально введенного красителя или его исходного продукта нерастворимыми в целлюлозном растворе и что металлсодержащие красители не следует добавлять в суспензию до приготовления раствора, однако, если они в достаточной степени нерастворимы, вполне можно добавлять в прядильный раствор.
В таблице 1, приведенной в AT-GM 002207 Ul в качестве нерастворимого пигмента указан краситель Sandorin Blue 2 GLS20 (Сандорин синий). Этот краситель содержит тяжелый металл медь.
В результате исследований, проведенных авторами настоящего изобретения, было установлено, что такие пигменты, несмотря на их саму по себе достаточную нерастворимость, непригодны для использования в окиси амина из-за снижения термостабильности целлюлозного раствора. Вместе с тем, существует потребность в обеспечении возможности крашения в массе при осуществлении аминооксидного способа с применением красителей из широкого круга красителей, содержащих тяжелые металлы.
Классическими неорганическими пигментами в желтой и оранжевой областях, которые экологически небезопасны, являются сульфид кадмия и хромат свинца. Другие пигменты экологически безопасны, как например природные и синтетические окиси железа, которые широко используются в областях от желтого/красного/коричневого до черного цвета. Однако известно, что железо сильно снижает термостабильность аминооксидных растворов целлюлозы.
Известно применение для целлюлозных волокон двуокиси титана. Однако в отличие, например, от использования двуокиси титана в лакокрасочной промышленности, в случае целлюлозных волокон она используется не в качестве красителя (белый пигмент), а для матирования, т.е. для уменьшения глянцевитости. Такое применение двуокиси титана в аминооксидном способе описано в WO-A-96/27638.
Задачей настоящего изобретения является создание окрашенных формованных изделий из целлюлозы, в частности, окрашенных в областях желтого, оранжевого, красного и коричневого цветов, которые можно производить аминооксидным способом с крашением в массе и с использованием красителей, содержащих тяжелые металлы.
Согласно изобретению эта задача решается использованием для крашения в массе красителя, который в соответствии с описываемым ниже тестом на термостабильность снижает температуру самопроизвольного разогрева формовочного массы или прядильной массы, т.е. раствора целлюлозы в окиси третичного амина, максимум на 10°С, в частности максимум на 5°С. Было установлено, что в аминооксидном способе можно применять даже красители, содержащие тяжелые металлы, если они отвечают этому критерию.
У предложенных окрашенных формованных изделий из целлюлозы содержание красителя, содержащего тяжелые металлы, составляет от 0,20 до 10% по массе, предпочтительно от 2,0 до 5,0% по массе, по отношению к целлюлозе.
В качестве красителя особенно подходит краситель на основе окиси титана или шпинели (MgAl2O4), в котором титан частично и, соответственно, магний - частично или полностью - замещен одним или несколькими тяжелым(и) металлом(ами).
Далее, в основе изобретения лежит неожиданно установленный факт того, что определенные неорганические цветные пигменты из группы так называемых "комплексных неорганических цветных пигментов", которые содержат тяжелые металлы, не ухудшают термостабильность раствора целлюлозы в аминооксиде и поэтому очень хорошо подходят для использования в аминооксидном способе.
Прежде всего, применение таких красителей позволяет решить вышеописанную проблему крашения в желтый цвет.
На основании известного уровня техники пришлось бы собственно исходить из того, что все тяжелые металлы, ионы которых имеют две или более степени окисления, в аминооксидном способе оказывают отрицательное влияние на термостабильность системы. Поскольку это влияние на термостабильность имеет каталитический характер, а катализ, как известно, может вызываться очень малыми концентрациями каталитически активного вещества, возможность использования класса веществ, содержащих тяжелые металлы, в качестве красителя для крашения в массе согласно аминооксидному способу, была совершенно неожиданной.
Согласно книге X. Эндрисса "Современные цветные пигменты" (Н. Endriz, "Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente", Curt R. Vinzenz Verlag, Hannover, 1997) комплексные неорганические цветные пигменты делятся на две группы:
- рутиловые пигменты:
это окиси титана, в которых титан частично замещен тяжелыми металлами;
- шпинелевые пигменты:
к ним относятся многочисленные соединения, принципиальной структуры А-В2-O4. Многие из этих пигментов, как например пигменты типа A-Fe2-O4, не подходят для использования в аминооксидном способе.
Однако было неожиданно установлено, что пигменты на основе шпинели (MgAl2O4), в которых Mg частично или даже полностью замещен хромофорными тяжелыми металлами, хорошо подходят для использования в аминооксидном способе. Здесь и вообще в связи с настоящим изобретением слово "шпинель" означает минерал шпинель, характеризуемый химической формулой MgAl2O4.
Тяжелый(е) металл(ы) в целесообразном варианте изобретения выбран(ы) из группы, состоящей из никеля, хрома, марганца, сурьмы и кобальта, и предпочтительно находит(ят)ся в окисной форме.
В отношении окисей титана с примесью окисей тяжелых металлов речь предпочтительно идет о так называемых рутиловых пигментах. В рутиловых пигментах рутиловая решетка двуокиси титана поглощает окись никеля (II) или окись хрома (III) или окись марганца (II), являющиеся хромофорными компонентами, а также, например, окись сурьмы (V) или окись ниобия (V) для выравнивания валентности, с достижением средней валентности, равной четырем, как у титана, см. Ф.Хунд, "Прикладная химия" (F. Hund, Angew. Chemie 74, 23 (1962)).
Поэтому предпочтительные формы предложенных окрашенных формованных изделий из целлюлозы отличаются тем, что они содержат краситель на основе окиси титана, в котором окись титана частично замещена окисью никеля (II), окисью хрома (III) или окисью марганца (II), а также окисью сурьмы (V).
В другой предпочтительной форме окрашенные формованные изделия из целлюлозы содержат краситель на основе шпинели (MgAl2O3), в котором магний частично или полностью замещен кобальтом.
При внедрении в решетку основного минерала окиси металлов теряют свои изначальные химические, физические и физиологические свойства. Никель-титан желтый - это пигмент лимонного цвета. Цвет хром-титана желтого меняется от легкого до среднего бледного коричневато-желтого в зависимости от температуры обжига и размера частиц. Более подробные сведения о пигментах, применяющихся в соответствии с изобретением, содержатся в книге X. Эндрисса "Современные цветные пигменты" (см. выше).
Ниже приводятся примеры подходящих пигментов этого рода со своими цветовыми индексами. Такие пигменты производятся, например, компанией BASF Aktiengesellschaft, Людвигсхафен, ФРГ, под перечисленными ниже торговыми наименованиями:
Указанные пигменты, несмотря на высокое содержание в них тяжелых металлов, являются безопасными в токсикологическом отношении. Хром/никель/марганец/сурьма в пигменте не обладают биологической активностью. Поэтому эти пигменты также разрешены к применению в упаковочных материалах для пищевых продуктов.
Предложенное окрашенное формованное изделие из целлюлозы предпочтительно является волокном или пленкой и предпочтительно изготовлено аминооксидным способом.
Изобретение также относится к способу производства предложенных окрашенных формованных изделий из целлюлозы, в котором раствор целлюлозы в водной окиси третичного амина формуют посредством формовочного инструмента, в частности фильеры, и направляют через воздушный зазор в осадительную ванну для осаждения растворенной целлюлозы, причем в раствор целлюлозы и/или исходное вещество раствора целлюлозы добавляют краситель. Предложенный способ отличается тем, что добавляют краситель, содержащий тяжелые металлы, который в соответствии с описанным ниже тестом на термостабильность снижает температуру самопроизвольного разогрева раствора целлюлозы в окиси третичного амина максимум на 10°С, в частности максимум на 5°С.
Предпочтительно в предложенном способе добавляют краситель на основе окиси титана или шпинели (MgAl2O4), в котором титан замещен частично и, соответственно, магний замещен частично или полностью одним или несколькими тяжелым(и) металлом(ами).
Изобретение также относится к применению содержащего тяжелые металлы красителя, который в соответствии с описанным ниже тестом на термостабильность снижает температуру самопроизвольного разогрева раствора целлюлозы в окиси третичного амина максимум на 10°С, в частности максимум на 5°С, в качестве красителя для формованных изделий из целлюлозы.
Предпочтительно в качестве красителя для формованных изделий из целлюлозы применяется окись титана или шпинель (MgAl2O4), причем титан замещен частично и, соответственно, магний замещен частично или полностью одним или несколькими тяжелым(и) металлом(ами).
Настоящее изобретение описывается более подробно на приведенных ниже примерах.
Пример 1
Влияние различных красителей, используемых согласно изобретению, на термостабильность прядильных масс с NMMO.
Протестированные красители:
A: CI пигмент желтый 53/77788 (Sicotan желтый К 1011)
В: CI пигмент желтый 24/77310 (Sicotan желтый К 2011)
С: CI пигмент желтый 164/77899 (Sicotan коричневый К 2711)
D: CI пигмент синий 28/77346 (Sicopal синий К 6310; производитель: BASF AG, Людвигсхафен, ФРГ); шпинелевый пигмент на основе MgAl2O4, в котором магний полностью замещен кобальтом.
Описание исследований (тест на термостабильность):
Исследования проводились с аппаратом Sikarex (модель Sikarex TSC 512, производитель: System-Technik AG, Рюшликон, Швейцария). При этом прядильная масса с NMMO на аппарате Sikarex подвергается нагреву по заданной температурной программе до тех пор, пока не начнется экзотермическая реакция (распад прядильной массы).
Тонкоизмельченная прядильная масса из 13,5 мас.% целлюлозы, 75 мас.% NMMO и 11,5 мас.% воды, в которую было гомогенным образом введено 5 мас.% (по отношению к целлюлозе) соответствующего красителя А, В, С или D, была развешена 11,5-граммовыми порциями в стеклянную тару для автоклава Sikarex и подвергнута в нем ступенчатому изотермическому эксперименту. При этом на первой стадии проводили нагрев со скоростью 60°С/ч до 90°С, после чего следовала фаза стабилизации, на которой скорость нагрева изменяли до 6°С/ч. В дальнейшем, на второй стадии, нагрев выполняли при этой скорости нагрева до 180°С. Измерялась также температура самой прядильной массы в аппарате Sikarex.
В целях сравнения на аппарате Sikarex в тех же условиях исследовали также прядильную массу с NMMO, в которую краситель не вводился (масса Е, с характеристикой, не измененной добавлением красителя).
Измеренные температурные характеристики для разных масс А - Е представлены на фиг.1, где на оси абсцисс нанесена температура нагревательной рубашки Т в °С, а на оси ординат - разность температур между исследуемым образцом и нагревательной рубашкой DT в °С.
Под "температурой самопроизвольного разогрева" понимается та температура нагревательной рубашки, при которой температура прядильной массы вследствие экзотермической реакции превышает температуру нагревательной рубашки на 10°С. Прядильная масса без добавления красителя (кривая Е) имеет температуру самопроизвольного разогрева примерно 165°С. Добавление красителей А, В, С и D снизило температуру самопроизвольного разогрева всего лишь примерно на 2°С.
Полученные результаты показывают, что добавление любого из красителей, используемых согласно изобретению, в количестве 5% не оказывает влияния на термостабильность прядильной массы целлюлозы и NMMO.
Пример 2
Схема и условия эксперимента соответствовали Примеру 1, но вместо красителей, используемых согласно изобретению, применялись следующие пигменты, содержащие тяжелые металлы:
F: ванадат висмута CI пигмент желтый 184 (Sicopal желтый К 1160 FG)
G: фталоцианин меди CI пигмент синий 15:3 (Aquarin синий 3 G; производитель: Tennants Textile Colours Ltd., Белфаст, Северная Ирландия).
Результаты эксперимента представлены на фиг.2, где на оси абсцисс нанесена температура рубашки Т в °С, а на оси ординат - разность температур между образцом и рубашкой DT в °С.
На фиг.2 видно, что красители F и G снижают температуру самопроизвольного разогрева прядильной массы 165°С (кривая Е) до 150°С (кривая F) и 149°С (кривая G) соответственно. Снижение температуры самопроизвольного разогрева составляет 15°С и 16°С соответственно. Таким образом, эти исследованные пигменты в отличие от пигментов, используемых согласно изобретению, катализируют термическую деструкцию прядильной массы и поэтому не подходят в качестве красителя в системе аминооксид-целлюлоза.
Пример 3
Из использовавшихся в Примере 1 образцов прядильной массы, окрашенных красителями А, В, С или D, при температуре 115°С были спрядены волокна линейной плотностью 1,7 дтекс. При хорошем протекании процесса прядения были получены волокна лимонного (краситель А), коричневато-желтого (краситель В), коричневого (краситель С) и синего (краситель D) цветов.
Claims (13)
1. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы, изготовленное аминооксидным способом, содержащее краситель на основе окиси титана или шпинели - МgAl2О4, в котором титан частично замещен одним или несколькими тяжелыми металлами, и, соответственно, магний частично или полностью замещен одним или несколькими тяжелыми металлами, причем краситель снижает температуру самопроизвольного разогрева целлюлозного формовочного материала максимум на 10°С, а содержание красителя, содержащего тяжелые металлы, составляет от 0,20 до 10% по массе по отношению к целлюлозе.
2. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.1, отличающееся тем, что краситель, содержащий тяжелые металлы, снижает температуру самопроизвольного разогрева целлюлозного формовочного материала максимум на 5°С.
3. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.1, отличающееся тем, что содержание красителя, содержащего тяжелые металлы, составляет предпочтительно от 2,0 до 5,0% по массе по отношению к целлюлозе.
4. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по пп.1-3, отличающееся тем, что тяжелый(е) металл(ы) выбран(ы) из группы, состоящей из никеля, хрома, марганца, сурьмы и кобальта.
5. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что тяжелый(е) металл(ы) находит(ят)ся в окисной форме.
6. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.5, отличающееся тем, что оно содержит краситель на основе окиси титана, в котором окись титана частично замещена окисью никеля (II) и окисью сурьмы (V).
7. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.5, отличающееся тем, что оно содержит краситель на основе окиси титана, в котором окись титана частично замещена окисью хрома (III) и окисью сурьмы (V).
8. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.5, отличающееся тем, что оно содержит краситель на основе окиси титана, в котором окись титана частично замещена окисью марганца (II) и окисью сурьмы (V).
9. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по п.5, отличающееся тем, что оно содержит краситель на основе шпинели - МgAl2О4, в котором магний частично или полностью замещен кобальтом.
10. Окрашенное формованное изделие из целлюлозы по любому из пп.1-9, отличающееся тем, что оно является волокном или пленкой.
11. Способ производства окрашенных формованных изделий из целлюлозы по любому из пп.1-10, в котором раствор целлюлозы в водной окиси третичного амина формуют посредством формовочного инструмента, в частности, фильеры, и направляют через воздушный зазор в осадительную ванну для осаждения растворенной целлюлозы, причем в раствор целлюлозы и/или исходное вещество раствора целлюлозы добавляют краситель, отличающийся тем, что добавляют содержащий тяжелые металлы краситель на основе окиси титана или шпинели - МgAl2О4, в котором титан частично замещен одним или несколькими тяжелыми металлами, и, соответственно, магний частично или полностью замещен одним или несколькими тяжелыми металлами, и который снижает температуру самопроизвольного разогрева раствора целлюлозы в окиси третичного амина максимум на 10°С.
12. Способ производства окрашенных формованных изделий из целлюлозы по п.1, отличающийся тем, что краситель снижает температуру самопроизвольного разогрева раствора целлюлозы в окиси третичного амина максимум на 5°С.
13. Применение содержащего тяжелые металлы красителя на основе окиси титана или шпинели - МgAl2О4 в качестве красителя для формованных изделий из целлюлозы, полученный аминооксидным методом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0137699A AT407997B (de) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Gefärbte cellulosische formkörper |
| ATA1376/99 | 1999-08-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002105616A RU2002105616A (ru) | 2003-09-20 |
| RU2237760C2 true RU2237760C2 (ru) | 2004-10-10 |
Family
ID=3512555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002105616A RU2237760C2 (ru) | 1999-08-10 | 2000-08-08 | Окрашенное формованное изделие из целлюлозы |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6793689B2 (ru) |
| EP (1) | EP1214463B1 (ru) |
| JP (2) | JP4925539B2 (ru) |
| KR (1) | KR100722327B1 (ru) |
| CN (1) | CN1216187C (ru) |
| AT (2) | AT407997B (ru) |
| AU (1) | AU6414700A (ru) |
| BG (1) | BG65520B1 (ru) |
| BR (1) | BR0013144B1 (ru) |
| CZ (1) | CZ304940B6 (ru) |
| DE (1) | DE50010006D1 (ru) |
| ES (1) | ES2240133T3 (ru) |
| IL (2) | IL148023A0 (ru) |
| MA (1) | MA25429A1 (ru) |
| MX (1) | MXPA02001522A (ru) |
| NO (1) | NO20020655D0 (ru) |
| PT (1) | PT1214463E (ru) |
| RU (1) | RU2237760C2 (ru) |
| TR (1) | TR200200328T2 (ru) |
| WO (1) | WO2001011121A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200200971B (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL201205B1 (pl) * | 2003-03-10 | 2009-03-31 | Inst Wlokien Naturalnych | Sposób wytwarzania modyfikowanych włókien celulozowych |
| DE202004002722U1 (de) * | 2004-02-19 | 2004-05-19 | Siller, Martin | Mineralien- oder edelsteinhaltiger Formkörper |
| AT510229B1 (de) * | 2010-07-27 | 2013-08-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Fluoreszierende faser und deren verwendung |
| AT515174B1 (de) | 2013-10-15 | 2019-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| AT515180B1 (de) * | 2013-10-15 | 2016-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dreidimensionaler cellulosischer Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| JP7158398B2 (ja) * | 2017-10-06 | 2022-10-21 | 株式会社クラレ | 組紐 |
| EP4400540A2 (de) * | 2018-01-15 | 2024-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Funktionalisierung von fremdstoffen in lyocell-verfahren |
| CN112394244B (zh) | 2019-08-19 | 2021-09-14 | 广东美的白色家电技术创新中心有限公司 | 一种检测电路、电器及控制方法 |
| CN115784519A (zh) * | 2022-12-15 | 2023-03-14 | 中铁环境科技工程有限公司 | 一种矿山酸性废水处理方法及处理设备 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA731390B (en) * | 1972-03-18 | 1973-12-19 | Hoechst Ag | Process for the single-bath dyeing and printing of cellulose fibers with reactive dyestuffs |
| US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
| JP3144867B2 (ja) * | 1991-12-11 | 2001-03-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | メラミン系樹脂射出成形用材料 |
| JPH06128383A (ja) * | 1992-10-19 | 1994-05-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 抗菌性樹脂成形品の製造法 |
| US5298076A (en) * | 1993-03-23 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings |
| CN1143971A (zh) * | 1993-08-11 | 1997-02-26 | 菲尼克斯生物组合物有限公司 | 生物复合材料及制法 |
| AU4941696A (en) * | 1995-03-04 | 1996-09-23 | Akzo Nobel N.V. | Composition containing fine solid particles |
| AT403057B (de) * | 1995-05-09 | 1997-11-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| AT404846B (de) * | 1997-06-16 | 1999-03-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
| AT2207U1 (de) * | 1998-03-12 | 1998-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
-
1999
- 1999-08-10 AT AT0137699A patent/AT407997B/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-08 WO PCT/AT2000/000216 patent/WO2001011121A1/de active IP Right Grant
- 2000-08-08 RU RU2002105616A patent/RU2237760C2/ru active
- 2000-08-08 DE DE50010006T patent/DE50010006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 BR BRPI0013144-0A patent/BR0013144B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 ES ES00951090T patent/ES2240133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 EP EP00951090A patent/EP1214463B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 AU AU64147/00A patent/AU6414700A/en not_active Abandoned
- 2000-08-08 PT PT00951090T patent/PT1214463E/pt unknown
- 2000-08-08 JP JP2001515363A patent/JP4925539B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-08 IL IL14802300A patent/IL148023A0/xx active IP Right Grant
- 2000-08-08 CZ CZ2002-450A patent/CZ304940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 TR TR2002/00328T patent/TR200200328T2/xx unknown
- 2000-08-08 AT AT00951090T patent/ATE292698T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 MX MXPA02001522A patent/MXPA02001522A/es active IP Right Grant
- 2000-08-08 CN CN00811630XA patent/CN1216187C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 KR KR1020027001687A patent/KR100722327B1/ko active IP Right Grant
-
2002
- 2002-02-04 ZA ZA200200971A patent/ZA200200971B/en unknown
- 2002-02-04 BG BG106386A patent/BG65520B1/bg unknown
- 2002-02-05 IL IL148023A patent/IL148023A/en unknown
- 2002-02-08 NO NO20020655A patent/NO20020655D0/no not_active Application Discontinuation
- 2002-02-08 US US10/071,723 patent/US6793689B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-11 MA MA26518A patent/MA25429A1/fr unknown
-
2011
- 2011-08-26 JP JP2011184515A patent/JP5100872B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6793689B2 (en) | 2004-09-21 |
| BR0013144B1 (pt) | 2011-09-20 |
| JP2003517047A (ja) | 2003-05-20 |
| BG65520B1 (bg) | 2008-10-31 |
| JP5100872B2 (ja) | 2012-12-19 |
| IL148023A (en) | 2007-03-08 |
| NO20020655L (no) | 2002-02-08 |
| DE50010006D1 (de) | 2005-05-12 |
| IL148023A0 (en) | 2002-09-12 |
| TR200200328T2 (tr) | 2002-08-21 |
| KR20020022799A (ko) | 2002-03-27 |
| MXPA02001522A (es) | 2002-07-02 |
| AU6414700A (en) | 2001-03-05 |
| JP2012021159A (ja) | 2012-02-02 |
| BR0013144A (pt) | 2002-04-30 |
| KR100722327B1 (ko) | 2007-05-28 |
| NO20020655D0 (no) | 2002-02-08 |
| CZ304940B6 (cs) | 2015-02-04 |
| ES2240133T3 (es) | 2005-10-16 |
| CZ2002450A3 (cs) | 2002-05-15 |
| WO2001011121A1 (de) | 2001-02-15 |
| EP1214463B1 (de) | 2005-04-06 |
| ATA137699A (de) | 2000-12-15 |
| MA25429A1 (fr) | 2002-04-01 |
| BG106386A (en) | 2002-09-30 |
| EP1214463A1 (de) | 2002-06-19 |
| US20020189035A1 (en) | 2002-12-19 |
| JP4925539B2 (ja) | 2012-04-25 |
| AT407997B (de) | 2001-07-25 |
| ATE292698T1 (de) | 2005-04-15 |
| CN1390269A (zh) | 2003-01-08 |
| PT1214463E (pt) | 2005-08-31 |
| ZA200200971B (en) | 2003-04-30 |
| CN1216187C (zh) | 2005-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5100872B2 (ja) | セルロース染色形成物 | |
| CN106280317A (zh) | 一种抗菌pet色母粒 | |
| EP0665311B1 (de) | Aminierte cellulosische Synthesefasern | |
| US3368992A (en) | Process of dispersing a fiber-forming polyamide and pigments in a dispersing medium | |
| EP0683251B1 (de) | Aminierung von cellulosischen Synthesefasern | |
| EP1963552B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gefärbten cellulosischen formkörpers | |
| DE60201658T2 (de) | Verwendung von pigmentfarbstoffen zum dispersionsfärben aus wässrigen medien | |
| DE60222639T2 (de) | Verwendung von pigmentfarbstoffen zur dispersionsfärbung aus wässrigen medien | |
| ACKROYD | The Mass Coloration of Man‐made Fibres | |
| DE69526430T2 (de) | Anthrachinonfarbstoffe enthaltend eine fluorosulfanylgruppe und ihre verwendung | |
| DE1669417A1 (de) | Verfahren zum Faerben von Polyamiden | |
| EP0074414A1 (en) | Method for preparing spin-dyed acrylonitrile polymer filaments | |
| CH500270A (de) | Handelsfähiges Farbstoffpräparat | |
| CN117777714A (zh) | 一种高性能黄色色母粒及其制备方法 | |
| TW201625832A (zh) | 染色組成物及使用其的染色方法 | |
| DE2502642B2 (de) | Fäden und Fasern mit erhöhter Anfärbbarkeit und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE1419531C (de) | Verfahren zum Farben polyolefinischer Substanzen | |
| DE1669817C3 (de) | Formmassen auf Basis Polypropylen mit verbesserter Färbbarkeit, sowie deren Verwendung | |
| DE1494316A1 (de) | Verfahren zum Faerben von thermoplastischen,langkettigen Polymerharzen | |
| JP2004075966A (ja) | 着色セロハンフレーク及びその製造方法 | |
| JPS5927402B2 (ja) | 着色された硬化フエノ−ル系繊維の製造方法 | |
| DE1419531B (de) | Verfahren zum Farben polyolefinischer Substanzen | |
| DE1619316A1 (de) | Verfahren zum Faerben von geformten Gebilden auf der Grundlage makromolekularer Polyolefine | |
| CH439536A (de) | Pigment oder Pigmentmischung | |
| JPH03197568A (ja) | 明色化されたカーサミン色素組成物とその製造方法 |