RU2043373C1 - Полиолефиновая композиция и способ ее получения - Google Patents

Полиолефиновая композиция и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2043373C1
RU2043373C1 SU894742867A SU4742867A RU2043373C1 RU 2043373 C1 RU2043373 C1 RU 2043373C1 SU 894742867 A SU894742867 A SU 894742867A SU 4742867 A SU4742867 A SU 4742867A RU 2043373 C1 RU2043373 C1 RU 2043373C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethylene
copolymer
olefin
alpha
propylene
Prior art date
Application number
SU894742867A
Other languages
English (en)
Inventor
Чечин Джулиано
Гульелми Флориано
Original Assignee
Хаймонт Инкорпорейтед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хаймонт Инкорпорейтед filed Critical Хаймонт Инкорпорейтед
Application granted granted Critical
Publication of RU2043373C1 publication Critical patent/RU2043373C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Использование- композиционные материалы с улучшенной прозрачностью и ударопрочностью при низких температурах. Сущность изобретения: полимерная композиция содержит 87,0-92,5% кристаллического сополимера пропилена и этилена и 7,5-13,0% эластомерного частично растворимого в ксилоле сополимера этилена и C3-C4 -альфа-олефина. Характеристические вязкости компонентов удовлетворяют формуле 0,23≅ [η]2/[η]1×C2≅ 0,49, где [η]1 характеристическая вязкость кристаллического сополимера пропилена и этилена, дл/г; [η]2 - характеристическая вязкость ксилолрастворимой части эластомерного сополимера этилена и C3-C4 -альфа-олефина; C2 содержание этилена в эластомерном растворимом в ксилоле сополимере этилена, Композицию получают двустадийной сополимеризацией. На 1-ой стадии сополимеризуют этилен с пропиленом в присутствии водорода (1,58-2,3 мол. этилена и 0,3-0,5 мол. водорода), дегазируют непрореагировавшие мономеры, на 2-ой стадии сополимеризуют этилен и C3-C4 -альфа-олефин (25,0-68,5 мол. этилена). Каталитическая система состоит из твердого продукта взаимодействия тетрахлорида титана и диизобутилфталата на носителе формулы MgCl2·2,1 C2H5OH алюминийорганического сокатализатора и циклогексилдиметоксисилана. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 5 табл.

Description

Изобретение относится к полимерной химии, а именно к композициям на основе полимера пропилена, которые обладают улучшенными характеристиками ударостойкости при низких температурах и хорошей прозрачностью.
Известна полиолефиновая композиция, включающая полипропилен и сополимер этилена с пропиленом и способ ее получения смешением расплавов полимеров. Смешивают полипропилен в фазе расплава с полимерами пропиленаэтилена, полученными на специфических катализаторах и имеющими удельное содержание этилена 70-85 мас. Более низкое или более высокое содержание этилена и сополимера не обеспечивает требуемых результатов. Однако получение таких композиций требует отдельного синтеза гомополимера и сополимера и их последующего смешивания. Это явно оказывается недостатком с точки зрения начальных капиталовложений и текущих издержек производства такого материала. Дополнительным недостатком является тот факт, что сополимер пропилена-этилена синтезируют с применением катализаторов, которые не обладают достаточно высокой каталитической активностью, чтобы избежать удаления остатков катализатора.
Наиболее близкой к предлагаемой по технической сущности и заявленному результату является известная полиолефиновая композиция, включающая кристаллический сополимер 96,2-97,9 мас. пропилена и 2,1-3,8 мас. этилена и сополимер этилена с альфа-олефином, и способ ее получения сополимеризацией этилена с С3-С4-альфа-олефином в две стадии в присутствии каталитической системы, состоящей из титаномагниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора. Указанная композиция не обладает высокими показателями ударопрочности при низких температурах и прозрачности.
Технической задачей изобретения является получение композиций, обладающих одинаково высокими показателями прозрачности и ударопрочности при низких температурах.
Указанный технический результат достигается тем, что полиолефиновая композиция, включающая кристаллический сополимер 96,2-97,9 мас. пропилена и 2,1-3,8 мас. этилена и сополимер этилена с альфа-олефином в качестве последнего содержит эластомерный частично растворимый в ксилоле сополимер 23,1-68,8 мас. этилена и 31,2-76,9 мас. С3-С4-альфа-олефина с массовым соотношением содержания этилена во всем сополимере и в ксилолрастворимой части сополимера 0,27-1,36 и отношением характеристических вязкостей, удовлетворяющим следующей формуле:
0,23≅[η]2/[η]1xC2≅0,49 где [η1] характеристическая вязкость кристаллического сополимера пропилена и этилена, дл/г;
[η2] характеристическая вязкость ксилолрастворимой части эластомерного сополимера этилена и С3-С4-альфа-олефина, дл/г;
С2 содержание этилена в эластомерном растворимом в ксилоле сополимере этилена и С3-С4-альфа-олефина, мас.
при следующем соотношении компонентов, мас.
Кристаллический сополимер
пропилена и этилена 87,0-92,5
Эластомерный частично
растворимый в ксилоле
сополимер этилена и
С3-С4-альфа- олефина 7,5-13,0
Указанный технический результат достигается также тем, что в способе получения полиолефиновой композиции сополимеризацией этилена с С3-С4-альфа-олефином в две стадии в присутствии каталитической системы, состоящей из титаномагниевого катализатора и алюминийкрианического сокатализатора, на первой стадии проводят сополимеризацию этилена с пропиленом в присутствии водорода, при содержании в газовой смеси 1,58-2,3 мас. этилена и 0,3-0,5 мол. водорода, давлении 3,14-3,17 МПа, температуре 70оС в течение 100-130 мин с применением каталитической системы, дополнительно содержащей циклогексилдиметоксисилан и включающей в качестве титаномагниевого катализатора твердый продукт взаимодействия тетрахлорида титана и диизобутилфталата на носителе формулы MgCl2˙2,1 C2H5OH с последующей дегpадацией непрореагировавших сомономеров, затем вводят газовую смесь, содержащую этилен и С3-С4-альфа-олефин, и проводят вторую стадию сополимеризации при содержании этилена 25,0-68,5 мол. давлении 0,4-0,9 МПа, температуре 70оС и времени сополимеризации 10-180 мин.
Вторую стадию сополимеризации предпочтительно проводят в присутствии водорода при содержании его в газовой фазе 0,1-15,9 мол.
Получаемые полимеры и их смеси исследуют следующими методами:
Индекс текучести расплава определяется согласно стандарту ASTMD1238, условие L.
Содержание этилена (С2) определяет инфракрасной спектроскопией.
Фракции, растворимые и нерастворимые в ксилоле, определяются растворением образца материала в ксилоле при 125оС и охлаждением раствора до комнатной температуры. Растворимая и нерастворимая фракции разделяются фильтрованием.
Модуль изгиба определяется согласно стандарту ASTMD 790 (тангенциально).
Ударостойкость по Изоду определяется согласно стандарту ASTMD 256 (с надрезом).
Температура перехода из ковкого в хрупкое состояние определяется внутрифирменной методикой HIMONT.
Переход из ковкого в хрупкое состояние означает температуру, при которой 50% образца испытывает хрупкое разрушение в условиях удара падающим молотом, имеющим предопределенную массу и падающим с предопределенной высоты.
Сущность определяется согласно ASTND 1003 на пластинах толщиной 1 мм.
Прочностные характеристики при растяжении определяются согласно ASTMD 638.
Содержание фракции II (мас.) определяется сравнением массы сополимера, образованного на второй фазе, с конечным продуктом, масса сополимера определяется измерением с помощью калиброванных расходомеров для фракции II с точностью ±1 г массы этилена и пропилена, поступающих на данную фазу.
Характеристическая вязкость [η] 2 растворяемой в ксилоле части рассчитывается по следующей формуле:
[η] 2=[η]SF-[η]S1˙X1/(1-x) где [η]SF характеристическая вязкость растворимой в ксилоле фракции конечной композиции;
[η]S1- характеристическая вязкость растворимой в ксилоле части продукта, полученного на первой фазе полимеризации;
Х1 равно S1˙Q1/SF; где S1 процент по массе фракции I, растворимой в ксилоле;
SF процент по массе, растворимой в ксилоле фракции в конечном продукте;
Q1 массовая доля продукта, полученного на фазе фракции I, по сравнению с конечным продуктом.
Гранулирование и формование образцов для снятия физико-механических характеристик выполняется гранулированием при 220оС в случае продуктов без применения структурообразователей и при 230оС в случае продуктов с применением структурообразователей.
Формование осуществлено при 190оС для пластин, используемых для определения мутности, и при 210-230оС (в зависимости от индекса текучести расплава) для других пластин.
Полимеризационные испытания проводили в 22-литровом автоклаве из нержавеющей стали с магнитной спиральной мешалкой, работающей на скорости около 90 об/мин.
Если нет иных указаний, то температура и давление выдерживались постоянными на протяжении реакции в качестве регулятора молекулярной массы использовался водород.
Газовую фазу (пропилен, этилен, альфа-олефин и водород) непрерывно анализировали газовой хроматографией. Процесс проводили в две фазы. На первой фазе пропилен сополимеризовали с этиленом или другим альфа-олефином с получением кристаллического сополимера (фракция I). На этой фазе полимеризацию проводили в жидкой суспензии пропилена с поддержанием достаточного и постоянного избыточного давления требуемого сомономера. На второй фазе этилен сополимеризовали с пропиленом и/или высшими альфа-олефинами для получения эластомерной фракции (фракция II). Эту стадию проводили в газовой фазе при поддержании постоянства состава газовой смеси.
А) 1-я фаза.
В автоклав при комнатной температуре в указанном порядке вводили следующее: 16 л жидкого пропилена, требуемое количество этилена и/или высшего альфа-олефина и водорода и каталитическую систему, образованную из каталитического твердого компонента, как указано ниже, и смеси 75 мл триэтилалюминия и 3,5 г циклогексилметилдиметоксисилана.
Твердый каталитический компонент готовили следующим образом: в стеклянную колбу емкостью 1 л, снабженную холодильником, механической мешалкой и термометром, вводили 625 мл TiCl4 в атмосфере безводного азота. В процессе перемешивания при 0оС вводили 25 г сферического носителя MgCl2˙2,1C2H5OH. Ингредиенты нагревали до 100оС за 1 ч. При достижении температуры 40оС вводили 9 ммоль диизобутилфталата. Условия реакции выдерживали на уровне 100оС в течение 2 ч и затем реакционную смесь оставляли осаждаться. Недостаточную жидкость затем сливали с помощью сифона. Добавляли 550 мл TiCl4 и нагревали до 120оС в течение 1 ч. Реакционную смесь вновь оставляли осаждаться и с помощью сифона сливали надосадочную жидкость. Твердый осадок 6 раз промывали порциями по 200 мл безводного гексана при 60оС и 3 раза, при комнатной температуре. Описанную каталитическую систему подавали под давлением пропилена. Температуру доводили до 70оС за 10 мин и выдерживали при этой температуре на протяжении всего хода полимеризации, при одновременной подаче этилена и/или высшего альфа-олефина и водорода с таким расходом и в количестве, достаточном для поддержания постоянства концентрации в газовой фазе реактора.
После завершения полимеризации по существу практически весь непрореагировавший мономер удаляли дегазацией при атмосферном давлении.
Б) 2-я фаза.
Результирующий кристаллический пропилен-сополимерный продукт (фракция I) затем нагревали до 70оС после отвода порции на различные анализы, для чего использовался шаровой клапан, расположенный в нижней части автоклава. Подавали достаточное количество этилена и пропилена и/или высшего альфа-олефина в соотношении и в количествах, необходимых для получения состава газовой фазы и заданного давления (такие количества именуются, соответственно, насыщенным этиленом-пропиленом или с высшим альфа-олефином).
В процессе полимеризации давления состав газовой фазы выдерживали постоянной подпиткой водорода и этилена-пропилена и/или высшего альфа-олефина в смеси, которая имела тот же состав, что и требуемый сополимер (фракция II). Подачу индивидуальных мономеров осуществляли с помощью расходомера и состав смеси и расходуемое количество определяли с помощью записывающих (интегрирующих) приборов. Продолжительность периода подпитки изменяли в зависимости от реакционноспособности используемой смеси и количества сополимера, необходимого для выдерживания требуемой пропорции между фракциями II и I. В конце опыта порошок выгружали, стабилизировали известными методами, сушили в печи при 60оС в токе азота и гранулировали.
Продукт может быть в конечном счете структурообразован за счет добавления достаточного количества ДБС (ди-бензилиденсорбита), обычно 2000 млн-1, перед гранулированием.
Условия по примерам 1-6 приведены в табл.1, по примерам 8-9 в табл.3, свойства композиций по примерам 1-6 в табл.2, по примерам 7-9 в табл.4.
Табл.5 содержит сводные данные об условиях процесса во всех примерах.

Claims (2)

1. Полиолефиновая композиция, включающая кристаллический сополимер 96,2
97,9 мас. пропилена и 2,1 3,8 мас. этилена и сополимер этилена с альфа-олефином, отличающаяся тем, что в качестве сополимера этилена с альфа-олефином она содержит эластомерный частично растворимый в ксилоле сополимер 23,1 68,8 мас. этилена и 31,2 76,9 мас. С3 - С4-альфа-олефина с массовым отношением содержания этилена во всем сополимере и в ксилолрастворимой части сополимера 0,27 1,36 и отношением характеристических вязкостей, удовлетворяющим следующей формуле:
0,23 ≅ [η]2/ [η]1·C2≅ 0,49,
где [η]1 характеристическая вязкость кристаллического сополимера пропилена и этилена, дл/г;
[η]2 характеристическая вязкость ксилолрастворимой части эластомерного сополимера этилена и С3 С4-альфа-олефина, дл/г;
C2 содержание этилена в эластомерном частично растворимом в ксилоле сополимере этилена и С3 С4-альфа-олефина, мас.
при следующем соотношении компонентов, мас.
Кристаллический сополимер пропилена и этилена 92,5 87,0
Эластомерный частично растворимый в ксилоле сополимер этилена и С3 С4-альфа-олефина 7,5 13,0
2. Способ получения полиолефиновой композиции сополимеризацией этилена с С3 С4-альфа-олефином в две стадии в присутствии каталитической системы, состоящей из титанмагниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора, отличающийся тем, что на первой стадии проводят сополимеризацию этилена с пропиленом в присутствии водорода при содержании в газовой смеси 1,58 2,3 мол. этилена и 0,3 0,5 мол. водорода, давлении 3,14 3,17 МПа, температуре 70oС в течение 100 130 мин с применением каталитической системы, дополнительно содержащей циклогексилдиметоксисилан и включающей в качестве титанмагниевого катализатора твердый продукт взаимодействия тетрахлорида титана и диизобутилфталата на носителе формулы MgCl2 · 2,1 C2H5OH с последующей дегазацией непрореагировавших сомономеров, затем вводят газовую смесь, смесь содержащую этилен и С2 С4-альфа-олефин и проводят вторую стадию сополимеризации при содержании этилена 25,0 68,5 мол. давлении 0,4 0,9 МПа, температуре 70oС и времени сополимеризации 10 180 мин.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что вторую стадию процесса осуществляют в присутствии водорода при содержании его в газовой фазе 0,1 - 15,9 мол.
SU894742867A 1988-12-14 1989-12-13 Полиолефиновая композиция и способ ее получения RU2043373C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT22940A/88 1988-12-14
IT8822940A IT1227893B (it) 1988-12-14 1988-12-14 Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2043373C1 true RU2043373C1 (ru) 1995-09-10

Family

ID=11202116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742867A RU2043373C1 (ru) 1988-12-14 1989-12-13 Полиолефиновая композиция и способ ее получения

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5298561A (ru)
EP (1) EP0373660B1 (ru)
JP (1) JP3065325B2 (ru)
KR (1) KR0156560B1 (ru)
CN (1) CN1050850C (ru)
AR (1) AR244277A1 (ru)
AT (1) ATE133971T1 (ru)
AU (1) AU616330B2 (ru)
BR (1) BR8906455A (ru)
CA (1) CA2005537C (ru)
CZ (1) CZ282716B6 (ru)
DE (1) DE68925628T2 (ru)
ES (1) ES2085270T3 (ru)
FI (1) FI101074B (ru)
HU (1) HU212449B (ru)
IL (1) IL92654A (ru)
IT (1) IT1227893B (ru)
MX (1) MX18699A (ru)
MY (1) MY106332A (ru)
NO (1) NO306819B1 (ru)
PT (1) PT92582B (ru)
RU (1) RU2043373C1 (ru)
YU (1) YU236289A (ru)
ZA (1) ZA899482B (ru)

Families Citing this family (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156846A (en) * 1989-11-28 2000-12-05 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flexible polypropylene resins, propylene bases elastomer compositions and process for production of olefin polymers
DE69120601T2 (de) * 1990-05-14 1997-01-02 Shell Oil Co Polymerzusammensetzungen
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
DE69223823T2 (de) * 1991-02-15 1998-05-20 Mitsui Toatsu Chemicals Durchsichtige schlagzähe Formkörper
DE4119282A1 (de) * 1991-06-12 1992-12-17 Basf Ag Propylenpolymerisate mit nukleierungsmitteln
DE4202663A1 (de) * 1992-01-31 1993-08-05 Alkor Gmbh Kunststoffolie auf der basis eines polypropylenterpolymerisates, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US5470900A (en) * 1992-04-03 1995-11-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Powder molding process using a thermoplastic elastomer powder
JPH05279423A (ja) * 1992-04-03 1993-10-26 Sumitomo Chem Co Ltd 粉末成形用熱可塑性エラストマーパウダー、それを用いる粉末成形法およびその成形体
ATE163946T1 (de) * 1992-06-18 1998-03-15 Montell Technology Company Bv Verfahren und apparat für gasphase-polymerisation von olefinen
IT1256157B (it) * 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
IT1256663B (it) * 1992-12-15 1995-12-12 Himont Inc Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto.
DE4317655A1 (de) * 1993-05-27 1994-12-01 Basf Ag Mehrphasige Blockcopolymerisate des Propylens
IT1271420B (it) * 1993-08-30 1997-05-28 Himont Inc Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
WO1998010016A1 (en) 1996-09-04 1998-03-12 Exxon Chemical Patents Inc. Improved propylene polymers for oriented films
US6583227B2 (en) 1996-09-04 2003-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers for films
US6576306B2 (en) 1996-09-04 2003-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers for films
DE19752937A1 (de) * 1996-11-29 1998-06-04 Sumitomo Chemical Co Verpackungsstreckfolie
TW400341B (en) * 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
GB9712663D0 (en) 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
ES2209159T3 (es) * 1997-06-24 2004-06-16 Borealis Technology Oy Procedimiento para la preparacion de copolimero de propileno heterofasico.
US6015854A (en) * 1997-10-24 2000-01-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polypropylene impact copolymers with high clarity
US6197886B1 (en) 1997-10-24 2001-03-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Compositions containing impact copolymers made from a blend of a homopolymer phase and a rubber phase having a high ethylene content
NZ512467A (en) 1998-12-30 2003-07-25 Pirelli Cavi E Sistemi Spa Cables with a recyclable coating
US6495760B1 (en) 1999-04-03 2002-12-17 Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
BE1012775A3 (fr) 1999-07-06 2001-03-06 Solvay Compositions souples a base de polymeres du propylene.
JP2001072815A (ja) * 1999-09-07 2001-03-21 Chisso Corp プロピレン系樹脂組成物
PL198071B1 (pl) 1999-09-14 2008-05-30 Baselltech Usa Inc Kompozycja poliolefinowa
US6395071B1 (en) 1999-10-01 2002-05-28 Chisso Corporation Breathing film
GB0008690D0 (en) * 2000-04-07 2000-05-31 Borealis Polymers Oy Process
CN1227288C (zh) 2000-05-31 2005-11-16 巴塞尔技术有限公司 具有改善抗冲击强度和优秀光学特性的丙烯聚合物组合物
JP2002018887A (ja) 2000-07-12 2002-01-22 Chisso Corp ポリプロピレン樹脂発泡成形体
US6586531B2 (en) 2000-10-04 2003-07-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
EP1211289A1 (en) 2000-11-29 2002-06-05 Borealis GmbH Polyolefin compositions with improved properties
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
PL368462A1 (en) 2001-11-27 2005-03-21 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Clear and flexible propylene polymer compositions
WO2004003073A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A Impact-resistant polyolefin compositions
WO2004003874A2 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Avery Dennison Corporation Oriented films comprising polypropylene / olefin elastomer blends
BR0305248A (pt) 2002-06-26 2004-09-21 Basell Poliolefine Spa Composições de poliolefinas resistentes ao impacto
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
CA2492839C (en) 2002-08-12 2011-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7652101B2 (en) 2003-03-31 2010-01-26 Pirelli & C. S.P.A. Thermoplastic material comprising a vulcanized rubber in a subdivided form
EP1651720B1 (en) * 2003-08-05 2013-09-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin articles
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
KR20060126632A (ko) 2003-11-06 2006-12-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 조성물
US7226977B2 (en) * 2004-04-19 2007-06-05 Sunoco, Inc. ( R&M) High melt flow rate thermoplastic polyolefins produced in-reactor
EP1753813B1 (en) 2004-06-08 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
CN101080462A (zh) 2004-12-17 2007-11-28 埃克森美孚化学专利公司 聚合物共混物和由其获得的无纺制品
ATE467658T1 (de) 2004-12-17 2010-05-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Homogenes polymerblend und artikel daraus
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
JP2008524391A (ja) 2004-12-17 2008-07-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリマーブレンドから生成されるフィルム
US7476710B2 (en) 2004-12-17 2009-01-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blends and molded articles therefrom
CA2591823A1 (en) 2004-12-20 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process and apparatus for the polymerization of propylene
CN101087844B (zh) 2004-12-21 2010-08-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物及其可渗透薄膜
AU2005318245A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions having good whitening resistance
US7717897B2 (en) 2004-12-23 2010-05-18 Hospira, Inc. Medical fluid container with concave side weld
CA2592432A1 (en) 2004-12-23 2006-07-06 Hospira, Inc. Port closure system for intravenous fluid container
EP1874530A2 (en) 2005-04-28 2008-01-09 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Reinforced polypropylene pipe
WO2006114357A1 (en) * 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer composition for thermoforming
DE05010360T1 (de) † 2005-05-12 2006-11-16 Borealis Technology Oy Transparente leicht reissbare Folie
US9644092B2 (en) 2005-06-22 2017-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous in-situ polymer blend
US7951872B2 (en) 2005-06-22 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same
US7928164B2 (en) 2005-06-22 2011-04-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homogeneous polymer blend and process of making the same
US9745461B2 (en) 2005-06-22 2017-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vulcanized polymer blends
CN101218296B (zh) 2005-07-15 2010-12-08 埃克森美孚化学专利公司 弹性体组合物
EP1934418A1 (en) 2005-10-07 2008-06-25 Pirelli & C. S.p.A. Utility pole of thermoplastic composite material
US8696888B2 (en) 2005-10-20 2014-04-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hydrocarbon resid processing
US7375698B2 (en) * 2005-12-02 2008-05-20 Andrew Corporation Hydrophobic feed window
EP1849807A1 (en) * 2006-04-24 2007-10-31 Total Petrochemicals Research Feluy Catalyst composition for the copolymerization of propylene
ES2398725T3 (es) 2006-06-14 2013-03-21 Avery Dennison Corporation Material para etiquetas orientado en la dirección longitudinal que se puede conformar y cortar con troquel y etiquetas y proceso para su preparación
US9636895B2 (en) 2006-06-20 2017-05-02 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
ES2558869T3 (es) * 2006-06-30 2016-02-09 Borealis Technology Oy Composición de poliolefinas adecuada para botellas con alta resistencia al impacto y transparencia
CN101541879B (zh) * 2006-11-23 2012-03-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物
RU2451699C2 (ru) * 2006-11-23 2012-05-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Полиолефиновые композиции
CN101772376B (zh) * 2007-08-03 2012-09-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 生产丙烯三聚物的方法
EP2022824A1 (en) 2007-08-08 2009-02-11 Borealis Technology Oy Sterilisable and Tough Impact Polypropylene Composition
BRPI0908411B1 (pt) * 2008-02-29 2018-10-30 Basell Poliolefine Italia Srl composições de poliolefinas
KR101185710B1 (ko) 2008-12-05 2012-09-24 주식회사 엘지화학 투명성 및 내충격 특성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물
US8076429B2 (en) 2009-03-11 2011-12-13 Lummus Novolen Technology Gmbh Supertransparent high impact strength random block copolymer
CN102459453B (zh) 2009-06-26 2013-07-31 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物
CN102666680B (zh) * 2009-09-24 2015-06-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 热封聚烯烃膜
EP2488583B1 (en) * 2009-10-13 2014-01-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
EP2338656A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency
EP2338657A1 (en) 2009-12-23 2011-06-29 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency
CN102869720B (zh) 2010-05-05 2015-04-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
EP2471858B1 (en) 2010-12-06 2017-02-08 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness and transparency and acceptable impact strength
EP2546298B1 (en) 2011-07-15 2017-04-12 Borealis AG Unoriented film
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
EP2583999A1 (en) 2011-10-20 2013-04-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
CN104448537B (zh) * 2013-09-18 2017-11-07 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯组合物及其制备方法和由其制得的制品
DE102013113120B4 (de) 2013-11-27 2023-06-29 Loparex Germany Gmbh & Co. Kg Folie für Etiketten und Abdeckbahnen
DE102013022606B3 (de) 2013-11-27 2022-12-15 Loparex Germany Gmbh & Co. Kg Folie für Etiketten und Abdeckbahnen
AU2015270854B2 (en) 2014-06-02 2018-08-02 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
CN106554448B (zh) * 2015-09-30 2019-07-30 中国石油化工股份有限公司 高抗冲透明聚丙烯树脂
MX2018008161A (es) 2015-12-30 2018-08-28 Braskem America Inc Composicion polimerica transparente y resistente a impacto y articulo fabricado.
JP6633942B2 (ja) * 2016-02-29 2020-01-22 サンアロマー株式会社 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び中空成形品
JP6670130B2 (ja) * 2016-02-29 2020-03-18 サンアロマー株式会社 中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物及び中空成形品

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5543152A (en) * 1978-09-22 1980-03-26 Chisso Corp Preparation of copolymer
JPS5831104B2 (ja) * 1978-11-28 1983-07-04 出光石油化学株式会社 射出成形用ポリプロピレン組成物
US4395519A (en) * 1979-04-18 1983-07-26 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Physically blended propylene polymer composition
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
US4491652A (en) * 1981-05-13 1985-01-01 Uniroyal, Inc. Sequentially prepared thermoplastic elastomer and method of preparing same
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
DE3331877A1 (de) * 1983-09-03 1985-03-21 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
JPS60115610A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk プロピレンブロツク共重合体の製造法
JPS60212443A (ja) * 1984-04-09 1985-10-24 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリプロピレン組成物
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
US5023300A (en) * 1988-01-04 1991-06-11 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Заявка Японии 5424995, кл. C 08F297/08, 1979. *
Патент США 4634740, кл. C 08L 23/06, 1987. *

Also Published As

Publication number Publication date
AU616330B2 (en) 1991-10-24
AR244277A1 (es) 1993-10-29
PT92582B (pt) 1995-09-12
IT8822940A0 (it) 1988-12-14
FI895952A0 (fi) 1989-12-13
FI101074B (fi) 1998-04-15
IL92654A (en) 1994-04-12
HUT53134A (en) 1990-09-28
KR900009832A (ko) 1990-07-05
US5298561A (en) 1994-03-29
IL92654A0 (en) 1990-08-31
IT1227893B (it) 1991-05-14
AU4676389A (en) 1990-06-21
NO895011L (no) 1990-06-15
ZA899482B (en) 1990-09-26
KR0156560B1 (ko) 1998-12-01
CA2005537A1 (en) 1990-06-14
ES2085270T3 (es) 1996-06-01
EP0373660A2 (en) 1990-06-20
JP3065325B2 (ja) 2000-07-17
ATE133971T1 (de) 1996-02-15
YU236289A (en) 1991-04-30
DE68925628T2 (de) 1996-09-05
MY106332A (en) 1995-05-30
JPH02258854A (ja) 1990-10-19
HU212449B (en) 1996-06-28
EP0373660B1 (en) 1996-02-07
CA2005537C (en) 1999-06-29
DE68925628D1 (de) 1996-03-21
HU896604D0 (en) 1990-03-28
CZ707989A3 (en) 1997-06-11
CZ282716B6 (cs) 1997-09-17
PT92582A (pt) 1990-06-29
MX18699A (es) 1994-01-31
CN1045983A (zh) 1990-10-10
EP0373660A3 (en) 1991-09-25
NO306819B1 (no) 1999-12-27
BR8906455A (pt) 1990-08-21
NO895011D0 (no) 1989-12-13
CN1050850C (zh) 2000-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2043373C1 (ru) Полиолефиновая композиция и способ ее получения
RU2092502C1 (ru) Полимерная композиция, способ ее получения и композиционный материал
KR100318639B1 (ko) 프로필렌중합체블렌드,그제조방법및폴리프로필렌수지조성물
KR0149020B1 (ko) 회전 타원상 입자 중합체 조성물
EP1244717A1 (en) Heterophasic copolymers
JPS5847402B2 (ja) 成形用重合体組成物およびその製法
KR100376918B1 (ko) 올레핀계블록공중합체및그의제조방법
EP0316693B1 (en) Propylene ethylene block copolymer composition
KR100272061B1 (ko) 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 제조방법
EP0316692B1 (en) Propylene polymer composition
DE69821013T2 (de) Polypropylen zusammensetzung
EP0522784B1 (en) Process for producing ethylene-propylene block copolymer
JPS6312886B2 (ru)
KR100458810B1 (ko) 고투명성이고고유연성인탄성가소성폴리올레핀조성물
JP2001123038A (ja) プロピレン系ブロック共重合体組成物
CA2251373A1 (en) High density ethylene-propylene block copolymer and process for producing the same
JP2001072815A (ja) プロピレン系樹脂組成物
CN114369186A (zh) 制备聚丙烯的方法
EP0226112B1 (en) Highly amorphous olefin terpolymer
JPS5811448B2 (ja) ブロック共重合体の製造方法
JPS5998111A (ja) 変性ランダム共重合体の製造方法
JP3694929B2 (ja) プロピレン系共重合体組成物およびその製造方法
JPS5815548A (ja) ポリプロピレン組成物
JPH0717794B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JPH01263104A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081214

REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20081214