CZ304940B6 - Obarvené celulózové tvarované těleso - Google Patents
Obarvené celulózové tvarované těleso Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304940B6 CZ304940B6 CZ2002-450A CZ2002450A CZ304940B6 CZ 304940 B6 CZ304940 B6 CZ 304940B6 CZ 2002450 A CZ2002450 A CZ 2002450A CZ 304940 B6 CZ304940 B6 CZ 304940B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- cellulose
- shaped body
- titanium dioxide
- oxide
- body according
- Prior art date
Links
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 13
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 claims description 5
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 238000013112 stability test Methods 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical group ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 38
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- 229920000433 Lyocell Polymers 0.000 description 4
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 2
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- OOBNORVQFIAGPT-UHFFFAOYSA-N antimony manganese Chemical compound [Mn].[Sb] OOBNORVQFIAGPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Inorganic materials O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N antimony(5+) Chemical compound [Sb+5] ZDINGUUTWDGGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIXVIWRPMFITIT-UHFFFAOYSA-N cadmium lead Chemical compound [Cd].[Pb] ZIXVIWRPMFITIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical compound [Cd]=S CJOBVZJTOIVNNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- UMUXBDSQTCDPJZ-UHFFFAOYSA-N chromium titanium Chemical compound [Ti].[Cr] UMUXBDSQTCDPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- QHMGFQBUOCYLDT-RNFRBKRXSA-N n-(diaminomethylidene)-2-[(2r,5r)-2,5-dimethyl-2,5-dihydropyrrol-1-yl]acetamide Chemical compound C[C@@H]1C=C[C@@H](C)N1CC(=O)N=C(N)N QHMGFQBUOCYLDT-RNFRBKRXSA-N 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Inorganic materials O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 235000013759 synthetic iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Coloring (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Stringed Musical Instruments (AREA)
Abstract
Předkládané řešení se týká obarvených celulózových tvarovaných těles, zejména vláken nebo fólií, které obsahují barvicí prostředek obsahující těžký kov, který podle testu tepelné stability snižuje teplotu vzestupu roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 .degree.C, s výhodou o maximálně 5 .degree.C. Tvarovaná tělesa podle řešení se mohou vyrábět aminoxidovým způsobem.
Description
Předmětný vynález se týká nového obarveného celulózového tvarovaného tělesa a způsobu jeho výroby.
Pojem „tvarované těleso“ znamená pro účely předmětného popisu a patentových nároků zejména vlákna a fólie. Pokud se v následujícím používá výraz „vlákna“, míní se tím vlákna, fólie a také jinak tvarovaná tělesa.
Dosavadní stav techniky
Syntetická vlákna, jako je polyamid a polyester, jakož i viskózová vlákna se dnes rutinně obarvují ve hmotě určené ke zvláknění. K obarvení hmoty určené ke zvláknění se používají výlučně pigmenty, které do obchodu přicházejí ve formě granulátu nebo pasty.
Obecně se pigmenty dispergují v tavenině nebo hmotě polymeru. U barvení zvlákňované viskózy se pigmentové preparáty přidávají buď po dávkách, nebo se dodávají do hlavního potrubí s viskózou.
K výhodám obarvování během zvlákňování patří mimo jiné následující:
- dá se dosáhnout velkých šarží se stejným barevným tónem,
- obarvení má vysokou věrnost za mokra,
- odpadá běžný barvicí proces, čímž se ušetří energie, suroviny (chemikálie, voda) a menší je i zatížení odpadními vodami,
- nedochází k žádným ztrátám barviva,
- odpadá problematika homogenního probarvení při obarvování (vznik pásů),
- dosahuje se homogenního rozdělení barviva ve vláknech a tím rovnoměrného probarvení,
- při dávkování zvlákňované hmoty lze dosáhnout rychlé změny barevného tónu.
Jako alternativa k viskózovému způsobu byla v posledních letech popsána řada způsobů, u kterých se rozpouští celulóza bez tvorby derivátu v organickém rozpouštědle, kombinace organického rozpouštědla s organickou solí nebo ve vodných solných roztocích. Celulózová vlákna, která se vyrábějí z těchto roztoků, dostala od BISFA (The International Bureau for the Standardisation of Man Made Fibres) druhové jméno Lyocell. Jako Lyocell BISFA definuje taková celulózová vlákna, která se získávají způsobem zvlákňování z organického rozpouštědla. Pod výrazem „organická rozpouštědla“ rozumí BISFA směs organické chemikálie a vody.
Známým způsobem výroby vláken Lyocell je tzv. aminoxidový způsob. U něj se ze suspenze celulózy ve vodném terciárním aminoxidu, s výhodou N-methylmorfolin-N-oxidu (NMMO), odpařením přebytečné vody vytvoří roztok celulózy, která se vytlačuje zvlákňovací tryskou. Vytvořená vlákna se přes vzduchovou mezeru vedou do srážecí lázně, propírají a suší. Takový způsob je například popsán v patentovém spisu US-A 4 246 221.
Na základě principiálních výhod obarvování během zvlákňování se také zkoušel vývoj způsob obarvování během zvlákňování u lyocelových vláken. Přitom se ukázalo, že uskutečnění obarvení během zvlákňování je u aminoxidového způsobu spojeno s řadou problémů.
- 1 CZ 304940 B6
Tak může na základě provádění aminoxidového způsobu v okruhu docházet k obohacování pigmentů, barviv a aditiv (např. z pigmentových přípravků). Na základě tepelné nestability roztoků celulózy v aminoxidu z toho vyplývá velmi úzká volba barviv. Dále musí být zohledněny zvlákňovací problémy, které vznikají z aglomerováných částic pigmentu.
Rakouský užitný vzor AT-GM 002 207 Ul uvádí, že barviva vhodná pro obarvování během zvlákňování musí být z více než 95 % hmotn., vztaženo na původně použité barvivo, resp. předstupeň barviva, nerozpustná a kov obsahující barviva suspenze by se neměla přidávat k suspenzi před vyrobením roztoku, mohou se ale přidávat k zvlákňovanému roztoku pokud je dána dostatečná nerozpustnost.
V tabulce 1 spisu AT-GM 002 207 Ul je jako nerozpustný pigment jmenováno barvivo Sandorin Blue 2 GLS20. Toto barvivo obsahuje těžký kov měď.
Zkoumání prováděná v rámci předmětného vynálezu ukázala, že takové pigmenty nejsou vhodné přes samu o sobě dostačující nerozpustnost pro použití v aminoxidu na základě snížení tepelné stability celulózového roztoku. Existuje ale potřeba moci použít k obarvování při zvlákňování u aminoxidového způsobu barviva z veliké oblasti barviv na bázi těžkých kovů.
Klasické anorganické pigmenty ve žluté a oranžové oblasti, které jsou ekologicky závadné, jsou sulfid kademnatý a chromitan olovnatý. Jiné pigmenty jsou ekologicky nezávadné, jako např. přírodní a syntetické oxidy železa, které se v širokém rozsahu používají v oblasti barev žlutá, červená a hnědá, až černá. Je však známo, že železo drastickým způsobem snižuje tepelnou stabilitu roztoků celulózy v aminoxidu.
Je známo používat v celulózových vláknech oxid titaničitý. Oxid titaničitý se ale u celulózových vláken nepoužívá, na rozdíl například od použití v oboru barev a laků, jako barvivo (bílý pigment), nýbrž k matování, tj. k snižování lesku. Takové použití oxidu titaničitého u aminoxidového způsobuje popsáno ve spisu WO-A 96/27 638. WO 98/58 015 popisuje použití oxidu titaničitého a oxidu antimonitého jako pigmentů u aminoxidového způsobu.
Podstata vynálezu
Cílem předkládaného vynálezu je poskytnout obarvená celulózová tvarovaná tělesa, zejména v oblastech žluté, oranžové, červené a hnědé barvy, které se dají dosahovat obarvováním během zvlákňování barvivý na bázi těžkých kovů u způsobu na bázi aminoxidu.
Tento úkol se podle vynálezu řeší tak, že se k obarvování při zvlákňování používá barvivo, které podle níže popsaného testu termostability sníží teplotu vzestupu u plastické nebo zvláknitelné hmoty, tj. roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, zejména o maximálně 5 °C. Ukázalo se, že se i barviva na bázi těžkých kovů dají použít u aminoxidového způsobu, pokud splňují toto kritérium.
Zbarvená celulózová tvarovaná tělesa podle vynálezu obsahují barvicí prostředky na bázi těžkých kovů, s výhodou v množství od 0,20 do 10 % hmotn., zejména od 2,0 do 5,0 % hmotn., vztaženo na celulózu.
Jako barvicí prostředek se hodí zejména prostředek na bázi oxidu titaničitého nebo spinelu (MgAl2O4), přičemž je titan částečně, resp. hořčík částečně nebo zcela nahrazen jedním nebo více těžkými kovy.
Vynález spočívá dále na překvapivém poznatku, že určité anorganické pestré pigmenty ze skupiny tzv. „komplexních anorganických pestrých pigmentů“, které obsahují těžké kovy, neovlivňují tepelnou stabilitu aminoxidového roztoku celulózy a proto se velmi dobře hodí k použití v amin-2CZ 304940 B6 oxidovém způsobu. Tímto způsobem se dá takovými barvicími prostředky řešit výše vylíčený problém zbarvení do žlutá.
Na základě známého stavu techniky se muselo vycházet z toho, že všechny těžké kovy, jejichž ionty mají dva nebo více oxidačních stupňů, mají u aminoxidového způsobu negativní vliv na tepelnou stabilitu systému. Protože tento vliv na tepelnou stabilitu má katalytickou povahu a katalýza, jak známo, se dá vyvolat velmi nízkými koncentracemi katalyticky účinných činidel, byla použitelnost látky třídy, která obsahuje těžké kovy, jako barviva k barvení při zvlákňování aminoxidovým způsobem zcela neočekávaná.
Podle publikace H. Endrip, „Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente“ (Curt R. Vincentz Verlag, Hannover, 1997) se rozdělují komplexní anorganické pestré pigmenty do dvou skupin:
- rutilové pigmenty, což jsou oxidy titaničité, u kterých je titan zčásti nahrazen těžkými kovy,
- spinelové pigmenty, kam spadají četné sloučeniny principiální struktury A-B2-O4.
Četné takové pigmenty, jako například typu A-Fe2-O4, se nehodí pro aminoxidový způsob.
Překvapivě se ale ukázalo, že pigmenty na bázi spinelu (MgAl2O4), u kterých je Mg částečně nebo i zcela nahrazen barevnost dodávajícím těžkým kovem, se dobře hodí pro aminoxidový způsob. Slovo „spinel“ označuje zde a obecně v souvislosti s předmětným vynálezem minerální spinel, s obecným vzorcem MgAl2O4.
Těžký kov nebo těžké kovy jsou cíleně voleny ze skupiny skládající se z niklu, chrómu, manganu, antimonu a kobaltu a vyskytují se s výhodou ve formě oxidu.
U oxidů titanu dotovaných oxidy těžkých kovů se jedná s výhodou o tzv. rutilové pigmenty. U rutilových pigmentů přibírá rutilová mřížka oxidu titaničitého oxid nikelnatý(II) nebo oxid chromitý(lll) nebo oxid manganatý(II), a sice jako barvotvomou složku, jakož i například oxid antimoničný(V) nebo oxid niobičný(V) k vyrovnání mocenství, takže se dosáhne středního mocenství čtyř jako u titanu (F. Hund, Angew. Chemie 74, 23 (1962)).
Zvláště výhodné formy provedení obarvených celulózových tvarovaných těles podle vynálezu se tudíž odlišují tím, že obsahují barvicí prostředek na bázi oxidu titanu, přičemž oxid titaničitý je z části nahrazen oxidem nikelnatým(II), oxidem chromitým(III) nebo oxidem manganatým(II) a oxidem antimoničným(V).
U další zvláště výhodné formy provedení obsahují celulózová tvarovaná tělesa barvicí prostředek na bázi spinelu (MgAl2O4), přičemž hořčík je zčásti nebo zcela nahrazen kobaltem.
Kovové oxidy ztrácejí při zabudování do hostitelské mřížky své původní chemické, fyzikální a fyziologické vlastnosti. Niklo-titanová žluť je citrónově žlutý pigment. Chrom-titanová žluť je proměnlivá co do barvy od světlé do střední okrové barvy, podle vypalovací teploty a velikosti částic. Bližší informace k pigmentům používaným podle vynálezu jsou obsaženy v publikaci H. Endrip, „Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente“ (viz výše).
Vhodné pigmenty tohoto druhu jsou v následujícím uvedeny jako příklad včetně svých charakteristických barev. Takové pigmenty vyrábí například firma BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen, BRD pod uvedenými obchodními názvy:
-3 CZ 304940 B6 dotování oxidu titaničitého obchodní název firmy BASF barevný index (Cl) pigmentu Cl Pigment Yellow 53/77788 Cl Pigment Yellow 24/77310 Cl Pigment Yellow 24/77310 Cl Pigment Yellow 24/77310 Cl Pigment Yellow 24/77310 Cl Pigment Yellow 164/77899 nikl/antimon chrom/antimon chrom/antimon chrom/antimon chrom/antimon mangan/antimon
SicotanGelbK.1011 SicotanGelbK2001 FG SicotanGelbK2011 SicotanGelbK2107 SicotanGelbK2112 SicotanBraunK.2711
Obarvené celulózové tvarované těleso je s výhodou vlákno nebo fólie a je s výhodou vyrobeno aminoxidovým způsobem.
Vynález se také týká způsobu výroby obarveného celulózového tvarovaného tělesa podle vynálezu, u kterého se roztok celulózy ve vodném terciárním aminoxidu tvaruje za použití tvarovacího nástroje, zejména zvlákňovací trysky a zavádí přes vzduchovou mezeru do srážecí lázně k vysrážení rozpuštěné celulózy, přičemž se k roztoku celulózy anebo k produktu předcházejícímu roztoku celulózy přidává barvicí prostředek, a který podle vynálezu spočívá v tom, že se přidává barvicí prostředek obsahující těžké kovy, který podle níže popsaného testu tepelné stability snižuje teplotu vzestupu u roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, zejména o maximálně 5 °C.
U způsobu podle vynálezu je zvláště výhodné přidávání barvicího prostředku na bázi oxidu titaničitého nebo spinelu (MgAl2O4), přičemž titan je zčásti, popřípadě hořčík zčásti nebo zcela nahrazen jedním nebo více těžkými kovy.
Vynález se dále týká použití barvicího prostředku obsahujícího těžké kovy pro celulózová tvarová tělesa, který podle níže popsaného testu tepelné stability snižuje vzestup teploty roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, zejména o maximálně 5 °C.
Dává se přednost použití oxidu titaničitého nebo spinelu (MgAl2O4) jako barvicího prostředku pro celulózová tvarovaná tělesa, přičemž titan je částečně, resp. hořčík částečně nebo zcela nahrazen jedním nebo více těžkými kovy.
Příklady uskutečnění vynálezu
Předmětný vynález bude dále podrobněji vysvětlen pomocí příkladů
Příklad 1
Vliv různých podle vynálezu použitých barviv na tepelnou stabilitu zvláknitelných hmot typu NMMO
Zkoumaná barviva:
A: Cl Pigment Yellow 53/77788 (Sicotan Gelb K 1011)
B: Cl Pigment Yellow 24/77310 (Sicotan Gelb K 2011),
C: Cl Pigment Yellow 164/77899 (Sicotan Braun K 2711)
D: Cl Pigment Blue 28/77346 (Sicopal Blau K 6310; výrobce: BASF AG, Ludwigshafen, SRN); spinelový pigment na bázi MgAl2O4, ve kterém je hořčík zcela nahrazen kobaltem.
-4CZ 304940 B6
Provedení pokusu (test tepelné stability):
Pokusy se prováděly s přístrojem Sikarex (Sikarex TSC 512, výrobce: System-Technik AG, Riischlikon, Švýcarsko). Přitom se zvláknitelná hmota typu NMMO tepelně zatěžuje na přístroji Sikarex pomocí definovaného teplotního programu, až dojde k exotermní reakci (rozložení zvláknitelné hmoty).
11,5 g jemně rozemleté zvláknitelné hmoty z 13,5 % hmotn. celulózy, 75 % hmotn. NMMO a 11,5 % hmotn. vody, do které bylo homogenně přidáno vždy 5 % hmotn. barviva A, B, C nebo D, vztaženo na celulózu, bylo naváženo do skleněné vložky do tlakové nádoby přístroje Sikarex a v přístroji Sikarex podrobeno isotermnímu stupňovitému experimentu. Přitom došlo v prvním stupni k ohřevu rychlostí 60 °C/h na 90 °C, načež následovala stabilizační fáze, ve které se přešlo na rychlost ohřevu 6 °C/h. Následně se touto rychlostí ohřevu provedl ohřev v 2. stupni na teplotu 180 °C. Rovněž byla měřena teplota zvláknitelné hmoty v přístroji Sikarex.
Pro srovnávací účely se zkoumala i zvláknitelná hmota NMMO označená E, která neobsahovala barvivo za stejných podmínek na přístroji Sikarex (hodnota slepého pokusu).
Naměřené průběhy teploty pro různé zvláknitelné hmoty označené A až E jsou znázorněny na obr. 1, přičemž na vodorovné oseje vynesena teplota T topného pláště v °C a na svislé oseje vynesen teplotní rozdíl ΔΤ mezi vzorkem a topným pláštěm ve °C.
Pod pojmem „teplota vzestupu“ se rozumí ta teplota topného pláště, při které teplota zvláknitelné hmoty leží kvůli exotermním reakcím o 10 °C výše než teplota topného pláště. Zvláknitelná hmota bez přídavku barviva (křivka E) má teplotu vzestupu kolem 165 °C. Přidání barvicího prostředku A, B, C a D snížilo teplotu vzestupu u zvláknitelné hmoty jenom o asi 2.
Výsledky ukazují, že tepelná stabilita zvláknitelné hmoty z celulózy a NMMO není ovlivněna přídavkem 5 % hmotn. barvicích prostředků podle vynálezu.
Příklad 2
Způsob provedení odpovídal způsobu provedení podle příkladu 1, ale namísto barviv podle vynálezu byly použity následující jiné pigmenty obsahující těžké kovy:
F: Vizmutvanadát - Cl Pigment Yellow 184 (Sicopal Gelb K 1160 FG)
G. Cu-íitalokyanin - Cl Pigment Blue 15:3 (Aquarinblue 3 G; výrobce: Tennants Textile Colours Ltd., Belfast, Severní Irsko)
Výsledky jsou znázorněny na obr. 2, přičemž na vodorovné ose je vynesena teplota pláště T ve °C a na svislé ose teplotní rozdíl AT mezi vzorkem a pláštěm ve °C.
Z obr. 2 je patrné, že barvicí prostředky F a G snižují teplotu vzestupu zvláknitelné hmoty ze 165 °C (křivka E) na 150 °C (křivka F), resp. 149 °C (křivka G). Snižují teplotu vzestupu o 15 °C, resp. 16 °C. Zkoumané pigmenty katalyzují tedy oproti pigmentům použitým podle vynálezu tepelné odbourávání zvláknitelné hmoty a nejsou tedy vhodné jako barvivo v systému aminoxid-celulóza.
Příklad 3
Zvláknitelné hmoty s přidaným barvivém A, B, C nebo D podle příkladu 1 byly zvlákněny při 115 °C na vlákna s rozměrem 1,7 dtex. Za dobrého průběhu zvlákňování se získala citrónově žlu-5CZ 304940 B6 tá vlákna (barvivo A), okrově žlutá vlákna (barvivo B), hnědá vlákna (barvivo C) a modrá vlákna (barvivo D).
Claims (12)
1. Obarvené celulózové tvarované těleso, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek na bázi oxidu titaničitého nebo spinelu (MgAl2O4), přičemž je titan zčásti, popřípadě hořčík zčásti nebo zcela, nahrazen nejméně jedním těžkým kovem, který podle popsaného testu tepelné stability snižuje teplotu vzestupu roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, s výhodou o maximálně 5 °C.
2. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek obsahující těžké kovy v množství 0,20 až 10 % hmotn., s výhodou 2,0 až 5,0 % hmotn., vztaženo na celulózu.
3. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že těžký kov, popřípadě těžké kovy jsou zvoleny ze skupiny skládající se z niklu, chrómu, manganu, antimonu a kobaltu.
4. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se těžký kov nebo těžké kovy vyskytují v oxidové formě.
5. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek na bázi oxidu titaničitého, přičemž oxid titaničitý je zčásti nahrazen oxidem nikelnatým (II) a oxidem antimoničným (V).
6. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek na bázi oxidu titaničitého, přičemž oxid titaničitý je zčásti nahrazen oxidem chromitým (III) a oxidem antimoničným (V).
7. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek na bázi oxidu titaničitého, přičemž oxid titaničitý je zčásti nahrazen oxidem manganatým (II) a oxidem antimoničným (V).
8. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároku 4, vyznačující se tím, že obsahuje barvicí prostředek na bázi spinelu (MgAl2O4), přičemž hořčík je nejméně zčásti nahrazen kobaltem.
9. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároků laž8, vyznačující se tím, že má tvar vlákna nebo fólie.
10. Obarvené celulózové tvarované těleso podle nároků laž9, vyznačující se tím, že je vyrobeno aminoxidovým způsobem.
11. Způsob výroby obarveného celulózového tvarovaného tělesa podle některého z nároků 1 až 10, u kterého se roztok celulózy ve vodném terciárním aminoxidu za použití tvarovacího nástroje, zejména zvlákňovací trysky, tvaruje a přes vzduchovou mezeru vede do srážecí lázně, kde se celulóza sráží, přičemž se k roztoku celulózy anebo k produktu předcházejícímu roztoku celulózy přidává barvicí prostředek, vyznačující se tím, že se přidává barvicí prostředek obsahující těžký kov na bázi oxidu titaničitého nebo spinelu (MgAl2O4), přičemž je titan zčásti, popřípadě hořčík zčásti nebo zcela nahrazen nejméně jedním těžkým kovem, který podle výše popsa-6CZ 304940 B6 ného testu tepelné stability sníží teplotu vzestupu roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, s výhodou o maximálně 5 °C.
12. Použití barvicího prostředku obsahujícího těžký kov na bázi oxidu titaničitého nebo spinelu 5 (MgAl2O4), přičemž je titan zčásti, popřípadě hořčík zčásti nebo zcela nahrazen nejméně jedním těžkým kovem, který podle popsaného testu tepelné stability snižuje teplotu vzestupu roztoku celulózy v terciárním aminoxidu o maximálně 10 °C, zejména o maximálně 5 °C, jako barvicího prostředku pro celulózové tvarové těleso.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0137699A AT407997B (de) | 1999-08-10 | 1999-08-10 | Gefärbte cellulosische formkörper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2002450A3 CZ2002450A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ304940B6 true CZ304940B6 (cs) | 2015-02-04 |
Family
ID=3512555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2002-450A CZ304940B6 (cs) | 1999-08-10 | 2000-08-08 | Obarvené celulózové tvarované těleso |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6793689B2 (cs) |
| EP (1) | EP1214463B1 (cs) |
| JP (2) | JP4925539B2 (cs) |
| KR (1) | KR100722327B1 (cs) |
| CN (1) | CN1216187C (cs) |
| AT (2) | AT407997B (cs) |
| AU (1) | AU6414700A (cs) |
| BG (1) | BG65520B1 (cs) |
| BR (1) | BR0013144B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ304940B6 (cs) |
| DE (1) | DE50010006D1 (cs) |
| ES (1) | ES2240133T3 (cs) |
| IL (2) | IL148023A0 (cs) |
| MA (1) | MA25429A1 (cs) |
| MX (1) | MXPA02001522A (cs) |
| NO (1) | NO20020655D0 (cs) |
| PT (1) | PT1214463E (cs) |
| RU (1) | RU2237760C2 (cs) |
| TR (1) | TR200200328T2 (cs) |
| WO (1) | WO2001011121A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA200200971B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL201205B1 (pl) * | 2003-03-10 | 2009-03-31 | Inst Wlokien Naturalnych | Sposób wytwarzania modyfikowanych włókien celulozowych |
| DE202004002722U1 (de) * | 2004-02-19 | 2004-05-19 | Siller, Martin | Mineralien- oder edelsteinhaltiger Formkörper |
| AT510229B1 (de) * | 2010-07-27 | 2013-08-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Fluoreszierende faser und deren verwendung |
| AT515180B1 (de) * | 2013-10-15 | 2016-06-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Dreidimensionaler cellulosischer Formkörper, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| AT515174B1 (de) | 2013-10-15 | 2019-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosesuspension, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| US11377763B2 (en) * | 2017-10-06 | 2022-07-05 | Kuraray Co., Ltd. | Braid |
| EP3511447A1 (de) * | 2018-01-15 | 2019-07-17 | Lenzing Aktiengesellschaft | Funktionalisierung von fremdstoffen in lyocell-verfahren |
| CN112394244B (zh) | 2019-08-19 | 2021-09-14 | 广东美的白色家电技术创新中心有限公司 | 一种检测电路、电器及控制方法 |
| CN115784519A (zh) * | 2022-12-15 | 2023-03-14 | 中铁环境科技工程有限公司 | 一种矿山酸性废水处理方法及处理设备 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996027035A1 (de) * | 1995-05-09 | 1996-09-06 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| WO1996027638A1 (de) * | 1995-03-04 | 1996-09-12 | Akzo Nobel N.V. | Feine, feste teilchen enthaltende zusammensetzung |
| WO1998058015A1 (de) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | Lenzing Aktiengesellschaft | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA731390B (en) * | 1972-03-18 | 1973-12-19 | Hoechst Ag | Process for the single-bath dyeing and printing of cellulose fibers with reactive dyestuffs |
| US4246221A (en) * | 1979-03-02 | 1981-01-20 | Akzona Incorporated | Process for shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent |
| JP3144867B2 (ja) * | 1991-12-11 | 2001-03-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | メラミン系樹脂射出成形用材料 |
| JPH06128383A (ja) * | 1992-10-19 | 1994-05-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 抗菌性樹脂成形品の製造法 |
| US5298076A (en) * | 1993-03-23 | 1994-03-29 | Ciba-Geigy Corporation | Carbazole dioxazine-pigmented plastics and coatings |
| JPH09501463A (ja) * | 1993-08-11 | 1997-02-10 | フェニックス バイオコンポジッツ，インコーポレイティド | 生物複合材料及びその製造方法 |
| AT2207U1 (de) * | 1998-03-12 | 1998-06-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
-
1999
- 1999-08-10 AT AT0137699A patent/AT407997B/de not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-08-08 CZ CZ2002-450A patent/CZ304940B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 DE DE50010006T patent/DE50010006D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 PT PT00951090T patent/PT1214463E/pt unknown
- 2000-08-08 KR KR1020027001687A patent/KR100722327B1/ko active IP Right Grant
- 2000-08-08 IL IL14802300A patent/IL148023A0/xx active IP Right Grant
- 2000-08-08 AT AT00951090T patent/ATE292698T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 JP JP2001515363A patent/JP4925539B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-08 BR BRPI0013144-0A patent/BR0013144B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-08-08 MX MXPA02001522A patent/MXPA02001522A/es active IP Right Grant
- 2000-08-08 AU AU64147/00A patent/AU6414700A/en not_active Abandoned
- 2000-08-08 RU RU2002105616A patent/RU2237760C2/ru active
- 2000-08-08 ES ES00951090T patent/ES2240133T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 WO PCT/AT2000/000216 patent/WO2001011121A1/de active IP Right Grant
- 2000-08-08 CN CN00811630XA patent/CN1216187C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 EP EP00951090A patent/EP1214463B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-08 TR TR2002/00328T patent/TR200200328T2/xx unknown
-
2002
- 2002-02-04 BG BG106386A patent/BG65520B1/bg unknown
- 2002-02-04 ZA ZA200200971A patent/ZA200200971B/en unknown
- 2002-02-05 IL IL148023A patent/IL148023A/en unknown
- 2002-02-08 NO NO20020655A patent/NO20020655D0/no not_active Application Discontinuation
- 2002-02-08 US US10/071,723 patent/US6793689B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-11 MA MA26518A patent/MA25429A1/fr unknown
-
2011
- 2011-08-26 JP JP2011184515A patent/JP5100872B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996027638A1 (de) * | 1995-03-04 | 1996-09-12 | Akzo Nobel N.V. | Feine, feste teilchen enthaltende zusammensetzung |
| WO1996027035A1 (de) * | 1995-05-09 | 1996-09-06 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| WO1998058015A1 (de) * | 1997-06-16 | 1998-12-23 | Lenzing Aktiengesellschaft | Zusammensetzung enthaltend feine feststoffteilchen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1214463A1 (de) | 2002-06-19 |
| CN1390269A (zh) | 2003-01-08 |
| PT1214463E (pt) | 2005-08-31 |
| CZ2002450A3 (cs) | 2002-05-15 |
| NO20020655L (no) | 2002-02-08 |
| AT407997B (de) | 2001-07-25 |
| RU2237760C2 (ru) | 2004-10-10 |
| BG106386A (en) | 2002-09-30 |
| JP5100872B2 (ja) | 2012-12-19 |
| IL148023A0 (en) | 2002-09-12 |
| KR100722327B1 (ko) | 2007-05-28 |
| MA25429A1 (fr) | 2002-04-01 |
| US6793689B2 (en) | 2004-09-21 |
| ES2240133T3 (es) | 2005-10-16 |
| MXPA02001522A (es) | 2002-07-02 |
| BR0013144A (pt) | 2002-04-30 |
| ZA200200971B (en) | 2003-04-30 |
| DE50010006D1 (de) | 2005-05-12 |
| EP1214463B1 (de) | 2005-04-06 |
| TR200200328T2 (tr) | 2002-08-21 |
| ATA137699A (de) | 2000-12-15 |
| CN1216187C (zh) | 2005-08-24 |
| JP2012021159A (ja) | 2012-02-02 |
| IL148023A (en) | 2007-03-08 |
| BR0013144B1 (pt) | 2011-09-20 |
| NO20020655D0 (no) | 2002-02-08 |
| ATE292698T1 (de) | 2005-04-15 |
| AU6414700A (en) | 2001-03-05 |
| US20020189035A1 (en) | 2002-12-19 |
| JP4925539B2 (ja) | 2012-04-25 |
| JP2003517047A (ja) | 2003-05-20 |
| WO2001011121A1 (de) | 2001-02-15 |
| KR20020022799A (ko) | 2002-03-27 |
| BG65520B1 (bg) | 2008-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5100872B2 (ja) | セルロース染色形成物 | |
| DE4422864A1 (de) | Mit polymeren Aminverbindungen modifizierte synthetische cellulosische Fasern | |
| US3305377A (en) | Manufacture of regenerated cellulose fibres | |
| EP0683251A1 (de) | Aminierung von cellulosischen Synthesefasern | |
| EP1963552B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines gefärbten cellulosischen formkörpers | |
| JP2002146028A (ja) | 変性リグニンスルホン酸塩及び用途 | |
| CN115717281B (zh) | 一种抗菌复合聚酯纤维及其制备方法 | |
| KR930003221B1 (ko) | 고밀도 폴리에스테르 섬유의 제조방법. | |
| CN115821424A (zh) | 一种环保抗菌着色聚乳酸纤维及其制备方法 | |
| DE60133170T2 (de) | Verfahren um verspinnbare und anfärbare Polyester herzustellen | |
| JPS5856531B2 (ja) | 原液着色ポリカプラミドの製造方法 | |
| US2132491A (en) | Manufacture of artificial silk | |
| JPS5940924B2 (ja) | セルロ−ズ系人造繊維用着色紡糸原液 | |
| DE1224869B (de) | Herstellen von Faeden aus Viskose | |
| JPH07157658A (ja) | 耐熱・耐光性ポリアミド組成物およびその製法 | |
| JPH04308217A (ja) | 成形アクリル樹脂用液状着色剤 | |
| CN1944721A (zh) | 有色甲壳素粘胶纤维纺丝原液的制造工艺 | |
| JPH0655830B2 (ja) | 染色絹フィブロイン粉末及びその製造方法 | |
| DE4421740A1 (de) | Aminierung von Regeneratcellulose | |
| DE1545916A1 (de) | Stilbylbenzotriazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE4417211A1 (de) | Aminierung von Regeneratcellulose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20200808 |