RU2200756C2 - Формованное изделие с моющим или чистящим действием для бытового употребления и способ его получения - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к формованным изделиям с моющим или чистящим действием, прежде всего к таблеткам, а также к способу их получения. Указанное изделие содержит, по меньшей мере, один разрыхлитель в виде гранулята или со-гранулята (содержащего разрыхлитель в количестве минимум 20 вес.%), при этом гранулометрический состав (согласно ситовому анализу) таковой, что максимум 1 вес.% частиц гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер менее 0,1 мм (пыль) и в общей сложности менее чем 10 вес.% частиц гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер менее 0,2 мм, при этом разрыхлитель способен к повышению пористости или капиллярности формованных изделий и обладает высокой способностью к адсорбции воды. Технический результат: высокая скорость распада формованных изделий. 2 с. и 14 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Изобретение относится к формованным изделиям с моющим или чистящим действием, прежде всего к таблеткам как, например, таблеткам из моющего средства, средства для мойки посуды, соли для выведения пятен или водоумягчителя для бытового употребления, в частности для употребления в машинах, а также к способу получения данных формованных изделий и их применению.

Формованные изделия с моющим или чистящим действием, в частности, таблетки, по сравнению со средствами в виде порошка обладают рядом преимуществ, заключающихся, например, в удобстве манипулирования, простоте дозировки и небольшим объемом упаковочных материалов. Однако проблемы возникают в связи с тем, что для обеспечения достаточной устойчивости формы и устойчивости к разрушению при прессовании порошковых компонентов необходимо приложить сравнительно высокое давление. Вследствие сильного прессования такие таблетки часто обладают неудовлетворительной характеристикой распада и растворения при их использовании, что приводит к слишком медленному высвобождению активных веществ в процессе стирки, мойки или очистки и к опасности образования отложений, в частности, на текстильных изделиях после окончания стирки.

Проблема медленного распада таблеток известна уже давно, в частности, в области фармацевтической промышленности. Там данную проблему решили или, по меньшей мере, уменьшили путем добавления определенных ускоряющих распад целевых добавок, а именно, т.н. разрыхлителей для таблеток. Согласно источникам

(9-е издание, том 6, стр. 4440) и Voigt ("Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" ["Пособие фармацевтической технологии"], 6-е издание, 1987 г. ) под разрыхлителями понимают целевые добавки, обеспечивающие быстрый распад таблеток в воде или в желудочном соке и высвобождение фармацевтических активных веществ в ресорбируемом для тела виде. При этом в зависимости от их механизма действия их подразделяют на классы веществ, повышающих пористость или капиллярность спрессованных изделий и обладающих высокой способностью к адсорбции воды, или газообразующих веществ для шипучих таблеток, или средств гидрофилизации, обеспечивающих смачивание спрессованных изделий в воде. К первому классу относятся классические разрыхлители как, например, крахмал, целлюлоза и ее производные, альгинаты, декстраны, поперечно сшитые поливинилпирролидоны и многие другие; ко второму классу относятся системы из слабых кислот и карбонатсодержащих средств, в частности, лимонной кислоты и винной кислоты в сочетании с бикарбонатом или карбонатом, а в качестве средств третьего класса можно назвать сложные эфиры жирной полиэтиленгликольсорбитановой кислоты.

Таким образом, например, в заявке DE 938566 предлагается перед прессованием переводить ацетилсалициловую кислоту в гранулят, который сушат осторожно, но полностью, а затем покрывают высокодисперсной кремневой кислотой. Затем ацетилсалициловую кислоту, имеющуюся в виде гранулята и снабженную покрытием из высокодисперсной порошковой кремневой кислоты, можно смешивать с другими компонентами таблеток, имеющимися в порошковом виде или в виде гранулята, и подвергать прессованию с получением таблеток. Разделительный слой высокодисперсной кремневой кислоты действует не только в качестве изоляционного слоя и защиты от не желаемых реакций, а способствует также быстрому распаду таблеток даже после длительного срока хранения.

В заявке DE 1228029 описано получение таблеток, причем порошковые смеси без предварительного гранулирования сперва смешивают с порошковой целлюлозой и, в случае необходимости, высокодисперсной кремневой кислотой, после чего согласно предпочтительному варианту измельчают, а затем подвергают прессованию.

Согласно заявке DE 4121127 особенно пригодная целевая добавка при получении лекарственных средств в виде таблеток содержит частицы целлюлозы, на поверхность которых нанесено средство для каширования. Целевую добавку применяют в как можно более высокодисперсном виде, причем указывается, что особенно предпочтительно частицы имеют размер меньше 200 мкм. Данные высокодисперсные целевые добавки, которые при получении лекарственных средств позволяют повысить устойчивость к разрушению, а также ускорить распад, получают, в частности, путем измельчения в шаровой мельнице.

Это означает, что классические разрыхлители для таблеток первого из указанных классов или в высокодисперсном виде или перед прессованием смешивают с остальными компонентами таблетки, имеющимися в дисперсном виде или в виде гранулята, или же остальные компоненты таблетки снабжают покрытием из разрыхлителя.

Согласно европейскому патенту 0523099 в области моющих и очищающих средств можно использовать также разрыхлители, известные в связи с получением лекарственных средств. В данном источнике в качестве разрыхлителей приводятся способные к набуханию слоистые силикаты как бентониты, естественные вещества и их производные на основе крахмала и целлюлозы, альгинаты и т.п., картофельный крахмал, метилцеллюлоза и/или гидроксипропилцеллюлоза. Данные разрыхлители можно смешивать в подлежащими прессованию гранулятами, или их можно срабатывать в подлежащие прессованию грануляты.

И в международной заявке, опубликованной под 96/06156, указывается, что включение разрыхлителей в моющие или очищающие средства в виде таблеток может быть связано с преимуществами. И в данной связи в качестве типических разрыхлителей указываются микрокристаллическая целлюлоза, сахар как, например, сорбит, а также слоистые силикаты, в частности, высокодисперсные и способные к набуханию слоистые силикаты типа бентонитов и смектитов. В качестве возможных целевых добавок, способствующих распаду, далее указываются образующие газы вещества как лимонная кислота, бисульфат, бикарбонат, карбонат и перкарбонат.

В двух последних из указанных литературных источников уровня техники конкретно не указывается, какой гранулометрический состав должны иметь пригодные разрыхлители, но указания относительно микрокристалличности целлюлозы и высокой дисперсности слоистых силикатов означают для специалиста, в частности, в сочетании с известной литературой в области получения лекарственных средств в виде таблеток, что следует использовать обычные разрыхлители в тонкораспределенном виде. Это и является причиной того, что до сих пор в торговле не имеется более грубых продуктов, полученных, например, путем гранулирования тонкораспределенных порошков, которые предлагались бы специально в качестве разрыхлителей для таблеток.

В европейских заявках 0466485, 0522766, 0711827, 0711828 и 0716144 описано получение таблеток с чистящим действием, причем используют спрессованный материал в виде частиц размером от 180 до 2000 мкм. Получаемые таблетки могут иметь или гомогенную, или гетерогенную структуру. Согласно заявке ЕР 0522766 по меньшей мере частицы, содержащие поверхностно-активные вещества и структурообразователи, покрывают раствором или дисперсией связующего и способствующего распаду агента, в частности, полиэтиленгликолем. В качестве других связующих и способствующих распаду агентов приводятся уже часто описанные и известные разрыхлители, например, крахмалы и их производные, имеющиеся в торговле производные целлюлозы как, например, поперечно сшитая и модифицированная целлюлоза, микрокристаллические целлюлозные волокна, поперечно сшитые поливинилпирролидоны, слоистые силикаты и т.д. В качестве материала покрытия можно также использовать слабые кислоты как, например, лимонную или винную кислоту, которые в сочетании с карбонатсодержащими источниками при контактировании с водой приводят к выделению газа, и которые согласно определению по

относятся ко второму классу разрыхлителей. И в данном случае не имеется конкретных указаний относительно гранулометрического состава разрыхлителя. Однако во всех случаях разрыхлители наносят на поверхность частиц гранулята, а именно, или в жидком или дисперсном виде, или в твердом виде. При этом специалисту известно, что для нанесения покрытия из твердых частиц на гранулы, т.е., т.н. осыпание пудрой, необходимо использовать как можно более тонкораспределенные, а именно, порошковые твердые вещества, которые обычно содержат также сравнительно большую долю пыли.

Согласно заявке ЕР 0711827 использование частиц, главным образом состоящих из цитрата, обладающего определенной растворимостью в воде, также ускоряет распад таблеток. Полагают, что вследствие растворения цитрата сила ионов в определенный промежуток времени локально повышается, что приводит к сдерживанию гелеобразования из поверхностно-активных веществ, благодаря чему нет препятствий распаду таблеток. Поэтому цитрат согласно упомянутой патентной заявке не представляет собой классический разрыхлитель, а служит в качестве предотвращающего гелеобразование средства.

С помощью описанных технических решений достигают желаемого эффекта в области получения лекарственных средств в виде таблеток. В области моющих и очищающих средств они способствуют улучшению характеристики распада таблеток с моющим или чистящим действием, однако, во многих случаях достигаемое улучшение не является достаточной. Это относится, в частности, к таблеткам, содержащим большую долю липких органических веществ, например, анионных и/или неионогенных поверхностно-активных веществ. Это является одной из причин того, что до сих пор на рынке не имеется моющего средства в виде таблеток, отвечающего высоким требованиям потребителя. Но и в области мойки посуды и добавок к средствам для стирки текстильных изделий таблетки при часто достаточной устойчивости к разрушению не обладают достаточно высокой скоростью распада. При этом и в области мойки посуды ускорение распада и растворения может быть связано с преимуществами, в частности при фазах, содержащих активные вещества, которые должны действовать в начале процесса мойки или при более низкой температуре.

Таким образом, в основу изобретения положена задача предоставить формованные изделия с моющим или чистящим действием, содержащие разрыхлитель, способный к повышению пористости или капиллярности таблеток, обладающий высокой способностью к адсорбции воды и не имеющий вышеуказанные недостатки. Кроме того, задача изобретения заключается в разработке способа получения данных улучшенных формованных изделий с моющим или чистящим действием.

Было найдено, что с применением классических разрыхлителей, известных из производства лекарственных средств в виде таблеток, можно получать формованные изделия с моющим или чистящим действием, обладающие высокой скоростью распада, если данные разрыхлители применяют не обычным путем.

Объектом изобретения является формованное изделие с моющим или чистящим действием, содержащее, по меньшей мере, один разрыхлитель, способный к повышению пористости или капиллярности формованных изделий, в частности, таблеток, и обладающий высокой способностью к адсорбции воды, причем данный разрыхлитель имеется в формованном изделии в виде гранулята или со-гранулята, содержащего разрыхлитель в количестве минимум 20 вес.%, при этом гранулометрический состав (согласно ситовому анализу) таковой, что максимум 1 вес. % частиц гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер менее 0,1 мм (пыль), и в общей сложности менее, чем 10 вес.% гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер меньше 0,2 мм.

В рамках настоящего изобретения под разрыхлителями в виде гранулята или со-гранулята, или под гранулятом разрыхлителя понимают все разрыхлители, которые как таковые имеются в тонкораспределенном порошковом виде и переведены в более грубую форму путем распылительной сушки, гранулирования, агломерации, прессования, пеллетирования или экструзии.

В начале было описано, что следует понимать под формованными изделиями с моющим или чистящим действием. Прежде всего речь идет о цилиндрических формованных изделиях или таблеток, которые можно использовать как средства для стирки, средства для мойки посуды, отбеливатели (соли для выведения пятен), в случае необходимости, также как средства для предварительной обработки, например, водоумягчители или отбеливатели. Однако понятие "формованные изделия" не ограничивается таблетками. Принципиально возможно любая трехмерная форма, в которую можно приводить исходные вещества, в случае необходимости, с помощью емкости. Цилиндрические изделия при этом могут иметь высоту, которая меньше, больше или равна диаметру основной площади. Основная площадь может также иметь многоугольную, например, прямоугольную, в частности, квадратную, или же ромбовидную или трапециевидную форму. Согласно другим формам выполнения основная площадь формованного изделия может иметь треугольную или более, чем четырехугольную форму.

Благодаря отличной характеристики распада предлагаемых формованных изделий возможна, но не обязательна, непосредственная подача формованных изделий в водный раствор машинного процесса с помощью дозировочного устройства. Возможно также подать формованное изделие или формованные изделия во впускную камеру бытовой машины, в частности, стиральной машины. Поэтому согласно предпочтительному варианту изобретения формованное изделие выполнено с размером, приспособленном ко впускной камере обычных бытовых машин.

Согласно другому предпочтительному варианту формованное изделие имеет плитообразную структуру с чередующимися толстыми и длинными сегментами и тонкими и короткими сегментами, благодаря чему отдельные участки можно отломить от плиты на предназначенных для отлома местах, а именно, на коротких и тонких сегментах, а данные участки тогда подают в машину или ее впускную камеру, соответственно. Принцип такого плитообразного средства можно также осуществлять с другими геометрическими формами, например, с помощью вертикальных треугольников, которые лишь на одной из их сторон продольно соединены друг с другом.

Согласно дальнейшему предпочтительному варианту настоящего изобретения изготовляют гомогенные или гетерогенные формованные изделия, в частности, таблетки, диаметр которых предпочтительно составляет от 20 до 60 мм, в частности, 40±10 мм. Высота этих таблеток предпочтительно составляет от 10 до 30 мм, в частности, от 15 до 25 мм. Вес отдельных формованных изделий, в частности, таблеток, составляет при этом предпочтительно от 15 до 60 г, в частности, от 25 до 40 г на одно формованное изделие или одну таблетку, соответственно, а плотность данных формованных изделий или таблеток обычно превышает 1 кг/100 см³, предпочтительно она составляет от 1,1 до 1,4 г/100 см³. В зависимости от метода применения, жесткости воды или степени загрязнения можно использовать одно или несколько формованных изделий, например, от 2 до 4 формованных изделий, в частности, таблеток. Другие формованные изделия согласно изобретению могут иметь меньший диаметр или размер, составляющие, например, примерно 10 мм.

Под гомогенным формованным изделием понимают формованные изделия, в которых их компоненты распределены гомогенно. Соответствующим образом, под гетерогенными формованными изделиями понимают формованные изделия, в которых компоненты распределены не гомогенно. Гетерогенные формованные изделия можно изготовлять, например, путем прессования разных компонентов с получением не гомогенного формованного изделия, а формованного изделия, включающего, по меньшей мере, два слоя. При этом данные слои могут иметь разную скорость распада и растворения. Это может приводить к выгодным техническим свойствам формованных изделий. Например, если в формованных изделиях имеются компоненты, отрицательно влияющие друг на друга, то можно один из компонентов включить в слой, который распадает и растворяется быстрее, а другой компонент включают в слой, который распадает и растворяется более медленно, благодаря чему первый компонент может развивать предварительное действие или уже прореагировался, когда растворяется второй компонент. При этом слоистая структура формованных изделий может иметь вид стапеля, причем внутренний слой или внутренние слои на кромках формованного изделия растворяется (растворяются) уже тогда, когда наружные слои полностью еще не растворены или распадались. Согласно другому варианту внутренний слой или внутренние слои полностью окружены наружными слоями, чем предотвращается преждевременное растворение компонентов внутреннего слоя или внутренних слоев.

Согласно дальнейшему предпочтительному варианту изобретения таблетка состоит, по меньшей мере, из трех слоев, то есть, двух наружных слоев и, по меньшей мере, одного внутреннего слоя, причем, по меньшей мере, один из внутренних слоев содержит перокси-отбеливатель, в то время как в таблетке в виде стапеля оба наружных слоя, а в таблетке с оболочками самые наружные слои свободны от перокси-отбеливателя. Кроме того, перокси-отбеливатели и возможно имеющиеся активаторы или катализаторы отбеливания и/или фенменты можно пространственно отделять друг от друга в одной таблетке или одном формованном изделии. Такие варианты выполнения изобретения имеют то преимущество, что даже в случаях, где формованное изделие или таблетка из моющего средства или отбеливателя подают в стиральную машину или в умывальник для ручной стирки в непосредственном контакте с текстильными изделиями, не имеется опасности образования пятен на текстильном изделии ("spotting") вследствие воздействия отбеливателя или т.п.

Другие примеры гетерогенных формованных изделий описаны, например, в европейских заявках 0711827, 0711828 и 0716144.

Согласно вышеприведенной дефиниции ряд разрыхлителей можно использовать или отдельно, или в комбинации, в виде одного или несколько гранулятов. В том случае, если используют разные грануляты разрыхлителей, то предпочтительно более, чем 40%, особенно предпочтительно, по меньшей мере, 50%, в частности, по меньшей мере, 60% от веса используемых гранулятов разрыхлителей содержат вышеуказанные компоненты и имеют вышеуказанный гранулометрический состав. Однако, так как именно тот факт, что разрыхлители используют в более грубом виде, чем согласно уровню техники, приводит к ускорению распада формованного изделия с моющим или чистящим действием, особенно предпочтительно и в высокой степени желательно, чтобы все количество разных гранулятов разрыхлителей обладало вышеупомянутыми признаками.

К предпочтительным разрыхлителям, способным к переводу в гранулят или со-гранулят, относятся крахмал и его производные, целлюлоза и ее производные, например, микрокристаллическая целлюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, альгиновая кислота и ее соли, карбоксиметиламилопектин, полиакриловая кислота, поливинилпирролидон и поливинилполипирролидон. Грануляты разрыхлителей можно получать известным методом, например, путем распылительной сушки или сушки горячим паром водных растворов, или же путем гранулирования, пеллетирования, экструзии или прессования валками. При этом может быть выгодным добавить к разрыхлителям известные целевые добавки, агенты гранулирования, носители или средства для каширования (со-гранулированная форма). Согласно предпочтительному варианту изобретения целевые добавки представляют собой неповерхностно-активные активные вещества моющих или очищющих средств, в частности, активаторы отбеливания и/или катализаторы отбеливания. При этом особенно предпочтительным является гранулят разрыхлителей, в качестве целевой добавки содержащий тетраацетилэтилендиамин и/или другие обычные активаторы отбеливания. Такие грануляты разрыхлителей можно целесообразно получать путем со-гранулирования разрыхлителя и целевой добавки. Путем такого со-гранулирования можно способствовать распределению разрыхлителя в формованном изделии, в частности, в таблетке, что в определенных случаях может также приводить к повышению скорости распада формованного изделия.

В рамках настоящего изобретения особенно предпочтительным является применение содержащих целлюлозу разрыхлителей, описанных, например, в более ранней заявке DE 19709991.2. Такой разрыхлитель представляет собой содержащий целлюлозу материал в спрессованном виде, причем при прессовании использовали предпочтительно спрессованные древесные материалы как, например, термическую древесную массу или химико-термическую древесную массу. Такие особенно предпочтительные разрыхлители предлагаются, например, фирмой Rettenmaier, DE, под названиями Arbocel-B и Arbocel-BC (целлюлоза бука), Arbocel-BE (целлюлоза бука с сульфитом), Arbocel-B-SCH (целлюлоза хлопка), Arbocel-Fic (целлюлоза ели), причем имеются дальнейшие виды продукта Arbocel (Arbocel-TF-30-HG) (Arbocel - зарегистрированный товарный знак).

Согласно одному из вариантов изобретения доля гранулятов разрыхлителей в со-грануляте/грануляте составляет предпочтительно от 50 до 100%, в частности, по меньшей мере, 70%, причем могут быть особенно выгодными варианты с содержанием гранулята, составляющим, по меньшей мере, 80% или даже более, чем 90%. Возможны также грануляты разрыхлителей, которые почти полностью состоят из имеющихся в торговле разрыхлителей, имея содержание данных имеющихся в торговле разрыхлителей между 97 и 100 вес.%.

Согласно дальнейшему предпочтительному варианту изобретения, где разрыхлитель имеется в гранулятах разрыхлителей в со-гранулированном виде, в частности, в комбинации с тетраацетилэтилендиамином, содержание разрыхлителей в грануляте составляет более 20% и менее 70% от веса гранулята, причем остальные компоненты предпочтительно на 70%, в частности, на 80-100% от веса остальных компонентов в грануляте разрыхлителей состоят из активных веществ как, например, активатора отбеливания, в частности, тетраацетилэтилендиамина и/или активатора отбеливания.

В случае, если при получении гранулятов/со-гранулятов разрыхлителей образуются тонкие частицы размером менее 0,2 мм, то предпочтительным является не только их отделение до того, как грануляты/со-грануляты разрыхлителей в основном свободны от пыли (причем в рамках настоящего изобретения под пылью понимают частицы размером менее 0,1 мм (см. выше)), но и минимация содержания частиц размером менее 0,2 мм до уровня 0-5 вес.%. Согласно дальнейшему предпочтительному варианту, по меньшей мере, 90% от веса гранулятов/со-гранулятов разрыхлителей имеют размер частиц, по меньшей мере, 0,3 мм, причем максимум составляет 3 мм, предпочтительно максимум до 2 мм.

Согласно предпочтительному варианту предлагаемые формованные изделия содержат грануляты/со-грануляты разрыхлителей в количестве от 1 до 20 вес.%, предпочтительно от 2 до 15 вес.%, особенно предпочтительно до 10 вес.%.

Согласно дальнейшему предпочтительному варианту изобретения не только грануляты/со-грануляты разрыхлителей, но и остальные компоненты формованного изделия имеются в виде частиц вышеуказанного типа. Является предпочтительным, например, если, по меньшей мере, 50% от веса остальных компонентов формованного изделия, предпочтительно, по меньшей мере, 70 вес.% имеют гранулометрический состав от 0,2 до 3 мм. И в данной связи верно, что остальные компоненты могут содержать частицы размером менее 0,2 мм лишь в количестве от 0 до 5 вес.%, причем особенно предпочтительно, по меньшей мере, 90% от веса остальных компонентов имеется в виде частиц размером от 0,2 до 3,0 мм.

И остальные компоненты по возможности не должны содержать доли пыли. Этого достигают, например, тем, что остальные компоненты имеются в виде гранул и/или объединены в один или несколько препаратов, которые можно получать обычным путем, например, путем распылительной сушки, сушки горячим паром, гранулирования/агломерирования, гранулирования в кипящем слое, прессования валками, пеллетирования или экструзии. Долю пыли размером менее 0,2 мм, возможно образующуюся при получении данных препаратов, предпочтительно удаляют перед смешиванием с гранулятами разрыхлителей. При оценке гранулометрического состава остальных компонентов не считаются средства для обработки поверхности, как, например, пудры для осыпания, которые обычно имеются в тонкораспределенном виде и которые именно не используются в грубом виде. И гранулят разрыхлителя, и остальные компоненты могут быть дополнительно обработаны данными твердыми, тонкими средствами для обработки поверхности.

В качестве остальных компонентов могут иметься все обычные компоненты моющих или очищающих средств, средств для предварительной обработки, отбеливателей и водоумягчителей. В первую очередь к ним относятся анионные, неионогенные, катионные, амфотерные и биполярные поверхностно-активные вещества, неорганические и органические, водорастворимые и не растворимые в воде структурообразователи и со-структурообразователи, отбеливатели, в частности, перокси-отбеливатели, а также активные соединения хлора, которые предпочтительно снабжены покрытием, активаторы и катализаторы отбеливания, ферменты и стабилизаторы ферментов, ингибиторы пенообразования, ингибиторы посерения, агенты, предотвращающие повторное загрязнение текстильных изделий, т.н. отталкиватели грязи, а также обычные неорганические соли как, например, сульфаты, и органические соли как, например, фосфонаты, оптические отбеливатели и красители и отдушки. Кроме того, в средствах для мойки посуды в посудомоечной машине дополнительно рекомендуется использование известных средств для защиты серебра.

К предпочтительным анионным поверхностно-активным веществам относятся вещества на петрохимической основе как, например, алкилбензолсульфонаты, алкансульфонаты и алкил(эфир)сульфонаты с нечетным числом атомов углерода в цепи, и вещества на естественной основе, например, алкилсульфаты жирных кислот или алкил(эфир)сульфаты жирных кислот, мыла, сульфосукцинаты и т.п. Особенно предпочтительными являются, в случае необходимости, в комбинации с небольшим количеством мыла, алкилбензолсульфонаты и/или алкилсульфаты или алкилэфирсульфаты разной длины цепи. В то время как среди алкилбензолсульфонатов предпочитают алкилбензолсульфонаты с 11-13 атомами углерода и с 12 атомами углерода, алкил(эфир)сульфаты предпочтительно имеют длину цепи от 12 до 16, от 12 до 14, от 14 до 16, от 16 до 18, от 11 до 15 или от 13 до 15 атомов углерода.

К предпочтительным неионогенным поверхностно-активным веществам относятся, в частности, спирты жирного ряда с 12-18 атомами углерода, этоксилированные в среднем одним до семи молями этиленоксидных звеньев на моль спирта, и соответствующие спирты с 11-17 атомами углерода, в частности, спирты с 13-15 атомами углерода, а также известные в области моющих и очищающих средств, более высоко этоксилированные спирты указанной длины цепи, аминоксиды, алкилполигликозиды, амиды полигидрокси-жирных кислот, сложные метиловые эфиры этоксилированной жирной кислоты и диполярные поверхностно-активные вещества.

В качестве предпочтительных неорганических структурообразователей пригодны, в частности, обычные фосфаты, предпочтительно триполифосфат, цеолиты, причем значение имеют, в частности, цеолит А, цеолит Р, цеолит Х и любые смеси данных цеолитов, а также карбонаты, бикарбонаты и кристаллические и аморфные силикаты со вторичной моющей способностью. К обычным со-структурообразователям относятся, прежде всего, (со-)полимерные соли (поли-)карбоновых кислот, например, сополимеры акриловой и малеиновой кислот, а также поликарбоновая кислота и ее соли как, например, лимонная кислота, винная кислота, глутаровая кислота, янтарная кислота, полиаспарагиновая кислота и т.п. Специалисту известны пригодные органические соструктурообразователи, описанные в нечисленных публикациях в области моющих и очищающих средств.

В качестве отбеливателей используют, в частности, обычно используемые за последнее время перокси-отбеливатели как, например, перборат и перкарбонат, прежде всего и в комбинации с обычными активаторами и катализаторами отбеливания, а также, в частности, в области средств для мойки посуды, упомянутые выше активные соединения хлора.

Среди ферментов интерес представляют собой не только протеазы, а также липазы, амилазы, целлюлазы и пероксидазы, также как и любые комбинации данных ферментов.

Согласно предпочтительному варианту изобретения используют препараты, содержащие разные анионные поверхностно-активные вещества, например, алкилсульфаты, алкилбензолсульфонаты и/или мыла, а также алкилсульфаты и сульфированные сложные глицериновые эфиры жирных кислот, и/или анионные поверхностно-активные вещества в сочетании с неионогенными поверхностно-активными веществами, например, алкилсульфаты с разной длиной цепи, в случае необходимости, также разные виды алкилсульфатов с разной длиной цепи в сочетании с этоксилированными спиртами и/или другими вышеуказанными неионогенными поверхностно-активными веществами. Например, анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества могут иметься главным образом в двух разных препаратах.

Согласно дальнейшему предпочтительному варианту изобретения по меньшей мере 50%, предпочтительно от 60 до 100% от веса остальных компонентов перед смешиванием с гранулятами разрыхлителей подвергают дополнительной обработке, то есть, на них в условиях гранулирования путем распыления наносят жидкость или порошок, причем особенно предпочтительной является дополнительная безводная обработка. В качестве предпочтительных жидких компонентов можно назвать неионогенные поверхностно-активные вещества и/или полиэтиленгликоли. Однако особенно предпочтительной является также дополнительная обработка остальных компонентов безводным расплавом неионогенных соединений, при комнатной температуре имеющихся в твердом состоянии, в частности, с полиэтиленгликолями с относительной молекулярной массой выше 2000, в частности, от 4000 и 12000. В качестве пудры для осыпания пригодны, также как и в случае гранулятов разрыхлителей, в частности тонкораспределенные цеолиты, кремневые кислоты, сульфаты, стеараты кальция, фосфаты и/или ацетаты. При этом согласно предпочтительному варианту изобретения необходимо следить за тем, чтобы перед смешиванием с гранулятами разрыхлителей по возможности полностью отделяли долю пыли и частиц размером менее 0,2 мм. Заявитель исходит из того, что данная известная мера обработки поверхности приводит к замедлению начала растворения частиц в формованном изделии перед самым его распадом, и по этой причине при производстве формованных изделий в комбинации с гранулятами разрыхлителей с определенным гранулометрическим составом приводит к особенно отличным свойствам формованных изделий относительно их распада в водном растворе.

Кроме того, в рамках настоящего изобретения можно воспользоваться тем, что и средства подкисления как, например, лимонная кислота, винная кислота или янтарная кислота, а также кислые соли неорганических кислот ("гидрогеновые соли"), например, бисульфаты, могут способствовать улучшению свойств формованных изделий относительно их распада, в частности, в комбинации с карбонатсодержащими системами. Однако, тогда в рамках настоящего изобретения предусмотрено, что и данные средства подкисления имеются в грубом виде, в частности, в виде гранулята, по возможности не содержащего доли пыли и имеющего гранулометрический состав, соответствующий грануляту разрыхлителя. Средства подкисления в виде гранулята могут содержаться в формованных изделиях, например, в количестве от 1 до 10 вес.%.

Как неоднократно упоминалось выше, предлагаемые формованные изделия, в частности, формованные изделия из моющего средства или отбеливателя, которые до сих пор плохо распадались и растворялись, обладают отличными свойствами относительно распада. Это можно проверить, например, в критических условиях в обычной бытовой стиральной машине (применение непосредственно в моющем растворе с помощью обычного дозировочного устройства, программа стирки чувствительной одежды или цветной одежды, температура стирки максимум 40^oС) или в стакане при температуре воды, составляющей 25^oС. Осуществление соответствующих опытов описано ниже. В этих условиях предлагаемые формованные изделия не только полностью распадают в течение 10 минут, предпочтительные варианты распадают при опыте в стакане в течение менее, чем 3 минут, в частности, менее, чем 2 минут. Особенно предпочтительные варианты предлагаемых формованных изделий распадают даже в течение менее одной минуты. Скорость распада меньше 3 минут в стакане достаточна для использования формованных изделий из моющего средства или вспомогательных веществ для стирки путем подачи в водный раствор через впускную камеру обычной бытовой стиральной машины. Поэтому другим объектом изобретения является способ стирки, причем формованное изделие подается в моющий раствор через впускное приспособление бытовой стиральной машины. Скорость растворения формованных изделий в стиральной машине предпочтительно составляет менее 8 минут, в частности, менее 5 минут.

Предлагаемые формованные изделия изготовляют путем смешивания гранулятов разрыхлителей в сухом виде с остальными компонентами с последующим формованием, в частности, прессованием в таблетки, причем можно применять известные методы (см. патентную литературу о получении таблеток, в частности, в области моющих и очищающих средств, в частности, вышеуказанные заявки, и статью "Tablettierung: Stand der Technik", журнал

, 122 год, стр. 1016.1021 (1996 г.)).

Примеры
Пример 1
Моющее средство в виде гранулята с гранулометрическим составом с более 90 вес. % частиц размером от 0,2 до 2 мм, не содержащее пыли и состоящее из 13,11 вес.% алкилбензилсульфата, 7,52 вес.% спирта с 13-15 атомами углерода и в среднем 5 этоксидными звеньями, 0,81 вес.% мыла, 10,67 вес.% карбоната натрия, 21,34 вес.% цеолита А, 1,83 вес.% силиката натрия (1:3,), 3,05 вес.% обычно используемого в моющих средствах сополимера в качестве со-структурообразователя, 0,51 вес.% фосфоната, 16,26 вес.% пербората в виде моногидрата, 2,54 вес.% фермента в виде гранулята, 7,12 вес.% активатора отбеливания в виде гранулята (тетраацетилэтилендиамина), 3,05 вес.% ингибитора пенообразования в виде гранулята на основе силиконового масла и 8,13 вес.% воды согласно изобретению смешивают с 4,06 вес.% гранулята разрыхлителя (Arbocel^®-TF-30-HG фирмы Реттенмайер), DE, CAS-N 9004-34-6, представляющего собой технически чистую целлюлозу белого цвета со средней длиной волокна 200 мкм, средней толщиной волокна 20 мкм и насыпной массой в пределах от 110 до 145 г/л), также не содержащего пыли и более, чем на 90 вес.% состоящего из частиц размером от 0,2 до 2 мм, после чего подвергают прессованию с получением таблетки Т1. Для этого используют пресс типа Korsch EK4. Полученная таблетка имеет диаметр 44 мм, высоту 20 мм и вес 40 г.

Для сравнения изготовляют таблетку V1 одинаковых размера и веса, вместо вышеуказанного гранулята разрыхлителей содержащую 4 вес. части микрокристаллической целлюлозы (Avicel-PH-102 фирмы FMC, средний размер частиц - 100 мкм).

Твердость таблеток измеряют путем деформации таблетки до разрушения, причем усилие воздействует на таблетку сбоку, и определяют максимальное усилие, при котором таблетка оставалась цельной.

Для определения распада таблеток таблетку подают в стакан с водой (трубопроводной водой г. Дюссельдорф, DE, жесткость воды - 16^odH [dН = немецкий градус жесткости]) (600 мл воды, температура - 30^oС), и измеряют время до полного распада таблетки без механического воздействия на нее.

Результаты опыта приведены в таблице 1.

Пример 2
Имеющийся в торговле, целлюлозный разрыхлитель под торговым названием Arbocel^® TF 30 H (фирмы Реттенмайер, DE) размалывают в ударно-дисковой мельнице и делят на первичные волокна величиной <75 мкм. Полученные целлюлозные волокна смешивают с цеолитом А, представляющим собой торговый продукт Wessalith^®P, фирмы Дегусса, DE в весовом соотношении 50:50 и компактируют на вальковом уплотнителе с получением листового продукта, который доводят до указанного в таблице 4 гранулометрического состава с помощью сетчатого гранулятора Полученный таким образом со-гранулят разрыхлителя 1 включают в моющее средство Е1 согласно изобретению в виде таблетки.

Аналогично получают со-гранулят разрыхлителя 2 для моющего средства по изобретению Е2 в виде таблетки с той лишь разницей, что вышеуказанные целлюлозные волокна смешивают с полученной осаждением кремниевой кислотой с торговым названием Sipernat^® 22 фирмы Дегусса, DE в весовом соотношением 70:30, при этом полученную смесь доводят до указанного в таблице 4 гранулометрического состава.

Путем гранулирования получают гранулят поверхностно-активных веществ по таблице 2, который служит в качестве основы предварительной смеси для изготовления моющего средства согласно изобретению в виде таблетки. После гранулирования указанный гранулят подвергают сушке при температуре подаваемого воздуха 60^oС в течение 30 минут в аппарате с псевдоожиженным слоем фирмы Глатт, DE. После сушки мелкие зерна величиной менее 0,4 мм и грубые зерна величиной более 1,6 мм отсеивают.

Упомянутую предварительную смесь получают путем смешивания гранулята поверностно-активных веществ с отбеливателем, активатором отбеливания и другими целевыми добавками, в том числе с вышеуказанными со-гранулятами.

Полученную предварительную смесь прессуют в таблетки диаметром 44 мм, высотой примерно 22 мм и весом 27,5 г. При этом давление прессования устанавливают с таким расчетом, что получают 3 серии формованных изделий (Е1, Е1', Е1'', Е2, Е2' и Е2''), которые отличаются по твердости.

Твердость и время распада таблеток определяют аналогичным примеру 1 образом.

Полученные по твердости и времени распада таблеток результаты, представляющие собой средние значения двойного определения, сведены в таблицах 5 и 6.

Аналогичные результаты достигаются с формованными изделиями согласно изобретению, содержащими со-грануляты/грануляты разрыхлителя, имеющие по меньшей мере 90 вес.% частиц с размером минимум 0,3 мм и максимум 1,6 мм.

Claims (16)

1. Формованное изделие с моющим или чистящим действием, содержащее, по меньшей мере, один разрыхлитель, способный к повышению пористости или капиллярности формованных изделий, в частности таблеток, и обладающий высокой способностью к адсорбции воды, отличающееся тем, что данный разрыхлитель имеется в формованном изделии в виде гранулята или со-гранулята, содержащего разрыхлитель в количестве минимум 20 вес. %, при этом гранулометрический состав (согласно ситовому анализу) таковой, что максимум 1 вес. % частиц гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер менее 0,1 мм (пыль), и в общей сложности менее чем 10 вес. % частиц гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер менее 0,2 мм.

2. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит ферменты.

3. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит отбеливатели.

4. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит структурообразователи.

5. Изделие по любому из пп. 1-4, отличающееся тем, что, по меньшей мере, 50 вес. % частиц остальных компонентов формованного изделия, кроме гранулята или со-гранулята разрыхлителя, имеет размер от 0,2 до 3 мм.

6. Изделие по любому из пп. 1-5, отличающееся тем, что со-гранулят/гранулят разрыхлителя содержит разрыхлитель в количестве от 25 до 100 вес. %.

7. Изделие, в частности таблетка, по любому из пп. 1-6, отличающееся тем, что минимум 90% от веса гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер частиц минимум 0,2 мм и максимум 3 мм.

8. Изделие по любому из пп. 1-7, отличающееся тем, что доля гранулята или со-гранулята разрыхлителя с размером частиц менее 0,2 мм составляет от 0 до 5 вес. %, причем предпочтительно, по меньшей мере, 90 вес. % гранулята или со-гранулята разрыхлителя имеет размер частиц минимум 0,3 мм и максимум 1,6 мм.

9. Изделие по любому из пп. 1-8, отличающееся тем, что со-гранулят/гранулят разрыхлителя содержит разрыхлитель или разрыхлители в количестве от 50 до 100 вес. %, в частности, минимум 70 вес. %.

10. Изделие по любому из пп. 1-8, отличающееся тем, что гранулят разрыхлителя имеется в со-гранулированном виде, при этом содержание разрыхлителя или разрыхлителей в со-грануляте разрыхлителя составляет более 20 вес. % и менее 70 вес. %.

11. Изделие по любому из пп. 1-10, отличающееся тем, что оно содержит гранулят или со-гранулят разрыхлителя в количестве от 1 до 25 вес. %, предпочтительно от 2 до 15 вес. %, причем особенно предпочтительным является количество до 10 вес. %.

12. Изделие по любому из пп. 1-11, отличающееся тем, что, по меньшей мере, 70 вес. % остальных компонентов формованных изделий имеют размер частиц от 0,2 до 3 мм.

13. Изделие по любому из пп. 1-12, отличающееся тем, что оно обладает скоростью распада, составляющей при опыте в стакане (при температуре воды, равной 25^oС) менее 3 мин, в частности, менее 2 мин, и скоростью растворения в стиральной машине менее 8 мин, в частности, менее 5 мин.

14. Способ получения формованного изделия по любому из пп. 1-13, отличающийся тем, что сперва со-грануляты/грануляты разрыхлителя в сухом виде смешивают с остальными компонентами, а затем смесь переводят в желаемую форму, в частности, прессованием с получением таблеток.

15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что минимум 70 вес. % частиц остальных компонентов формованных изделий имеют размер от 0,2 до 3 мм.

16. Способ по п. 14 или 15, отличающийся тем, что остальные компоненты имеются в виде гранулята и/или объединены в один или несколько препаратов.

Images