RU2136702C1 - Фторэластомер - Google Patents
Фторэластомер Download PDFInfo
- Publication number
- RU2136702C1 RU2136702C1 RU94045137A RU94045137A RU2136702C1 RU 2136702 C1 RU2136702 C1 RU 2136702C1 RU 94045137 A RU94045137 A RU 94045137A RU 94045137 A RU94045137 A RU 94045137A RU 2136702 C1 RU2136702 C1 RU 2136702C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- radical
- fluoroelastomer
- vinylidene fluoride
- mol
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/184—Monomers containing fluorine with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
Abstract
Фторэластомер на основе винилиденфторида или тетрафторэтилена содержит мономерные звенья и звенья производных бис-олефина в количестве 0,01-1,0 моль на 100 молей других основных мономерных звеньев, имеющих общую формулу R1R2C = C(R3) - Z - C(R4) = CR5R6, где R1-R6 - водород или С1-5-алкил; Z - С1-18-алкилен- или циклоалкилен-радикал, возможно содержащий кислородные атомы, или перфторполиоксиалкилен-радикал. Новые фторэластомеры обладают улучшенной перерабатываемостью в процессе каландрования вулканизирующей смеси. 11 з.п. ф-лы, 10 табл.
Description
Изобретение относится к новым фторэластомерам, обладающим улучшенной перерабатываемостью и очень хорошими механическими и эластическими свойствами.
В науке известны различные типы фторэластомеров, широко используемые во всех тех областях, где требуются очень хорошие эластические свойства в сочетании с высокой термохимической стабильностью. Для широкого обзора таких продуктов смотри, например, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, т. А-П, стр. 417-429 (1988, VCH verlagsgesellschaft).
Вулканизация фторэластомеров может производиться либо ионно, либо с помощью перекисей. В первом случае к фторэластомеру добавляются соответствующие вулканизующие агенты (например, полигидроксилированные соединения), комбинированные с ускорителями (например, тетраалкиламмониевыми солями). В случае перекисной вулканизации полимер должен содержать вулканизующиеся участки, способные образовывать радикалы в присутствии перекисей. С этой целью в цепь могут быть введены мономеры с "участками вулканизации", содержащие иод и/или бром, как описано, например, а Патентах США 4035565, 4745165 и в Европейском патенте 199138, или в процессе полимеризации могут быть использованы иод- и/или бромсодержащие агенты передачи цепи, которые образуют иодированные и/или бромированные концевые группы (смотри, например, Патенты США 4243770 и 5173553).
Недостатком, обычно встречающимся в процессе составления рецептуры вулканизующихся смесей, является недостаточная технологичность, в частности, в процессе каландрования, которое требует длительного времени, особенно, с точки зрения введения добавок и наполнителей в смесь. Под добавками понимаются все те продукты, имеющиеся в вулканизующейся смеси, которые действуют как вулканизующие агенты, антиоксиданты, стабилизаторы и т.п., тогда как наполнителями обычно являются продукты, которые действуют как пигменты, загустители, усиливающие агенты, пластификаторы и т.д. (сажа, окислы двухвалентных металлов и гидроокиси, кремний, тальк и т.д.).
Известно, что полимеры, имеющие широкое молекулярно-массовое распределение, обычно имеют лучшую перерабатываемость, поэтому указанный выше недостаток может быть устранен изменением молекулярно-массового распределения фторэластомера, воздействуя на параметры процесса полимеризации, в частности, на количество и/или модальность подачи в реактор инициатора и агента прерывания цепи. Однако такие приемы дают продукт, имеющий четкое явление разбухания после экструзии, как показано определением скорости Гарвея.
Известно также, что улучшение перерабатываемости фторэластомера получается соответствующим смешением полимеров, имеющих различное молекулярно-массовое распределение. Как неизбежное следствие, в добавление к явлению разбухания после экструзии имеет место ухудшение механических свойств и формуемости конечного продукта.
Заявителем теперь неожиданно установлено, что можно получить новые фторэластомеры, обладающие улучшенной перерабатываемостью, особенно, в процессе каландрования вулканизующейся смеси, в сочетании с очень хорошими механическими и технологическими свойствами в процессе экструзии и литья под давлением, с очень хорошим раскрытием формы. Такой продукт получается при введении в полимерную цепь небольших количеств бис-олефина, структура которого описывается далее.
Предметом изобретения поэтому является фторэластомер, содержащий мономерные единицы, производные бис-олефина, имеющего общую формулу I
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6, одинаковые или отличающиеся друг от друга, являются H или C1-5-алкилами;
Z - C1-18-алкилен- или циклоалкилен-радикал, линейный или разветвленный, необязательно содержащий кислородные атомы, предпочтительно, по крайней мере, частично фторированный, или перфторполиоксиалкилен-радикал.
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6, одинаковые или отличающиеся друг от друга, являются H или C1-5-алкилами;
Z - C1-18-алкилен- или циклоалкилен-радикал, линейный или разветвленный, необязательно содержащий кислородные атомы, предпочтительно, по крайней мере, частично фторированный, или перфторполиоксиалкилен-радикал.
В формуле I Z - предпочтительно C1-4-перфторалкилен-радикал, более предпочтительно C4-18-перфторалкилен-радикал, тогда как R1, R2, R3, R4, R5, R6 - предпочтительно водород.
Когда Z является перфторполиоксиалкилен-радикалом, он предпочтительно имеет общую формулу II
(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m (CF2O)n -CF2-(Q)p- (II),
в которой Q - C1-10-алкилен- или оксиалкилен-радикал; p=0 или 1; m и n - целые числа, такие, что отношение m : n составляет от 0,2 до 5, а молекулярная масса указанного перфторполиоксиалкилен-радикала составляет 500-10000, предпочтительно 1000-4000. Предпочтительно Q выбирается из -CH2OCH2-, -CH2O(CH2CH2O)s CH2-,
где s = 1-3.
(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m (CF2O)n -CF2-(Q)p- (II),
в которой Q - C1-10-алкилен- или оксиалкилен-радикал; p=0 или 1; m и n - целые числа, такие, что отношение m : n составляет от 0,2 до 5, а молекулярная масса указанного перфторполиоксиалкилен-радикала составляет 500-10000, предпочтительно 1000-4000. Предпочтительно Q выбирается из -CH2OCH2-, -CH2O(CH2CH2O)s CH2-,
где s = 1-3.
Бис-олефины общей формулы I, в которой Z - алкилен- или циклоалкилен-радикал, могут быть получены согласно методике, описанной, например, А.Л. Кнунянцем и др. в Изв. АН СССР, Хим. сер., 1964(2), стр. 384-386, тогда как бис-олефины, содержащие перфторполиоксиалкиленовые чередования, описываются в Патенте США 3810874.
Количество единиц в цепи, производных от таких бис-олефинов, обычно составляет от 0,01 до 1,0 моля, предпочтительно от 0,03 до 0,5 моля, даже более предпочтительно от 0,05 до 0,2 моля, на 100 молей других основных мономерных единиц.
Основная структура эластомера может быть, в частности, выбрана из:
(1) сополимеров на основе винилиденфторида (ВДФ=VDF), где ВДФ сополимеризуется с, по крайней мере, сополимером, выбираемым из C2-8-перфторолефинов, таких как тетрафторэтилен (ТФЭ = TFE), гексафторпропен ГФП = HFP); хлор- и/или бром-, и/или иод-C2-8-фторолефинов, таких как хлортрифторэтилен (ХТФЭ = CTFE) и бромтрифторэтилен; перфторалкилвинилэфиров (ПАВ = PAVE) GF2=CFORf, где Rf - C1-6-перфторалкил, например трифторметил, бромдифторметил, пентафторпропил; перфтороксиалкилвинилэфиров CF2=CFOX, где X - перфтор-C1-12- оксиалкил, имеющий одну или более эфирных групп, например перфтор-2-пропоксипропил; нефторированных C2-8-олефинов (ОЛ = OL), например этилена и пропилена;
(2) сополимеров на основе ТФЭ, где ТФЭ сополимеризуется с, по крайней мере, сомономером, выбираемым из перфторалкилвинилэфиров (ПАВЭ) CF2=CFOR, где Rf определен выше; перфтороксиалкилвинилэфиров CF2=CFOX, где X определен выше; C2-8-фторолефинов, содержащих атомы водорода и/или хлора, и/или брома, и/или иода; нефторированных C2-8-олефинов.
(1) сополимеров на основе винилиденфторида (ВДФ=VDF), где ВДФ сополимеризуется с, по крайней мере, сополимером, выбираемым из C2-8-перфторолефинов, таких как тетрафторэтилен (ТФЭ = TFE), гексафторпропен ГФП = HFP); хлор- и/или бром-, и/или иод-C2-8-фторолефинов, таких как хлортрифторэтилен (ХТФЭ = CTFE) и бромтрифторэтилен; перфторалкилвинилэфиров (ПАВ = PAVE) GF2=CFORf, где Rf - C1-6-перфторалкил, например трифторметил, бромдифторметил, пентафторпропил; перфтороксиалкилвинилэфиров CF2=CFOX, где X - перфтор-C1-12- оксиалкил, имеющий одну или более эфирных групп, например перфтор-2-пропоксипропил; нефторированных C2-8-олефинов (ОЛ = OL), например этилена и пропилена;
(2) сополимеров на основе ТФЭ, где ТФЭ сополимеризуется с, по крайней мере, сомономером, выбираемым из перфторалкилвинилэфиров (ПАВЭ) CF2=CFOR, где Rf определен выше; перфтороксиалкилвинилэфиров CF2=CFOX, где X определен выше; C2-8-фторолефинов, содержащих атомы водорода и/или хлора, и/или брома, и/или иода; нефторированных C2-8-олефинов.
В определенных выше классах предпочтительными основными мономерными композициями являются следующие (мольные %):
(a) 45-85% ВДФ, 15-45% ГФП, 0-30% ТФЭ;
(b) 50-80% ВДФ, 5-50% ПАВЭ, 0-20% ТФЭ;
(c) 20-30% ВДФ; 10-20% ОЛ, 18-27% ГФП и/или ПАВЭ, 10-30% ТФЭ;
(d) 50-80% ТФЭ, 20-50% ПАВЭ;
(e) 45-65% ТФЭ, 20-55% ОЛ, 0-30% ВДФ;
(f) 32-60% ТФЭ,10-40% ОЛ, 20-40% ПАВЭ;
(g) 33-75% ТФЭ; 15-45% ПАВЭ, 10-22% ВДФ.
(a) 45-85% ВДФ, 15-45% ГФП, 0-30% ТФЭ;
(b) 50-80% ВДФ, 5-50% ПАВЭ, 0-20% ТФЭ;
(c) 20-30% ВДФ; 10-20% ОЛ, 18-27% ГФП и/или ПАВЭ, 10-30% ТФЭ;
(d) 50-80% ТФЭ, 20-50% ПАВЭ;
(e) 45-65% ТФЭ, 20-55% ОЛ, 0-30% ВДФ;
(f) 32-60% ТФЭ,10-40% ОЛ, 20-40% ПАВЭ;
(g) 33-75% ТФЭ; 15-45% ПАВЭ, 10-22% ВДФ.
Важно отметить, что в случае отверждаемых перекисью фторэластомеров добавление небольших количеств бис-олефина согласно настоящему изобретению позволяет получить дополнительные выдающиеся преимущества. Действительно известно, что для того, чтобы достигнуть хорошего уровня вулканизации, необходимо увеличить насколько возможно количество реакционноспособных участков, а именно количество иода и/или брома в цепи. Для этой цели мы можем попытаться увеличить количество иодированного и/или бромированного агента переноса цепи, избегая насколько возможно падения скорости реакции. Помимо рабочих трудностей, которые включает такой метод, число атомов иода и/или брома на цепь может быть почти равным двум, так как известные в науке агенты переноса цепи содержат почти два атома иода и/или брома. Практически такой теоретический предел никогда не достигается, потому что невозможно увеличить отношение агент переноса цепи /инициатор выше определенных пределов без того, чтобы не вызвать неприемлемое снижение скорости реакции.
При следовании такому методу максимально получаемое число атомов иода и/или брома на цепь обычно равно примерно 1,8. Поэтому степень вулканизации конечного продукта оказывается недостаточной для многих применений, где требуются высокие упругие свойства. Например, остаточная деформация при сжатии таких продуктов обычно равняется менее 28-30% (измеренная при 200oC в течение 70 часов согласно стандарту ASTMD 395, метод B).
Как очевидное следствие сравнения рабочих примеров изобретения с сравнительными примерами, описанными ниже, введение небольших количеств бис-олефина согласно настоящему изобретению вызывает своего рода подвулканизацию продукта (о чем свидетельствуют получаемые высокие значения молекулярной массы) и позволяет, в случае перекисной вулканизации, заметно увеличить количество концевого иода и/или брома на цепь по сравнению с таким же полимером, полученным без бис-олефина. Следовательно, можно достигнуть высоких уровней вулканизации и, таким образом, исключительно низких значений остаточной деформации при сжатии. Например, в случае O-колец остаточная деформация при сжатии, измеренная при 200oC в течение 70 часов согласно стандарту ASTMD 395, метод B, обычно составляет менее 25%.
Получение фторэластомеров - предмета настоящего изобретения - может быть осуществлено сополимеризацией мономеров в водной эмульсии в соответствии с известными методами в присутствии радикальных инициаторов (например, персульфатов, перфосфатов, перборатов или перкарбонатов щелочных металлов или аммония), необязательно в комбинации с солями железа, меди или серебра или других легко окисляемых металлов. В реакционной среде также обычно присутствуют поверхностно-активные вещества различного типа, среди которых особенно предпочтительными являются фторированные поверхностно-активные вещества общей формулы Rf - X-M+, где Rf - цепь C5-16 перфторалкила; X- является -COO- или -SO3 -, M+ выбирается из H+, NH4 +, иона щелочного металла. Среди наиболее часто применяемых мы можем назвать перфтороктаноат аммония, перфторполиоксиалкилены с одной или более карбоксильными группами на конце и т.д.
Количество бис-олефина, добавляемое к реакционной смеси, зависит от количества единиц, производных от тех, которые требуются в конечном продукте, с учетом того, что при низких количествах, используемых в соответствии в цепями настоящего изобретения, практически весь бис-олефин, присутствующий в реакционной среде, входит в состав цепи.
После завершения полимеризации фторэластомер выделяется из эмульсии с помощью традиционных методов, таких как коагуляция при добавлении электролитов или при охлаждении.
Альтернативно реакция полимеризации может быть проведена в массе или в суспензии в органической жидкости, где присутствует соответствующий радикальный инициатор, в соответствии с известной технологией.
Реакция полимеризации обычно проводится при температурах от 25 до 150oC под давлением до 10 МПа.
Получение фторэластомеров - предмета настоящего изобретения - предпочтительно осуществляется в водной эмульсии в присутствии эмульсии, дисперсии или микроэмульсии перфторполиоксиалкиленов в соответствии со способом, описанным в Патентах США 4789717 и 4864006.
Фторэластомеры - предмет настоящего изобретения - предпочтительно вулканизуются перекисями, отсюда они предпочтительно содержат в цепи и/или в концевых группах макромолекул атомы иода и/или брома. Введение таких атомов иода и/или брома может быть осуществлено при добавлении в реакционную смесь бромированных и/или иодированных сомономеров "участков вулканизации", таких как бром- и/или иодолефины, имеющие от 2 до 10 углеродных атомов (как описано, например, в Патентах США 4035565 и 4694045), или иод и/или бромфторалкилвинилэфиры (как описано в Патентах США 4745165 и 4564662 и в Европейском патенте 199138) в таких количествах, что содержание сомономера "участка вулканизации" в конечном продукте составляет 0,05 - 2 моля на 100 молей других основных мономерных единиц.
Альтернативно или тоже в сочетании с сомономерами "участков вулканизации" можно ввести концевые атомы иода и/или брома при добавлении к реакционной смеси агентов передачи цепи с иодированной и/или бромированной цепью, таких как, например, соединения общей формулы Rf(I)x(Br)y, где Rf - перфторалкил или перфторхлоралкил, имеющий от 1 до 8 углеродных атомов, тогда как x и y - целые числа от 0 до 2, с 1 ≤ x + y ≤ 2 (смотри, например, Патенты США 4243770 и 4943622). В качестве агентов передачи цепи можно также использовать иодиды и бромида щелочных и щелочно-земельных металлов, как описано в Патенте США 5173553.
Альтернативно, или в сочетании с иод и/или бромсодержащими агентами передачи цепи, могут быть использованы другие известные агенты передачи цепи, такие как этилацетат, диэтилмалонат и т.д.
Перекисная вулканизация осуществляется по известной технологии при добавлении соответствующей перекиси, способной генерировать радикалы при нагревании. Среди наиболее широко применяемых мы можем назвать: диалкилперекиси, такие как, например, ди-трет-бутилперекись и 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан; перекись дикумила; перекись дибензоила; ди-трет-бутилпербензоат; ди[1,3-диметил-3-(трет-бутилперокси)бутил]карбонат. Другие перекисные системы описываются, например, в заявках на Европейский патент EP-136596 и EP-410351.
В вулканизующуюся смесь добавляются также другие продукты, такие как:
(a) совулканизующие агенты, в количествах обычно от 0,5 до 10%, предпочтительно 1-7%, по отношению к массе полимера; среди них широко применяемыми являются: триаллилцианурат, триаллилизоцианурат (ТАИЦ = TAIC), трис(диаллиламин)-S-триазин, триаллилфосфит, N,N-диаллилакриламид, N,N,N', N'-тетрааллилмалонамид, тривинилизоцианурат, 2,4,6-тривинилметилтрисилоксан и т.д.; ТАИЦ является особенно предпочтительным;
(b) соединение металла, в количествах от 1 до 15%, предпочтительно 2-10%, по отношению к массе полимера, выбираемое из окислов и гидроокисей двухвалентных металлов, таких как, например, Mg, Zn, Ca или Pb, необязательно ассоциированных с солью слабой кислоты, такой как, например, стеараты, бензоаты, карбонаты, оксалаты или фосфиты Ba, Na, K, Pb, Ca;
(c) другие традиционные добавки, такие как загустители, пигменты, антиоксиданты, стабилизаторы и т.п.
(a) совулканизующие агенты, в количествах обычно от 0,5 до 10%, предпочтительно 1-7%, по отношению к массе полимера; среди них широко применяемыми являются: триаллилцианурат, триаллилизоцианурат (ТАИЦ = TAIC), трис(диаллиламин)-S-триазин, триаллилфосфит, N,N-диаллилакриламид, N,N,N', N'-тетрааллилмалонамид, тривинилизоцианурат, 2,4,6-тривинилметилтрисилоксан и т.д.; ТАИЦ является особенно предпочтительным;
(b) соединение металла, в количествах от 1 до 15%, предпочтительно 2-10%, по отношению к массе полимера, выбираемое из окислов и гидроокисей двухвалентных металлов, таких как, например, Mg, Zn, Ca или Pb, необязательно ассоциированных с солью слабой кислоты, такой как, например, стеараты, бензоаты, карбонаты, оксалаты или фосфиты Ba, Na, K, Pb, Ca;
(c) другие традиционные добавки, такие как загустители, пигменты, антиоксиданты, стабилизаторы и т.п.
В том случае, когда фторэластомеры - предмет настоящего изобретения - предназначены для ионной вулканизации, в дополнение к продуктам, указанным выше в пунктах (b) и (c), в вулканизующуюся смесь добавляются соответствующие вулканизующие агенты и ускорители, известные в науке. Например, в качестве вулканизующих агентов могут быть использованы ароматические или алифатические полигидроксилированные соединения или их производные, как описано, например, в Европейском патенте 335705 и Патенте США 4233427. Среди них мы можем назвать, в частности, ди-, три- и тетрагидроксибензолы, нафталины и антрацены; бисфенолы, в которых два ароматических кольца соединяются друг с другом через алифатический, циклоалифатический или ароматический двухвалентный радикал или через атом кислорода или серы, или через карбонильную группу. Ароматические кольца могут быть замещены одним или более атомами хлора, фтора, брома или карбонил-, алкил-, ацилгруппами.
В качестве ускорителей могут быть использованы, например, аммониевые, фосфониевые, арсониевые или сурьмянистые четвертичные соли (смотри, например, Европейский патент 335705 и Патент США 3876654); аминофосфониевые соли (смотри, например, Патент США 4259463); фосфонаты (смотри, например, Патент США 3752787); иминосоединения, описанные в Европейских Патентах 182299 и 120462, и т.д.
Можно также использовать смешанные вулканизующие системы, как ионные, так и перекисные, как описано в Европейском патенте 136596.
Настоящее изобретение будет теперь лучше иллюстрировано последующими рабочими примерами, которые имеют только иллюстративную цель и не ограничивают объем самого изобретения.
Перерабатываемость каландрованием оценивается измерением времени введения сажи (BBC = BIT), т.е. времени, которое требуется полимеру для введения наполнителей в процессе каландрования. Практически такое измерение выполняется на каландре с валками диаметром 150 мм, на которые загружается 0,5 кг полимера. Как только полимер образует на валках однородный слой, добавляются наполнители в количестве, указанном в таблицах; BIT определяется как время, прошедшее от добавления наполнителя до момента, когда последний больше не пристает к самим валкам. Конечно, чем меньше BIT, тем выше скорость введения наполнителя, и, таким образом, выше производительность процесса каландрования.
Пример 1. В 5 л автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после его разгрузки, 4 л деминерализованной воды и 41,1 мл перфторполиоксиалкиленовой микроэмульсии, полученной предварительно смешением:
8,9 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2COOH, в которой n:m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу= 600,
8,9 мл 30 об.% водного раствора NH4OH; 17,8 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2 O)mCF3, в которой n:m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
8,9 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2COOH, в которой n:m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу= 600,
8,9 мл 30 об.% водного раствора NH4OH; 17,8 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2 O)mCF3, в которой n:m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
Автоклав затем доводится до 85oC и поддерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается следующая смесь мономеров: винилиденфторид (ВДФ = VDF) 14,7 мол.%, гексафторпропен (ГФП = HFP) 78,0 мол.%, тетрафторэтилен (ТФЭ = TFE) 7,3 мол.%, так, что давление доводится до 22 бар.
В автоклав затем вводится:
персульфат аммония (ПСА = APS) в качестве инициатора, в виде водного раствора, имеющего концентрацию 50 г/л; введение осуществляется 10 порциями, первая из них 30 мл, каждая последующая 3,4 мл через каждые 10% увеличения мономерного превращения;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8J2) в качестве агента передачи цепи, в виде раствора, полученного растворением 4,26 мл иодированного продукта в 45,74 мл того же Гальдена D02, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная с начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,4 мл того же Гальдена D02, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная с начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
персульфат аммония (ПСА = APS) в качестве инициатора, в виде водного раствора, имеющего концентрацию 50 г/л; введение осуществляется 10 порциями, первая из них 30 мл, каждая последующая 3,4 мл через каждые 10% увеличения мономерного превращения;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8J2) в качестве агента передачи цепи, в виде раствора, полученного растворением 4,26 мл иодированного продукта в 45,74 мл того же Гальдена D02, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная с начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,4 мл того же Гальдена D02, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная с начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
Давление 22 бара поддерживается постоянным в процессе всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 50 мол.%, ГФП 26 мол.%, ТФЭ 24 мол.%.
Через 23 минуты реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается и полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 622 г продукта, который имеет характеристики, приведенные в табл. 1.
Мономерный состав полимера определяется методами F19-ЯМР и ИКС, процентное содержание иода определяется методом рентгеновской флуоресценции. Средние молекулярные массы Mn (число), Мm (масса) и Mz определяются методом гель-проникающей хроматогарфии (ГПХ = QPC), по которым с помощью калибровочных кривых рассчитывается осмометрическая молекулярная масса Mosm.
Полимер затем вулканизуется перекисью; состав вулканизующейся смеси и характеристики вулканизованного продукта приводятся в табл. 2.
Пример 2 (сравнительный). Аналогично методике, описанной в примере 1, получается полимер того же типа, но без бис-олефина. Характеристики продукта как такового и продукта, вулканизованного перекисью, приводятся в таблицах 1 и 2 соответственно.
Пример 3. В 5-литровый автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после его разгрузки, 3,5 л деминерализованной воды и 36,0 мл перфторполиоксиалкиленовой микроэмульсии, полученной предварительно смешением:
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2 COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2 COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
Автоклав затем доводится до 80oC и выдерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается следующая смесь мономеров: ВДФ 45 мол. %, МВЭ (перфторметилвинилэфир) 36 мол.%, ТФЭ 19 мол.%, так, что давление выдерживается при 22 бар.
В автоклав затем вводится:
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 2 г/л; добавление осуществляется одной порцией 50 мл;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 4,26 мл иодированного продукта в 45,74 мл того же Гальдена D02, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная от начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2, в виде раствора, полученного растворением 2,9 мл в 47,1 мл того же Гальдена D02, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная от начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения.
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 2 г/л; добавление осуществляется одной порцией 50 мл;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 4,26 мл иодированного продукта в 45,74 мл того же Гальдена D02, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная от начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2, в виде раствора, полученного растворением 2,9 мл в 47,1 мл того же Гальдена D02, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, каждая по 2,5 мл, начиная от начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения.
Давление 22 бар поддерживается постоянным во время всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 58 мол.%, МВЭ 18 мол.%, ТФЭ 24 мол.%.
Через 116 минут реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается и полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 1500 г продукта, характеристики которого приводятся в табл. 3.
Пример 4 (сравнительный). Аналогично методике, описанной в примере 3, получается полимер такого же типа, но без бис-олефина.
Характеристики продукта как такового и характеристики продукта, вулканизованного с помощью перекисей, приводятся в табл. 3 и 4 соответственно.
Пример 5. В 5-литровый автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после его разгрузки, 3,5 л деминерализованной воды и 36,0 мл перфторполиоксиалкиленовой микроэмульсии, предварительно полученной смешением:
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n(CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена D02 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n(CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
Автоклав затем доводится до 80oC и выдерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается следующая смесь мономеров: ВДФ (винилиденфторид, VDF) 27 мол. %, ПФП (перфторпропен, HFP) 57 мол.%, ТФЭ (тетрафторэтилен, TFE) 16 мол.%, так, чтобы создать давление 25 бар.
В автоклав затем вводится:
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 1 г/л; добавление осуществляется одной порцией 140 мл;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 4,4 мл иодированного продукта в 50 мл того же Гальдена DO2, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется одной порцией в момент начала полимеризации;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2, в виде раствора, полученного растворением 3,7 мл в 46,3 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная от начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 1 г/л; добавление осуществляется одной порцией 140 мл;
1,4-дииодперфторбутан (C4F8I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 4,4 мл иодированного продукта в 50 мл того же Гальдена DO2, используемого для микроэмульсии; добавление осуществляется одной порцией в момент начала полимеризации;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)6 - CH = CH2, в виде раствора, полученного растворением 3,7 мл в 46,3 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная от начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
Давление 25 бар поддерживается постоянным в течение всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 50 мол.%, ПФП 26 мол.%, ТФЭ 24 мол.%.
Через 130 минут реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается, полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 1550 г продукта, характеристики которого приводятся в табл. 5.
Полимер затем вулканизуется с помощью перекисей; состав вулканизующейся смеси и характеристики вулканизованного продукта приводятся в табл. 6.
Пример 6 (сравнительный). Аналогично методике, описанной в примере 5, получается полимер такого же типа, но без бис-олефина и с использованием 2,6 мл иодированного агента передачи цепи. Характеристики продукта как такового и характеристики продукта, вулканизованного с помощью перекисей, приводятся в табл. 5 и 6 соответственно.
Пример 7. В 5-литровый автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после его разгрузки, 4,0 л деминерализованной воды и 410,1 мл перфторполиоксиалкиленовой микроэмульсии, предварительно полученной смешением:
8,9 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n (CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
8,9 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
17,8 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена DO2 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n (CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
8,9 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O] n (CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
8,9 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
17,8 мл деминерализованной воды;
5,5 мл Гальдена DO2 общей формулы CF3O[CF2CF(CF3)O]n (CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
Автоклав затем доводится до 85oC и выдерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается смесь мономеров: ВДФ (винилиденфторид) 53,5 мол. %, ПФП (перфторпропен) 46,5 мол.%, так, чтобы довести давление до 22 бар.
В автоклав затем вводится:
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 50 г/л; добавление осуществляется 10 порциями, первая порция 40,4 мл, каждая из последующих по 4,4 мл через каждые 10% увеличения мономерного превращения;
этилацетат в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 66 мл этилацетата в 1000 мл воды; 50 мл раствора добавляется одной порцией в момент начала полимеризации;
бис-олефин общей формулы CH2=CH-(CF2)6-CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,5 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
ПСА в качестве инициатора в виде водного раствора с концентрацией 50 г/л; добавление осуществляется 10 порциями, первая порция 40,4 мл, каждая из последующих по 4,4 мл через каждые 10% увеличения мономерного превращения;
этилацетат в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 66 мл этилацетата в 1000 мл воды; 50 мл раствора добавляется одной порцией в момент начала полимеризации;
бис-олефин общей формулы CH2=CH-(CF2)6-CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,5 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
Давление 22 бара поддерживается постоянным в течение всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 78,5 мол.%, ПФП 21,5 мол.%.
Через 30 минут реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается и полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 626 г продукта, характеристики которого приводятся в табл. 7.
Полимер затем ионно вулканизуется; состав вулканизующейся смеси и характеристики вулканизованного продукта приводятся в табл. 8.
Пример 8 (сравнительный). Аналогично методике, описанной в примере 7, получается полимер того же типа, но без бис-олефина. Характеристики продукта как такового и ионно вулканизованного продукта приводятся в табл. 7 и 8 соответственно.
Пример 9. В 5-литровый автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после его разгрузки, 3,5 л деминерализованной воды и 36,0 мл перфторполиоксиалкиленовой эмульсии, предварительно полученной смешением:
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2 CF(CF3)O] n (CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
4,8 мл Гальдена DO2 общей формулы CF3O[CF2 CF(CF3)O]n (CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
7,8 мл перфторполиоксиалкилена с кислотным окончанием общей формулы CF3O[CF2 CF(CF3)O] n (CF2O)mCF2COOH, в которой n : m = 10, имеющего среднюю молекулярную массу 600;
7,8 мл 30 об.% водного раствора NH4OH;
15,6 мл деминерализованной воды;
4,8 мл Гальдена DO2 общей формулы CF3O[CF2 CF(CF3)O]n (CF2O)mCF3, в которой n : m = 20, имеющего среднюю молекулярную массу 450.
Автоклав затем доводится до 80oC и выдерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается следующая смесь мономеров: ВДФ (винилиденфторид, VDF) 30,0 мол.%, ГФП (гексафторпропен, HFP) 54,0 мол.%, ТФЭ (тетрафторэтилен, TFE) 16,0 мол.%, таким образом, чтобы довести давление до 21 бара.
В автоклав затем вводится:
140 мл водного раствора ПСА, имеющего концентрацию 1,0 г/л, в качестве инициатора;
1,6-дийодперфторгексан (C6F12I2) в качестве агента передачи в виде раствора, полученного растворением 5,5 мл иодированного продукта в 14,5 мл того же Гальдена DO2, использованного для микроэмульсии;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)8 - CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,5 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения.
140 мл водного раствора ПСА, имеющего концентрацию 1,0 г/л, в качестве инициатора;
1,6-дийодперфторгексан (C6F12I2) в качестве агента передачи в виде раствора, полученного растворением 5,5 мл иодированного продукта в 14,5 мл того же Гальдена DO2, использованного для микроэмульсии;
бис-олефин общей формулы CH2 = CH - (CF2)8 - CH = CH2 в виде раствора, полученного растворением 2,5 мл в 47,5 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждое 5% увеличение мономерного превращения.
Давление 21 бар поддерживается постоянным в процессе всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 50 мол.%, ПФП 26 мол.%, ТФЭ 24 мол.%.
Через 164 минуты реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается и полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 1522 г продукта, характеристики которого приводятся в табл. 9.
Полимер затем вулканизуется перекисью; состав вулканизующейся смеси и характеристики вулканизованного продукта приводятся в табл. 10.
Пример 10. В 5-литровый автоклав, оборудованный мешалкой, работающей при 630 об/мин, загружается, после разгрузки, 3,5 л деминерализованной воды и 36,0 мл перфторполиоксиалкиленовой микроэмульсии из примера 9.
Автоклав доводится до 80oC и выдерживается при такой температуре в течение всей реакции. Затем подается следующая смесь мономеров: ВДФ 30,0 мол. %, ГФП 54,0 мол.%, ТФЭ 16,0 мол.%, так, чтобы довести давление до 21 бара.
В автоклав затем вводится:
140 мл водного раствора ПСА, имеющего концентрацию 1,0 г/л, в качестве инициатора;
1,6-дииодперфторгексана (C6F12I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 5,5 мл иодированного продукта в 14,5 мл того же Гальдена DO2, используемого для микроэмульсии;
бис-олефина общей формулы CH2 = CH-CH2OCH2-CF2O-(CF2CF2O)m (CF2O)n-CF2-CH2OCH2-CH = CH2, в которой отношение m : n = 0,5, а молекулярная масса перфторполиоксиалкилен-радикала составляет 2000, в виде раствора, полученного растворением 12,0 мл в 38,0 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
140 мл водного раствора ПСА, имеющего концентрацию 1,0 г/л, в качестве инициатора;
1,6-дииодперфторгексана (C6F12I2) в качестве агента передачи цепи в виде раствора, полученного растворением 5,5 мл иодированного продукта в 14,5 мл того же Гальдена DO2, используемого для микроэмульсии;
бис-олефина общей формулы CH2 = CH-CH2OCH2-CF2O-(CF2CF2O)m (CF2O)n-CF2-CH2OCH2-CH = CH2, в которой отношение m : n = 0,5, а молекулярная масса перфторполиоксиалкилен-радикала составляет 2000, в виде раствора, полученного растворением 12,0 мл в 38,0 мл того же Гальдена DO2, указанного выше; добавление осуществляется 20 порциями, по 2,5 мл каждая, начиная с момента начала полимеризации и через каждые 5% увеличения мономерного превращения.
Давление 21 бар поддерживается постоянным в процессе всей полимеризации подачей смеси, состоящей из ВДФ 50 мол.%, ГФП 26 мол.%, ТФЭ 24 мол.%.
Через 200 мин реакции автоклав охлаждается, латекс выгружается и полимер коагулируется, промывается и сушится. Таким образом получается 1589 г продукта, характеристики которого приводятся в табл. 9.
Полимер затем вулканизуется перекисью; состав вулканизующейся смеси и характеристики вулканизованного продукта приводятся в табл. 10.
Claims (12)
1. Фторэластомер на основе винилиденфторида или тетрафторэтилена, содержащий мономерные звенья и звенья производных бисолефина в количестве между 0,01 и 1,0 молей на 100 молей других основных мономерных звеньев, имеющих общую формулу
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6 - одинаковые или отличающиеся друг от друга, являются H или C1-5-алкилами;
Z - C1-18-алкилен- или циклоалкилен-радикал, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий кислородные атомы, или перфторполиоксиалкилен-радикал.
в которой R1, R2, R3, R4, R5, R6 - одинаковые или отличающиеся друг от друга, являются H или C1-5-алкилами;
Z - C1-18-алкилен- или циклоалкилен-радикал, линейный или разветвленный, содержащий или не содержащий кислородные атомы, или перфторполиоксиалкилен-радикал.
2. Фторэластомер по п.1, в котором Z - C1-10-алкилен- или оксиалкилен-радикал, по крайней мере частично фторированный.
3. Фторэластомер по п.1, в котором Z - C4-12-перфторалкилен-радикал.
4. Фторэластомер по п.1, в котором Z - перфторполиоксиалкилен-радикал общей формулы
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p- (II),
в которой Q - C1-10-алкилен- или оксиалкилен-радикал;
p - 0 или 1;
m и n - целые числа, такие что отношение m/n составляет между 0,2 и 5, а молекулярная масса указанного перфторполиоксиалкилен-радикала составляет между 500 и 10000.
-(Q)p-CF2O-(CF2CF2O)m(CF2O)n-CF2-(Q)p- (II),
в которой Q - C1-10-алкилен- или оксиалкилен-радикал;
p - 0 или 1;
m и n - целые числа, такие что отношение m/n составляет между 0,2 и 5, а молекулярная масса указанного перфторполиоксиалкилен-радикала составляет между 500 и 10000.
5. Фторэластомер по п. 4, в котором Q выбирается из -CH2OCH2-, -CH2O(CH2CH2)sCH2-, где s = 1 - 3.
6. Фторэластомер по пп.1 - 5, в котором R1, R2, R3, R4, R5, R6 - водород.
7. Фторэластомер по п.1, в котором количество звеньев производных бис-олефина составляет между 0,03 и 0,5 моля на 100 молей других основных мономерных единиц.
8. Фторэластомер на основе винилиденфторида по п.1, содержащий звенья мономера, выбранного из группы, включающей C2-C8-перфторолефины, хлор- и/или бром-, и/или йод - C2-8-фторолефины, перфторалкилвинилэфиры CF2=CFORf, где Rf - C1-6-перфторалкил, перфтороксиалкилвинилэфиры CF2= CFOX, где X - C1-12-перфтороксиалкил, имеющий одну или более эфирных групп, нефторированные C2-8-олефины.
9. Фторэластомер по п.8, включающий звенья (мол.%) (a) 45 - 85% винилиденфторида, 15 - 45% гексафторпропилена, 0 - 30% тетрафторэтилена, (b) 50 - 80% винилиденфторида, 5 - 50% перфторалкилвинилэфира, 0 - 20% тетрафторэтилена, (с) 20 - 30% винилиденфторида, 10 - 30% олефина, 18 - 27% гексафторпропилена и/или перфторалкилвинилэфира, 10 - 30% тетрафторэтилена.
10. Фторэластомер на основе тетрафторэтилена по п.1, содержащий звенья мономера, выбранного из группы, включающей перфторалкилвинилэфиры CF2=CFORf, где Rf - C1-6-перфторалкил, перфтороксиалкилвинилэфиры CF2=CFOX, где X - C1-12-перфтороксиалкил, имеющий одну или более эфирных групп, C2-8-фторолефины, содержащие атомы водороды и/или хлора, и/или брома, и/или йода, нефторированные C2-8-олефины.
11. Фторэластомер по п.10, включающий звенья (мол.%): (d) 50 - 80% тетрафторэтилена, 20 - 50% перфторалкилвинилэфира, (e) 45 - 65% тетрафторэтилена, 20 - 55% олефина, 0 - 30% винилиденфторида, (f) 32 - 60% тетрафторэтилена, 10 - 40% олефина, 20 - 40% перфторалкилвинилэфира; (g) 33 - 75% тетрафторэтилена, 15 - 45% перфторалкилвинилэфира, 10 - 22% винилиденфторида.
12. Фторэластомер по пп.1 - 11, в котором атомы йода и/или брома присутствуют в цепи и/или в концевых положениях к макромолекулам, вулканизуемым с помощью перекисей.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI93A002750 | 1993-12-29 | ||
IT93MI002750A IT1265461B1 (it) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina |
ITM193A002750 | 1993-12-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU94045137A RU94045137A (ru) | 1996-10-10 |
RU2136702C1 true RU2136702C1 (ru) | 1999-09-10 |
Family
ID=11367423
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU94045137A RU2136702C1 (ru) | 1993-12-29 | 1994-12-27 | Фторэластомер |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5585449A (ru) |
EP (2) | EP0661304B1 (ru) |
JP (1) | JP3574198B2 (ru) |
KR (1) | KR100359143B1 (ru) |
CN (1) | CN1053200C (ru) |
AT (2) | ATE159537T1 (ru) |
BR (1) | BR9405300A (ru) |
CA (1) | CA2139260C (ru) |
DE (2) | DE69406408T2 (ru) |
IT (1) | IT1265461B1 (ru) |
RU (1) | RU2136702C1 (ru) |
TW (1) | TW287172B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7812086B2 (en) | 2005-03-04 | 2010-10-12 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer latex, its production method, fluorinated elastomer and fluororubber molded product |
RU2731565C1 (ru) * | 2015-10-01 | 2020-09-04 | ЭйДжиСи Инк. | Фторированный эластичный сополимер, способ его получения, сшитый каучук и способ его получения |
Families Citing this family (173)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1273608B (it) * | 1995-04-28 | 1997-07-08 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri sostanzialmente privi di terminali polari e relativo processo di preparazione |
JP3178312B2 (ja) * | 1995-10-13 | 2001-06-18 | 日本メクトロン株式会社 | フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物 |
IT1276980B1 (it) * | 1995-10-20 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
IT1276979B1 (it) * | 1995-10-20 | 1997-11-03 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
IT1286042B1 (it) * | 1996-10-25 | 1998-07-07 | Ausimont Spa | O-rings da fluoroelastomeri vulcanizzabili per via ionica |
US6087406A (en) * | 1997-03-12 | 2000-07-11 | Dyneon Llc | Recycle of vulcanized fluorinated elastomers |
IT1292391B1 (it) * | 1997-06-20 | 1999-02-08 | Ausimont Spa | Elastomeri termoplastici |
US6239223B1 (en) | 1997-09-05 | 2001-05-29 | Chemfab Corporation | Fluoropolymeric composition |
KR100659955B1 (ko) * | 1998-03-25 | 2006-12-22 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | 불소함유 엘라스토머의 금속함유량 저감화 방법 |
IT1301780B1 (it) * | 1998-06-23 | 2000-07-07 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica |
IT1308627B1 (it) | 1999-02-23 | 2002-01-09 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche. |
US6465576B1 (en) | 1999-07-02 | 2002-10-15 | Dyneon Llc | Fluoroelastomer compositions and articles made therefrom |
US6720360B1 (en) | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
US6593416B2 (en) | 2000-02-01 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers |
US7534845B2 (en) | 2000-04-21 | 2009-05-19 | Solvay Solexis S.P.A. | Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom |
IT1318487B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri. |
IT1318488B1 (it) * | 2000-04-21 | 2003-08-25 | Ausimont Spa | Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili. |
IT1318594B1 (it) * | 2000-06-23 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici. |
IT1318593B1 (it) | 2000-06-23 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Ionomeri fluorurati. |
EP1167441B1 (en) | 2000-06-29 | 2015-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer composition comprising a mineral oil |
IT1318669B1 (it) | 2000-08-08 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Ionomeri fluorurati solfonici. |
EP1347001B1 (en) * | 2000-08-29 | 2006-04-19 | Daikin Industries, Ltd. | Curable fluoropolymer, curable resin composition containing the same, and antireflexion film |
DE60133019T2 (de) | 2000-09-18 | 2009-02-19 | 3M Innovative Properties Co., Saint Paul | Metallaminkomplex enthaltende fluorpolymer- zusammensetzungen |
ATE304577T1 (de) | 2000-12-01 | 2005-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Härtbare fluorelastomer-zusammensetzungen enthaltend hydrosiloxane oder hydrosilazane |
US6730760B2 (en) | 2001-01-31 | 2004-05-04 | 3M Innovative Properties Company | Perfluoroelastomers having a low glass transition temperature and method of making them |
US6890995B2 (en) * | 2001-01-31 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
US6844388B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-01-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer |
US6803425B2 (en) | 2001-04-12 | 2004-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers having pendant imidate structures |
US6794457B2 (en) | 2001-04-30 | 2004-09-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer curing system containing a nitrogen cure site monomer |
EP1392744B1 (en) | 2001-05-02 | 2008-07-09 | 3M Innovative Properties Company | Emulsifier free aqueous emulsion polymerization process for making fluoropolymers |
DE60203307T3 (de) | 2001-05-02 | 2015-01-29 | 3M Innovative Properties Co. | Wässrige emulsionspolymerisation in gegenwart von ethern als kettenübertragungsmitteln zur herstellung von fluorpolymeren |
DE60221066T2 (de) * | 2001-05-07 | 2008-03-13 | Solvay Solexis S.P.A. | Amorphe perfluorierte Polymere |
ITMI20011061A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011059A1 (it) | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20012164A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri |
ITMI20012165A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Ausimont Spa | Perfluoroelastomeri |
JP2005507797A (ja) | 2001-10-31 | 2005-03-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 基材に対するフルオロポリマー層の接着 |
US6916871B2 (en) | 2001-10-31 | 2005-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Composition and method for making a fluoroelastomer |
ITMI20020598A1 (it) * | 2002-03-22 | 2003-09-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
AU2003237316A1 (en) | 2002-06-21 | 2004-01-06 | 3M Innovative Properties Company | Process for producing fluoropolymers having a reduced amount of polar end groups |
US6646077B1 (en) | 2002-07-11 | 2003-11-11 | Dupont Dow Elastomers Llc | Peroxide curable fluoroelastomers |
US6803435B2 (en) | 2002-07-18 | 2004-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Curable fluoropolymers containing bromine groups having improved compression set |
US6884860B1 (en) | 2002-07-29 | 2005-04-26 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer copolymer based on tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene fluoride |
CN1671757A (zh) | 2002-07-29 | 2005-09-21 | 3M创新有限公司 | 适用于制造电子元件的超净的含氟弹性体 |
KR20050033622A (ko) | 2002-07-29 | 2005-04-12 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 플루오로엘라스토머의 제조 방법 |
US6887927B2 (en) | 2002-08-27 | 2005-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer and a sulfone or sulfoxide compound |
AU2003270575A1 (en) | 2002-09-12 | 2004-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomers having low temperature characteristics and solvent resistance |
US6846880B2 (en) * | 2002-10-11 | 2005-01-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions |
JP2006504844A (ja) | 2002-10-31 | 2006-02-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フッ化オレフィンと炭化水素オレフィンとのコポリマーを製造するための、乳化剤非含有水性乳化重合 |
WO2004046206A1 (en) | 2002-11-20 | 2004-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Process for making a fluoropolymer having nitrile end groups |
US6734254B1 (en) | 2003-01-13 | 2004-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Co-curable blends featuring bromine-and iodine-containing fluoroplastic polymers |
US20040142135A1 (en) | 2003-01-21 | 2004-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Fuel management system comprising a fluoroelastomer layer having a hydrotalcite compound |
US6956085B2 (en) * | 2003-02-14 | 2005-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroelastomer compositions |
EP1454740B1 (en) | 2003-03-04 | 2006-02-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of bonding a fluoroelastomer layer to a silicone rubber layer, laminate for use in said method and article produced therewith |
JP4642768B2 (ja) * | 2003-06-09 | 2011-03-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 長鎖分岐を有するフルオロポリマーを含む溶融加工性ポリマー組成物 |
ATE529451T1 (de) | 2003-11-17 | 2011-11-15 | 3M Innovative Properties Co | Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren |
US20050143529A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer compositions with nitrogen curing |
RU2006123335A (ru) * | 2003-12-30 | 2008-02-10 | ЗМ Инновейтив Пропертиз Компани (US) | Способ коагуляции фторполимеров и композиции |
ITMI20040789A1 (it) | 2004-04-22 | 2004-07-22 | Solvay Solexis Spa | Membrane fluorurate |
ITMI20040830A1 (it) | 2004-04-27 | 2004-07-27 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
ITMI20041253A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di fluoroelastomeri |
ITMI20041251A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Gel di perfluoroelastomeri |
ITMI20041252A1 (it) * | 2004-06-22 | 2004-09-22 | Solvay Solexis Spa | Composizioni perfluoroelastomeriche |
CN1989202B (zh) | 2004-07-28 | 2010-10-06 | 大金工业株式会社 | 可过氧化物硫化的含氟弹性体组合物 |
ITMI20041571A1 (it) | 2004-07-30 | 2004-10-30 | Solvay Solexis Spa | Perfluoroelastomeri |
ITMI20041573A1 (it) | 2004-07-30 | 2006-01-31 | Solvay Solexis Spa | Fluoroelastomeri |
ITMI20041801A1 (it) * | 2004-09-21 | 2004-12-21 | Solvay Solexis Spa | Uso di lattici submicrometrici di perfluoropolimeri nella determinazione di interazione molecolari mediante laser light scattering (lls) |
US7402630B2 (en) * | 2004-12-16 | 2008-07-22 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
US7300985B2 (en) * | 2004-12-21 | 2007-11-27 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymers having pendant amidoxime or amidrazone structures |
EP2537657A3 (en) | 2005-08-09 | 2016-05-04 | The University of North Carolina At Chapel Hill | Methods and materials for fabricating microfluidic devices |
US7294677B2 (en) * | 2005-08-25 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst for making fluoroelastomer compositions and methods of using the same |
US7381774B2 (en) * | 2005-10-25 | 2008-06-03 | Dupont Performance Elastomers, Llc | Perfluoroelastomer compositions for low temperature applications |
US20070100062A1 (en) * | 2005-10-28 | 2007-05-03 | Lyons Donald F | Process for the manufacture of fluoroelastomers having bromine or lodine atom cure sites |
US8557938B2 (en) * | 2005-11-10 | 2013-10-15 | Arkema Inc. | Branched fluoropolymers |
ITMI20052509A1 (it) | 2005-12-28 | 2007-06-29 | Solvay Solexis Spa | Assemblati per dispositivi elettrochimici |
ITMI20052508A1 (it) | 2005-12-28 | 2007-06-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per ottenere ccm con subgasket |
US8944804B2 (en) | 2006-01-04 | 2015-02-03 | Liquidia Technologies, Inc. | Nanostructured surfaces for biomedical/biomaterial applications and processes thereof |
ITMI20060480A1 (it) * | 2006-03-16 | 2007-09-17 | Solvay Solexis Spa | Usom di perfluoropolimeri nella dtermibnazione della costante di legame recettore-ligando |
CN101426851A (zh) | 2006-04-19 | 2009-05-06 | 旭硝子株式会社 | 含氟弹性体组合物及含氟橡胶成形品 |
ATE523529T1 (de) * | 2006-06-12 | 2011-09-15 | Asahi Glass Co Ltd | Härtbare zusammensetzung und fluorhaltiges gehärtetes produkt |
US20080021148A1 (en) * | 2006-07-24 | 2008-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Scorch safe fluoropolymer compositions |
US7592386B2 (en) * | 2006-11-20 | 2009-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Dual cure hydrotalcite containing fluoropolymer compositions |
US8128393B2 (en) | 2006-12-04 | 2012-03-06 | Liquidia Technologies, Inc. | Methods and materials for fabricating laminate nanomolds and nanoparticles therefrom |
GB0709033D0 (en) * | 2007-05-11 | 2007-06-20 | 3M Innovative Properties Co | Melt-Processible fluoropolymers having long-chain branches, Methods of preparing them and uses thereof |
EP2185647B1 (en) * | 2007-08-29 | 2015-10-14 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | (per)fluoroelastomeric compositions |
EP2065441A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoroelastomer composition |
GB0801194D0 (en) * | 2008-01-23 | 2008-02-27 | 3M Innovative Properties Co | Processing aid compositions comprising fluoropolymers having long-chain branches |
BRPI0907775A2 (pt) | 2008-02-29 | 2015-07-14 | 3M Innovative Properties Co | Perfluoelastômeros com baixas razões de grupo terminal de carbonila |
JP2011529977A (ja) | 2008-07-31 | 2011-12-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー組成物並びにその製造及び使用方法 |
US8575273B2 (en) | 2008-11-26 | 2013-11-05 | Schlumberger Technology Corporation | Coupling agents and compositions produced using them |
EP2373735B1 (en) | 2008-12-05 | 2015-04-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Vulcanized (per)fluoroelastomer sealing articles |
EP2194094A1 (en) | 2008-12-08 | 2010-06-09 | Solvay Solexis S.p.A. | (Per)fluoroelastomer composition |
TWI496796B (zh) | 2009-02-13 | 2015-08-21 | Solvay Solexis Spa | 全氟彈性體 |
TWI482784B (zh) * | 2009-02-13 | 2015-05-01 | Solvay Solexis Spa | 全氟彈性體 |
EP2445939B1 (en) | 2009-06-25 | 2020-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Curing compositions for fluoropolymers |
US20110274861A1 (en) | 2009-12-02 | 2011-11-10 | Dupont Performance Elastomers Llc | Fuel management systems having a fluororubber component in contact with fuel |
US20110143138A1 (en) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | 3M Properties Company | Perfluoroelastomer bonding |
CN103108912B (zh) | 2010-07-14 | 2016-05-25 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟弹性体组合物 |
TWI523900B (zh) | 2010-07-20 | 2016-03-01 | 首威索勒希斯股份有限公司 | 氟彈性體組合物 |
GB201012944D0 (en) * | 2010-08-02 | 2010-09-15 | 3M Innovative Properties Co | Peroxide curable fluoroelastomers containing modifiers and iodine or bromine endgroups |
CN103282392B (zh) | 2010-10-15 | 2016-03-30 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 含氟弹性体 |
WO2012083107A2 (en) | 2010-12-17 | 2012-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Fluorine-containing polymer comprising a sulfinate-containing molecule |
JP6333554B2 (ja) | 2010-12-20 | 2018-05-30 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 低粘度フルオロエラストマー |
EP2698390A4 (en) | 2011-04-11 | 2014-10-22 | Unimatec Co Ltd | PROCESS FOR PREPARING A FLUOROUS ELASTOMER |
WO2012150256A1 (en) | 2011-05-03 | 2012-11-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for manufacturing fluoroelastomers |
GB201108963D0 (en) | 2011-05-27 | 2011-07-13 | 3M Innovative Properties Co | Composite materials comprising polyamides and fluoroelastomers |
US9688786B2 (en) | 2011-06-09 | 2017-06-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Hyperbranched fluoroelastomer additive |
EP2557109B1 (en) | 2011-08-11 | 2019-01-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of bonding a fluoroelastomer compound to a metal substrate using low molecular weight functional hydrocarbons as bonding promoter |
JP6530191B2 (ja) * | 2011-08-17 | 2019-06-12 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | ミリング方法 |
JP6196983B2 (ja) | 2011-12-16 | 2017-09-13 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 架橋性フッ化ビニリデンおよびトリフルオロエチレンポリマー |
SG11201402881RA (en) | 2011-12-16 | 2014-08-28 | Solvay Specialty Polymers It | Fluoroallylsulfonyl azide monomers and polymers there from |
US9403962B2 (en) | 2011-12-22 | 2016-08-02 | Schlumberger Technology Corporation | Elastomer compositions with silane functionalized silica as reinforcing fillers |
EP2843740B1 (en) * | 2012-04-27 | 2019-04-03 | AGC Inc. | Binder for storage battery device |
JP2016500390A (ja) | 2012-12-18 | 2016-01-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フルオロエラストマーの製造方法 |
US9556298B2 (en) | 2012-12-19 | 2017-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Method of making fluoropolymers with a polyiodide, compositions and articles thereof |
CN103923578A (zh) | 2013-01-10 | 2014-07-16 | 杜邦公司 | 包括含氟弹性体的导电粘合剂 |
RU2522590C1 (ru) * | 2013-02-19 | 2014-07-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Сополимеры на основе винилиденфторида для термоагрессивостойких материалов |
EP2989131B1 (en) | 2013-04-22 | 2017-01-25 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Cross-linkable polymers comprising sulfonic acid functional groups |
WO2014206955A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomers |
KR102263346B1 (ko) | 2013-12-09 | 2021-06-14 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 암모니아 및/또는 우레아와의 접촉용 플루오로엘라스토머 성분 |
EP3114167B1 (en) | 2014-03-06 | 2020-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Highly fluorinated elastomers |
WO2015173194A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomers |
US10377843B2 (en) | 2014-05-12 | 2019-08-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for the controlled polymerization of fluoromonomers |
WO2016087439A1 (en) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | One-dimensional planar photonic crystals including fluoropolymer compositions and corresponding fabrication methods |
US10766989B2 (en) | 2015-05-08 | 2020-09-08 | Solvay Speciality Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
US11220588B2 (en) * | 2015-05-29 | 2022-01-11 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
CN107849200B (zh) | 2015-07-13 | 2020-07-28 | 3M创新有限公司 | 氟化嵌段共聚物 |
US9735004B2 (en) | 2015-08-05 | 2017-08-15 | Thin Film Electronics Asa | PVDF-TrFE co-polymer having improved ferroelectric properties, methods of making a PVDF-TrFE co-polymer having improved ferroelectric properties and methods of changing the end group of a PVDF-TrFE co-polymer |
EP3135477B1 (en) | 2015-08-27 | 2018-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer articles with improved thermal resistance containing one or more fluoropolymers |
CN108350244B (zh) | 2015-10-23 | 2021-01-29 | 3M创新有限公司 | 包含无定形含氟聚合物和氟塑料粒子的组合物及其制备方法 |
CN108291069B (zh) * | 2015-11-19 | 2021-04-09 | Agc株式会社 | 含有含氟共聚物的交联性组合物、交联物及半导体制造装置用密封材料 |
CN108291107B (zh) | 2015-11-30 | 2021-06-18 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 包含偏二氟乙烯和三氟乙烯的共聚物以及氟化弹性体的氟聚合物组合物 |
JP7008625B2 (ja) | 2015-12-14 | 2022-01-25 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | フルオロエラストマーの製造方法 |
EP3390533B1 (en) | 2015-12-14 | 2020-02-12 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Fluoroelastomer compositions |
EP3426705B1 (en) | 2016-03-11 | 2019-12-18 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Polyunsaturated compound for curing fluoroelastomer compositions |
US20200299467A1 (en) | 2016-03-24 | 2020-09-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
EP3469018A1 (en) | 2016-06-13 | 2019-04-17 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Curable fluoroelastomer composition |
CN109715718B (zh) * | 2016-07-18 | 2021-09-21 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟弹性体组合物 |
EP3354687A1 (en) | 2017-01-26 | 2018-08-01 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Fluorine-containing thermoplastic elastomer composition |
JP2019526677A (ja) | 2016-09-07 | 2019-09-19 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | 含フッ素熱可塑性エラストマー組成物 |
EP3571235A4 (en) | 2017-01-18 | 2020-11-11 | 3M Innovative Properties Company | FLUORINATED BLOCK COPOLYMERS MADE FROM NITRILE CURE SITE MONOMERS |
CN110191919B (zh) | 2017-01-18 | 2022-01-18 | 3M创新有限公司 | 氟化嵌段共聚物 |
EP3392312A1 (en) | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a fluoroelastomer |
EP3392311A1 (en) | 2017-04-21 | 2018-10-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Polymer alloy comprising a sulphur-containing aromatic polymer and a thermoplastic vulcanizate |
US11292904B2 (en) | 2017-07-05 | 2022-04-05 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Composition containing fluorinated thermoplastic elastomers and vulcanizates |
CN110809588B (zh) * | 2017-07-05 | 2022-08-16 | Agc株式会社 | 含氟弹性共聚物、其组合物及交联橡胶物品 |
WO2019162491A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated monomers comprising anthracene moieties |
US20210403622A1 (en) | 2018-11-02 | 2021-12-30 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber composition and molded article |
WO2020127108A1 (en) | 2018-12-19 | 2020-06-25 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Curable composition |
CN113195628A (zh) | 2018-12-20 | 2021-07-30 | 3M创新有限公司 | 非晶态全氟化聚合物的干粉共混物、其制备方法以及衍生自干粉共混物的制品 |
JP2022514755A (ja) | 2018-12-20 | 2022-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 非晶質全フッ素化ポリマーのラテックスブレンド及びそれから誘導される物品 |
US20220089853A1 (en) | 2019-03-07 | 2022-03-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorine-containing thermoplastic elastomer composition |
WO2020188125A1 (en) | 2019-03-20 | 2020-09-24 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
EP3985038A4 (en) * | 2019-06-14 | 2023-06-14 | Daikin Industries, Ltd. | COMPRESSED ELECTROCHEMICAL DEVICE ELEMENT |
EP3999336B1 (en) | 2019-07-17 | 2024-04-03 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Composite material comprising polyamide and fluoroelastomer |
WO2021099336A1 (en) | 2019-11-22 | 2021-05-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for improving coefficient of friction in cured fluororubber parts |
WO2021224164A1 (en) | 2020-05-07 | 2021-11-11 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polyamide/fluoroelastomer blends and corresponding articles and formation methods |
EP4215576A1 (en) | 2020-09-18 | 2023-07-26 | Daikin Industries, Ltd. | Composition for fluorine rubber crosslinking and molded article |
WO2022128307A1 (en) | 2020-12-14 | 2022-06-23 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Sulphur-containing aromatic polymer composition having improved processability |
JPWO2022210040A1 (ru) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ||
KR20230163540A (ko) | 2021-04-02 | 2023-11-30 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 고무 가교용 조성물, 성형품 및 시일재 |
JPWO2022210044A1 (ru) | 2021-04-02 | 2022-10-06 | ||
CN117120537A (zh) | 2021-04-15 | 2023-11-24 | 大金工业株式会社 | 氟橡胶交联用组合物、成型品和密封材料 |
JP7385152B2 (ja) | 2021-06-15 | 2023-11-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム架橋用組成物、成形品およびシール材 |
JPWO2022264837A1 (ru) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | ||
CN117642878A (zh) | 2021-07-16 | 2024-03-01 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 用于二次电池的粘合剂组合物 |
WO2023061841A1 (en) | 2021-10-14 | 2023-04-20 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluoroelastomer composition |
WO2023078891A1 (en) * | 2021-11-04 | 2023-05-11 | Solvay Sa | Secondary batteries with protective layer containing (per)fluoroelastomer |
WO2023110696A1 (en) | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Method for the emulsion polymerization of fluoromonomer |
WO2023247225A1 (en) | 2022-06-23 | 2023-12-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for manufacturing aqueous dispersion comprising particles of a fluorinated polymer (f) |
WO2024068677A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Perfluoropolyether polymers |
WO2024068676A1 (en) * | 2022-09-28 | 2024-04-04 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Perfluoropolyether polymers |
CN117534929A (zh) * | 2023-12-18 | 2024-02-09 | 上海芯密科技有限公司 | 一种低腐蚀性含氟密封圈组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3235537A (en) * | 1961-06-23 | 1966-02-15 | Du Pont | Fluorine containing terpolymer of a perfluorovinyl ether, vinylidene fluoride and a monomer of the structure cfx=cfy |
US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
US3876654A (en) * | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
US3752787A (en) * | 1972-01-28 | 1973-08-14 | Du Pont | Fluoroelastomer composition containing a triarylphosphorane vulcanization accelerator |
US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
SE426839B (sv) * | 1977-12-14 | 1983-02-14 | Montedison Spa | Vulkbara kompositioner av vinylidenfluoridelaster samt forfarande for vulkning herav |
FR2414519A1 (fr) * | 1978-01-16 | 1979-08-10 | Rhone Poulenc Ind | Copolymeres organopolysiloxaniques polysequences cristallins et leurs procedes de preparation |
US4281092A (en) * | 1978-11-30 | 1981-07-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Vulcanizable fluorinated copolymers |
JPS55108410A (en) * | 1979-02-14 | 1980-08-20 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer and composition thereof |
IT1163158B (it) * | 1983-03-22 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Acceleranti per la vulcanizzazione di copolimeri elastomerici |
IT1206517B (it) * | 1983-09-07 | 1989-04-27 | Montedison Spa | Composizioni covulcanizzabili da fluoroelastomeri a base di fluoruro di vinilidene e copolimeri tetrafluoeoetilene-propilene. |
US4564662A (en) * | 1984-02-23 | 1986-01-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorocarbon elastomer |
CA1265288A (en) * | 1984-11-22 | 1990-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable fluoroelastomer composition |
EP0199138B1 (en) * | 1985-03-28 | 1989-02-22 | Daikin Industries, Limited | Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same |
IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
US4694045A (en) * | 1985-12-11 | 1987-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Base resistant fluoroelastomers |
IT1189092B (it) * | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
IT1204903B (it) * | 1986-06-26 | 1989-03-10 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati |
JPS63304009A (ja) * | 1987-06-04 | 1988-12-12 | Nippon Mektron Ltd | パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
CA1328533C (en) * | 1988-04-01 | 1994-04-12 | Werner Marie Aschille Grootaert | Fluoroelastomer composition |
IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
IT1231174B (it) * | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
DE4114598A1 (de) * | 1991-05-04 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Unvernetzte copolymerisate mit reaktiven doppelbindungen aus fluormonomeren und nicht konjugierten dienen und verfahren zu ihrer herstellung |
JPH05230151A (ja) * | 1991-08-06 | 1993-09-07 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素ポリマーおよび硬化物 |
US5274179A (en) * | 1993-04-06 | 1993-12-28 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated photoinitiators and their application in UV curing of fluorinated monomers |
US5264508A (en) * | 1992-06-25 | 1993-11-23 | The Dow Chemical Company | Polymers of haloperfluoro and perfluoro ethers |
-
1993
- 1993-12-29 IT IT93MI002750A patent/IT1265461B1/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-12-22 US US08/361,663 patent/US5585449A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-23 TW TW083112098A patent/TW287172B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-12-23 EP EP94120504A patent/EP0661304B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-23 AT AT94120504T patent/ATE159537T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-12-23 DE DE69406408T patent/DE69406408T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-23 DE DE69421553T patent/DE69421553T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-23 EP EP97103588A patent/EP0784064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-23 AT AT97103588T patent/ATE186309T1/de active
- 1994-12-27 RU RU94045137A patent/RU2136702C1/ru active
- 1994-12-28 JP JP32905694A patent/JP3574198B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-29 BR BR9405300A patent/BR9405300A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-12-29 KR KR1019940038927A patent/KR100359143B1/ko active IP Right Grant
- 1994-12-29 CN CN94119959A patent/CN1053200C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-29 CA CA002139260A patent/CA2139260C/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Паншин Ю.А. Фторопласты. - Ленинградское отделение: Химия, 1978, с. 96, 115 - 120, 170 - 177. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7812086B2 (en) | 2005-03-04 | 2010-10-12 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated elastomer latex, its production method, fluorinated elastomer and fluororubber molded product |
RU2731565C1 (ru) * | 2015-10-01 | 2020-09-04 | ЭйДжиСи Инк. | Фторированный эластичный сополимер, способ его получения, сшитый каучук и способ его получения |
US10787531B2 (en) | 2015-10-01 | 2020-09-29 | AGC Inc. | Fluorinated elastic copolymer, method for its production, crosslinked rubber and method for its production |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0812726A (ja) | 1996-01-16 |
KR950018107A (ko) | 1995-07-22 |
RU94045137A (ru) | 1996-10-10 |
CA2139260A1 (en) | 1995-06-30 |
TW287172B (ru) | 1996-10-01 |
US5585449A (en) | 1996-12-17 |
EP0784064A1 (en) | 1997-07-16 |
DE69421553D1 (de) | 1999-12-09 |
BR9405300A (pt) | 1995-09-19 |
ITMI932750A0 (it) | 1993-12-29 |
KR100359143B1 (ko) | 2003-02-05 |
CA2139260C (en) | 2005-10-25 |
JP3574198B2 (ja) | 2004-10-06 |
DE69421553T2 (de) | 2000-06-21 |
ATE186309T1 (de) | 1999-11-15 |
EP0661304A1 (en) | 1995-07-05 |
CN1053200C (zh) | 2000-06-07 |
CN1108263A (zh) | 1995-09-13 |
IT1265461B1 (it) | 1996-11-22 |
ITMI932750A1 (it) | 1995-06-30 |
DE69406408T2 (de) | 1998-05-07 |
EP0784064B1 (en) | 1999-11-03 |
ATE159537T1 (de) | 1997-11-15 |
EP0661304B1 (en) | 1997-10-22 |
DE69406408D1 (de) | 1997-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2136702C1 (ru) | Фторэластомер | |
RU2383563C2 (ru) | Перфторэластомерные композиции | |
EP0407937B1 (en) | Fluoroelastomers with improved processability and process for preparing them | |
EP0683149B1 (en) | New peroxide curable fluoroelastomers, particularly suitable for manufacturing O-rings | |
KR101205569B1 (ko) | 플루오로엘라스토머 | |
EP0967248B1 (en) | Curable fluoroelastomeres | |
EP1589048B1 (en) | Perfluoroelastomers | |
EP0518073B1 (en) | Fluoroelastomers based on vinylidene fluoride exhibiting superior resistance to organic bases | |
US5639838A (en) | Fluoroelastomers endowed with high resistance to polar solvents and to bases | |
US6500903B2 (en) | Fluoroelastomers | |
RU2301235C2 (ru) | Вулканизуемый фторэластомер, смесь, содержащая перфторэластомер, и промышленное изделие | |
EP0769521A1 (en) | Fluoroelastomeric compositions | |
JP2009541561A (ja) | (パー)フルオロエラストマー組成物 | |
EP1973956B1 (en) | Fluoroelastomers |