DE1419531C - Verfahren zum Farben polyolefinischer Substanzen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zum Färben polyolefinischer Substanzen.

Bisher ließen sich polyolefinische Substanzen gewöhnlich nur schwierig färben. Die aus den polyolefinischen Substanzen, z. B. Polyäthylen, Polypropylen, Polybutylen usw., hergestellten geformten Gegenstände besitzen eine Vielzahl von vorteilhaften Eigenschaften, sind jedoch so schlecht färbbar, daß sie nicht mit Hilfe gewöhnlicher Färbeverfahren gefärbt werden können. Solche geformten Gegenstände mußten deshalb durch Einverleibung eines Farbstoffs bzw. Pigmentes vor der Verformung oder durch ein besonderes Färbeverfahren, ζ. Β. Hochdruckfärbung, Trägerfärbung usw., angefärbt werden.

Diese Färbeverfahren sind jedoch in ihrer An-Wendung etwas zu begrenzt, um die gewerblichen Forderungen nach einer Vielzahl von Farben zu erfüllen, und weiterhin sind die besonderen Färbeverfahren kostspielig. Zur Lösung dieser Probleme wurden verschiedene Versuche unternommen, bei denen man z. B. ein Epoxyharz, ein Polyvinylharz usw. der polyolefinischen Substanz vor der Verformung einverleibt hat, um die Anfärbbarkeit des Materials zu verbessern. Jedoch stellte sich bei vielen dieser Versuche heraus, daß eine Veränderung der thermischen Eigenschaften der Substanzen eingetreten war, was zu unerwünschten Erscheinungen, z. B. verminderter Verarbeitungsfähigkeit, Verfärbung der erhaltenen geformten Gegenstände oder schlechten physikalischen Eigenschaften führte.

Der Kern der Erfindung liegt im Färben von polyolefinischen Stoffen in Gegenwart einer aromatischen Carbonsäure oder eines kernsubstituierten Derivates derselben. Dieses Verfahren unterscheidet sich damit in ganz bestimmter Weise von jedem üblichen Färbeverfahren mit Säurefarbstoffen, das in einem sauren Farbstoffbad durchgeführt wird, zu dem eine Mineralsäure, wie H₂SO₄, HCIH3PO3 usw., oder eine aliphatische Carbonsäure, wie HCOOH, CH₃COOH usw., gegeben wird. Die vorliegende Erfindung ermöglicht auf diese Weise eine tiefe Anfärbung von eine PoIytriazolverbindung enthaltenden polyolefinischen Gegenständen, wie das nach bekannten Verfahren nicht erreichbar ist, und zwar durch Erhöhung der Farbstofferschöpfung mittels einer spezifischen Verbindung, d. h. einer aromatischen Carbonsäure, und dabei die Verwendung von Polyolefin, das weniger modifiziert ist als bei den üblichen Färbetechniken, und schließlich ermöglicht sie die Verwendung aller im Handel befindlichen Säure- und Dispersionsfarbstoffe, wobei stets dauerhafte Produkte in allen Farbtiefen erhalten werden können.

Der hier benutzte Ausdruck »Polytriazolverbindung« bezieht sich auf Kondensationsprodukte, die Triazol-, Triazolen- oder Triazolidinringe enthalten und durch wiederkehrende Einheiten der allgemeinen Formel * .

N-
-C
X '

N — N

I I

R-C C —

X'

X_n/

60

wiedergegeben werden können. In dieser allgemeinen Formel können R und R' gleich oder verschieden sein und bedeuten

1. einen Methylenrest oder dessen Vielfache,

2. einen Cycloalkanrest oder dessen Derivate,

3. einen Benzolkern oder dessen Derivate,

4. einen heterocyclischen Rest oder

5. einen kondensierten Rest, in dem die obigen Reste mit Sulfonsäure-, Äther-, Keton-, Amid-, Imino- oder Sulfamidgruppen verbunden sind,

während X und X', die gleich oder verschieden sein können,

1. Wasserstoff,

2. einen Alkylrest oder dessen Derivate,

3. einen Benzolkern oder dessen Derivate,

4. ein kondensiertes Berizolringsystem oder dessen Derivate oder .

5. eine Aminogruppe oder deren Derivate

bedeuten.

Typische Beispiele von Polykondensationsprodukten, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind folgende:

1. Das Polykondensationsprodukt von Adipin- oder Sebacinsäuredihydrazid, wobei R ein Methylenrest oder dessen Vielfaches und X entweder Wasserstoff oder eine Aminogruppe ist, in Abhängigkeit von den Bedingungen bzw. Verfahren, die zur Herstellung angewendet werden:

N — N

-(CH₂)_m-C

C-

NH₂ ^N

oder

N N

I I

-(CH₂)_m-C C-

H ^N
(m = 2 bis 10)

2. Das Polykondensat von Terephthalsäuredihydrazid, wobei R der Benzolkern oder ein Derivat davon ist:

3. Ein alkyl- (z. B. methyl-) substituiertes Polykondensat von Terephthalsäuredihydrazid, wobei R der Benzolkern und X der Alkylrest ist und das durch Umsetzung von Natriumalkoholat und einem Alkyljodid mit dem Polykondensat von Terephthalsäuredihydrazid, wie unter (2) angegeben, hergestellt worden ist:

N — N-

C —

4. Eine Substanz, wie sie durch Umsetzung des Polykondensats von Adipin- oder Sebacinsäuredihydrazid mit Benzaldehyd erhalten wird, wobei R ein Methylenrest und X eine substituierte Aminogruppe ist:

N N

OH
NHCHO -NHCOCH₃

— NHCONH-

— NHCONH

5. Das Polykondensat von 1,4-Cyclohexyldicarbonsäuredihydrazid, wobei R der Cycloalkylrest oder dessen Derivat ist.

6. Das Polykondensat von Naphthalin-1,4-dicarbortsäuredihydrazid, wobei R ein kondensiertes Benzolringsystem oder ein Derivat davon ist.

7. Das Polykondensat von Isocinchomeronsäuredihydrazid, wobei R die heterocyclische Gruppe bedeutet.

8. Das Polykondensat des Hydrazids von 4,4-Thiodialkylendibenzoesäure:

N = CH

HOOC

(CH₂J_n-SO₂

30

- (CH₂J_n-

COOH

35

Was den Rest X anbetrifft, der ein Substituent m cyclischen Teil des Polykondensats ist, so läßt ich eine große Zahl von Beispielen angeben, z. B.

— H — CH₃ — C₂H

	CH3	CH	/
/	C =
/ — N		CH
\	C =
	CH3
CH3		\
I /c==	CHv	C = O
/ N
V=	CH'

CH₃

N = CH

40

45

50

55

60

65 Falls sich diese Substituenten an der Kette des Polykondensats befinden, können sie gleich oder verschieden sein.

Die oben angegebenen Substanzen, die nach der vorliegenden Erfindung als Zusätze verwendet werden können, sollten einen Schmelzpunkt innerhalb des angenäherten Bereichs von 100 bis 300⁰C, vorzugsweise bei etwa 200⁰C, besitzen und sollten in Abhängigkeit von der Verarbeitungsfähigkeit oder anderen Eigenschaften in Mengen von 1 bis 20% zugegen sein.

Zur Einverleibung dieser Zusätze in die polyolefinische Substanz können verschiedene Verfahren verwendet werden, z. B. ein direkter Zusatz der Zusatzmittel zu dem polyolefinischen Harz, eine Einverleibung der Zusatzmittel in das polyolefinische Harz durch Heißwalzen, Auspressen usw. oder ein Zusatz der Zusatzmittel in Form einer Lösung in einem Lösungsmittel oder einer heißen Lösung in flüssigem Paraffin, Polyäthylenglykol usw.

Das mit den Polykondensat-Zusatzmitteln versehene polyolefinische Harz kann ebenso leicht wie gewöhnliches Polyolefinharz geformt oder verarbeitet werden, ohne daß es eine Verfärbung, Zersetzung oder Verminderung seiner Verarbeitungsfähigkeit erleidet. Die so erhaltenen Gegenstände können direkt mit Dispersions- oder sauren Farbstoffen angefärbt werden, ohne daß besondere Färbeverfahren angewendet werden müßten.

Typische aromatische Carbonsäuren, die zur Behandlung der geformten Gegenstände aus den polyolefinischen Substanzen verwendbar sind, sind Benzoesäure, Tanninsäure, Salicylsäure, Phthalsäure, Gallussäure, Zimtsäure usw. Die Alkyl-, Halogen, Nitro-, Amino- oder anderweitig substituierten Derivate dieser Säuren sind ebenfalls wirksam, z. B. Methylsalicylsäure, Nitrobenzoesäure, Nitrosobenzoesäure, Nitrophthalsäure, Chlorbenzoesäure, Anthranilsäure, Dihydroxyphthalsäure, Hydroxyphthalsäure und Sulfosalicylsäure.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Färben mit Hilfe eines Färbebades bewirkt werden, dem eine aromatische Carbonsäure zugesetzt worden ist, wobei also die Behandlung des

Gegenstandes mit der aromatischen Carbonsäure gleichzeitig erfolgt. Anderenfalls kann der zu färbende Gegenstand mit der aromatischen Carbonsäure vorbehandelt und dann zu der gewünschten Farbe eingefärbt werden. In diesem Falle kann das Färben entweder unmittelbar nach der Vorbehandlung mit der aromatischen Carbonsäure oder nach Ablauf einer längeren Zeitdauer erfolgen. Die Bedingungen, die bei der Behandlung mit der aromatischen Carbonsäure angewendet werden, können von der Konzentration der Säure, der Behandlungstemperatur und -zeit sowie von dem Badverhältnis abhängig sein. Gewöhnlich sollte die aromatische Carbonsäure jedoch in einer Menge von mindestens 1%, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Gegenstandes, angewendet werden. Die angewendeten Temperaturen können, ganz allgemein gesprochen, innerhalb des Bereichs von Raumtemperatur bis zu 150⁰C liegen. Bei der Durchführung im technischen Maßstabe ist es möglich, den geformten Gegenstand aus dem polyolefinischen Material der Eintauchbehandlung bei verhältnismäßig niedriger Temperatur sowie über einen längeren Zeitraum zu unterwerfen und das Färben in einer anderen Arbeitsanlage (Färbefabrik) vorzunehmen. Es ist ebenfalls möglich, das Färben und die Behandlung mit der aromatischen Carbonsäure in einem Arbeitsgang unter Verwendung eines Färbebades, das die Säure enthält, bei einer Temperatur von etwa 100⁰C durchzuführen.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Einzelheiten der Erfindung, ohne jedoch den Erfindungsbereich zu begrenzen.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus Sebacinsäuredihydrazid und Hydrazinhydrat mit einem Gewichtsverhältnis von 5:1 wird unter einer Stickstoffatmosphäre sowie unter Normaldruck zur Umsetzung gebracht, wobei das entsprechende Polykondensationsprodukt entsteht, bei dessen chemischer Analyse ein Stickstoffgehalt von 20% gefunden und das durch das Infrarotabsorptionsspektrum als Polyoctamethylentriazol identifiziert wird. Dieses Produkt wird in einer Menge von 5 Gewichtsprozent zu einem gepulverten Polypropylenharz vom durchschnittlichen Molekulargewicht 200 000 gegeben und die erhaltene Mischung mit Hilfe einer Auspreßvorrichtung bei 250⁰C einem Schmelzspinnvorgang unterworfen, wobei ein Garn erhalten wird, dessen Einzelfäden 6 Denier aufweisen. Das Garn wird über Nacht in eine Lösung von 6O⁰C, die Salicylsäure in einer Konzentration von 10 g/l enthält, eingetaucht, mit Wasser gewaschen und sodann getrocknet. Es wird dann mit 3% eines sauren Gelbfarbstoffs unter Anwendung eines 50fachen Badverhäitnisses und einer Temperatur von 100⁰C auf eine brillante Rotfärbung eingefärbt. Das gefärbte Material verfügt über die Eigenschaften der »JIS 3rd class«, was die Abriebfestigkeit und die Widerstandsfähigkeit beim Waschen anbelangt.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung wurde gemessen und betrug 92%. Die Farbstofferschöpfung betrug aber nur 72%, wenn das gleiche Garn unter Verwendung von 10 g/l Eisessig an Stelle von Salicylsäure gefärbt wurde.

Beispiel 2

Zu einer Tablette aus Niederdruck-Polyäthylen vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 0(X) werden 5% Polytetramethylen-N-benzal-aminotriazol — erhalten durch Behandlung eines Adipinsäuredihydrazid-Polykondensats mit Benzaldehyd — gegeben. Das Gemisch wird bei 24O⁰C in einer Tablettenpresse verarbeitet, wobei Tabletten erhalten werden, die dann mit Hilfe einer Auspreßvorrichtung bei 240⁰C einem Schmelzspinn Vorgang unterworfen werden, um ein Garn mit Einzelfäden von 10 Denier herzustellen. Das so hergestellte Garn wird mit Hilfe eines Färbebades von 3% des Dispersionsfarbstoffs »Dispersol Fast Yellow G«, C. J. Nr. 11855, das Salicylsäure in einer Konzentration von 20 g/l enthält, unter Anwendung eines 50fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100⁰C zu einer tiefgelben Farbe eingefärbt. Das gefärbte Material besitzt eine gute Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit, die höher ist, als es der »J IS Standard 3rd class« entspricht.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug 77%, aber nur 53%, wenn das gleiche Garn ohne Salicylsäure gefärbt wurde.

Beispiel 3

Das gleiche Garn wie im Beispiel 2 kann mit 3% »Benzyl blue RBP«, d.h. des sauren Farbstoffs CJ. 14910, in einem 10 g/l Terephthalsäure enthältenden Bad unter Anwendung eines 20fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100⁰C zu einer tiefblauen Farbe eingefärbt werden. Das gefärbte Material entspricht in bezug auf Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit der »JIS Standards 3rd class«.

Die Wirksamkeit der Färbstofferschöpfung betrug 93% gegenüber 76%, wenn dasselbe Garn unter Verwendung von 10 g/l Eisessig (statt Terephthalsäure) gefärbt wurde und nur 71% bei Verwendung eines schwefelsauren Farbstoffbades vom pH 2,5. Die tiefe Anfärbwirkung von Terephthalsäure geht daraus klar hervor.

Beispiel 4

3% Polyphenylenmethyltriazol, erhalten durch Umsetzung von Terephthalsäuredihydrazid-Polykondensat mit Natriummethacrylat und Methyljodid, werden zu einer Tablette aus Polypropylenharz mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 000 gegeben und die erhaltene Mischung durch eine Auspreßvorrichtung gegeben, um eine gemischte Tablette zu erhalten, und dann mit Hilfe einer Auspreßvorrichtung bei 240⁰C zu einem Garn ausgepreßt, das Einzelfäden von 5 Denier enthält. Das Garn kann mit 3% eines Dispersionsfarbstoffs in einem 20 g/l Gallussäure enthaltenden Färbebäd (bei 30fachem Badverhältnis und einer Temperatur von 100⁰C) gefärbt werden. Das gefärbte Material entspricht in bezug auf Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit den Eigenschaften der »JIS Standards 3rd class«.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug 94%, aber nur 79%, wenn Ameisensäure statt Gallussäure benutzt wurde.

B e i s ρ i e 1 5

Zu Niederdruck-Polyäthylenharz vom Molekulargewicht 150 000 werden 5% mit salpetriger Säure behandeltes 1 ^-Cyclohexyldicarbonsäuredihydrazid-Polykondensat, bei dem die Aminogruppe des Aminotriazolteils des Polykondensats in einen Wasserstoffsubstituenten umgewandelt worden ist, gegeben. Das

Gemisch wird dann zur Herstellung eines Garnes mit Einzelfäden von 10 Denier einem Schmelzspinnvorgang unterworfen. Das Garn wird 30 Minuten bei 100°C mit einer Lösung behandelt, die Salicylsäure in einer Konzentration von 20. g/l enthält, und danach mit Wasser gewaschen. Das so behandelte Garn kann bei Verwendung von 5% »Celliten Fast Yellow 5R«, d. h. des Dispersionsfarbstoffe C. J. Nr. 26090, und Anwendung eines 50fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100° C zu einem brillanten gelborangefarbcnen Ton eingefürbt werden. Das gefärbte Material entspricht in bezug auf Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit der »JIS Standard 3rd class«.

Der Farbstoff wurde zu 72% adsorbiert, wie sich aus einer Messung der Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung ergab. Letztere betrug nur 45%, und die Farbe war blaß bis mittelmäßig, wenn die Färbung des gleichen Garnes ohne jeden Zusatz durchgeführt wurde.

Beispiel 6

Zu einer Tablette aus Niederdruck-Polyäthylen vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 000 werden 5% des Umsetzungsproduktes aus einem Adipinsäuredihydrazid- Polykondensat, Natriummethylat und Methyljodid gegeben. Bei 240° C wird mit Hilfe einer Tablettenpresse eine Tablette hergestellt, die den Zusatz enthält, und mit Hilfe eines Schmelzspinnverfahrens ein Garn von 10 Denier erhalten. Das Garn kann mit 3% »Xylene Brilliant Cyanine 6Β« des sauren Farbstoffs C. J. Nr. 42660 in einem 15 g/l Benzoesäure enthaltenden Bad unter Anwendung eines 30fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100° C während einer Stunde zu einer brillanten blauen Farbe eingefärbt werden. Die Echtheit des gefärbten Materials entspricht der »JIS Standards 3rd class«.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug 90% gegenüber 75%, wenn das gleiche Garn unter Verwendung von 3 g/l 95%iger H₂SO₄ (statt Benzoesäure) gefärbt wurde.

Beispiel 7

Mit einem Polyäthylenharzpulver vom durchschnittlichen Molekulargewicht 120 000 werden 3%' Polyaminotriazol und 2% Polybenzalaminotriazol innig vermischt. Mit Hilfe einer Auspreßvorrichtung wird das erhaltene Gemisch in Faserform gebracht, wobei ein Garn mit Einzelfäden von 15 Denier erhalten wird. Unter Verwendung eines Färbebades von 100° C mit einem 50fachen Badverhältnis, das 5% »Benzyl Violett 3B«, C. J. Nr. 42640, und 20% Zimtsäure, bezogen auf das Garngewicht, enthält, kann das Garn zu einer schönen tiefen Purpurfarbe eingefärbt werden. Das gefärbte Material entspricht in seiner Echtheit der »JIS Standard 3rd class«.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug 96% gegenüber 73%, wenn das gleiche Garn unter Verwendung von 20% Eisessig gefärbt wurde.

Beispiele

Zu einem Polypropylenharzpulver vom durchschnittlichen Molekulargewicht 100 000 werden 3% Polyphenylenacetaminotriazol gegeben. Mit Hilfeeiner Auspreßvorrichtung wird das erhaltene Gemisch zu einem Garn mit Einzelfäden von 10 Denier versponnen. Das Garn wird in einem Bad, das Benzoesäure in einer Konzentration von 20 g/l enthält, 1 Stunde lang bei 100°C behandelt und sodann mit »Rose Bengal« (einem sauren Farbstoff) C. J.-Acid-Red-94, C. J. Nr. 45440 unter Anwendung eines 50fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100° C gefärbt, wobei eine schöne rote Färbung erzielt wird.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug

ίο 90% und 74 bzw. 68% bei der Färbung des gleichen Garnes unter Verwendung von 20 g/l Eisessig bzw. 5 g/l Phosphorsäure.

Beispiel 9

Zu einer Tablette aus Polybutylen-(l) vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 000 wird PoIytetramethylentriazol, erhalten durch Polykondensation von Adipinsäuredihydrazid mit Hydrazinhydrat, gegeben. Mit Hilfe einer Tablettenpresse wird eine gemischte Tablette geformt und dann durch eine Auspreßvorrichtung gegeben, um ein gesponnenes Garn mit Einzelfäden von 10 Denier zu erhalten. Das Garn wird unter Verwendung von 5% eines sauren Blaufarbstoffs in einem Färbebad, das 5 g/l Benzoesäure enthält, und einem 30fachen Badverhältnis bei 100°C zu einer schönen tiefblauen Färbung eingefärbt. Die Echtheit des gefärbten Materials . ist höher, als es der »JIS Standard 3rd class« entspricht.

Die Wirksamkeit der Farbstofferschöpfung betrug 96%, jedoch nur 80%, wenn das gleiche Garn unter Verwendung von 5 g/l 85%iger HCOOH gefärbt wurde, wobei das gefärbte Garn nur einen mittelmäßigen Farbton zeigte.

Beispiel 10

Durch Polykondensation von Sebacinsäuredihydrazid wird ein Triazol-Aminotriazol-Polykondensationsprodukt mit einem Stickstoffgehalt von 25% hergestellt. Zu einem Polypropylenharzpulver vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 000 werden 5% des obengenannten Produktes hinzugegeben. Das erhaltene Gemisch wird dann mittels einer Heißauspreßvorrichtung bei 250° C einem Schmelzspinnverfahren unterworfen, wobei ein Garn mit Einzelfäden von 6 Denier erhalten wird. Das Garn wird mit einer Lösung von 5 g/l Chlorbenzoesäure 1 Stunde lang bei 100° C behandelt und sodann mit 3% »Chrysophenine NS cone«, C. J.-Direct-Yellow 12, C. J. Nr. 24895, unter Verwendung eines SOfachen Badverhältnisses 1 Stunde lang gefärbt, wobei sich eine tiefgelbe Farbe entwickelte. Die Echtheit entspricht der »JIS Standards 3rd class«.

Die Farbstofferschöpfung betrug 96%, jedoch bei Färbung des gleichen Garnes ohne Vorbehandlung 63%, und nach Behandlung mit 5 g/l Eisessig zeigte das Bad eine Farbstofferschöpfung von 74%. Aus diesen Angaben geht die bedeutende fördernde Wirkung von Chlorbenzoesäure auf die Färbung klar hervor.

Beispiel 11

Zu einer Tablette aus Polypropylenharz vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 000 werden 5 Gewichtsprozent eines Polykondensate aus Isocinchomeronsäuredihydrazid und Hydrazinhydrat gegeben. In der gleichen Weise wie in den vorhergehenden Beispielen wird aus der Mischung ein Garn mit

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Einzelfaden von 10 Denier erhalten. Das Garn kann unter Verwendung von 5% »Celliton Fast Yellow G« (einem Dispersionsfarbstoff), C. J. Nr. 11855, in einem Färbebad, das 10 g/l Nitrobenzoesäure enthält, und Anwendung eines .Wachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100⁰C zu einer schönen gelben Färbung eingefärbt werden. Die Echtheit des gefärbten Materials entspricht der »JIS Standard 3rd class«.

Die Farbstofferschöpfung betrug 89%, jedoch ohne Vorbehandlung 66%, und der erhaltene Farbton war blaß bis mittelmäßig.

Beispiel 12

Zu einer Tablette aus Polyäthylenharz mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 000 ,₅ werden 3% eines gemischten Polykondensats aus Adipinsäuredihydrazid und Sebacinsäuredihydrazid mit einem Schmelzpunkt von 210⁰C gegeben. Das erhaltene innige Gemisch wird mit Hilfe einer Tablettenpresse bei 25O°C zu Tabletten verformt. Die Tablette wird dann bei 260⁰C durch eine Auspreßvorrichtung geschickt, wobei ein Garn mit Einzelfäden von 6 Denier erhalten wird. Das Garn kann unter Verwendung von 5% eines blauen Dispersionsfarbstoffs in einem 10 g/l Anthranilsäure enthaltenden Bad sowie Anwendung eines 30fachen Badverhältnisses bei 100⁰C zu einer schönen Purpurfärbung eingefärbt werden. Die Echtheit des gefärbten Materials entspricht der »JIS Standards 3rd class«.

Die Farbstofferschöpfung betrug 77%, jedoch nur ^₀ 50%, wenn dasselbe Garn ohne Anthranilsäure gefärbt wurde.

Beispiel 13

Zu einer Tablette aus Polypropylharz vom durchschnittlichen Molekulargewicht 150 000 werden 5 Gewichtsprozent eines Tetramethylenaminotriazol-Tetramethylentriazol-Polykondensats gegeben, das durch Polykondensation von Adipinsäuredihydrazid und Hydrazinhydrat erhalten worden ist. Die erhaltene Mischung wird in der gleichen Weise wie in den vorhergehenden Beispielen versponnen. Das gesponnene Garn wird gekräuselt und in Stapel von 7,5 cm Länge verschnitten. Die so hergestellte Stapelfaser wird bei 100⁰C 30 Minuten in eine Lösung von 10 g/l Salicylsäure eingetaucht und dann mit 5% »Benzyl Violet 3 Β« (einem sauren Farbstoff), C. J. Nr. 42660, unter Anwendung eines 50fachen Badverhältnisses und einer Temperatur von 100⁰C zu einer tiefen Purpurfarbe eingefärbt. Das gefärbte Material entspricht in seiner Abriebfestigkeit und Waschbeständigkeit der »JIS Standards 3rd class«.

Die Farbstofferschöpfung betrug 92%, jedoch beim Färben des gleichen Garnes nach Vorbehandlung mit 10 g/l Eisessig bzw. 10 g/l 85%iger Ameisensäure nur 76 bzw. 71%, woraus der bedeutende Färbeeffekt der Salicylsäure klar ersichtlich ist.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zum Färben geformter, aus polyolefinischem Material hergestellter Gegenstände, dadurch gekennzeichnet, daß der geformte Gegenstand, der 1 bis 20 Gewichtsprozent Polyaminotriazol oder Polytriazol enthält, in einem, mindestens eine aromatische Carbonsäure oder ein kernsubstituiertes Derivat dieser Säure und einen sauren oder Dispersionsfarbstoff enthaltenden Farbbad bei Raumtemperatur bis 150'C gefärbt wird, oder mit mindestens einer aromatischen Carbonsäure oder einem kernsubstituierten Derivat dieser Säure bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 150'C vorbehandelt und dann mit einem sauren oder Dispersionsfarbstoff gefärbt wird.