JP2001123038A

JP2001123038A - プロピレン系ブロック共重合体組成物

Info

Publication number: JP2001123038A
Application number: JP30384099A
Authority: JP
Inventors: Takanori Nakajima; 隆則中島; Shinichi Akitaya; 真一秋田谷; Yoshitaka Morimoto; 芳孝森本; Yoshitaka Sumi; 祥高隅
Original assignee: Chisso Petrochemical Corp; Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 1999-10-26
Filing date: 1999-10-26
Publication date: 2001-05-08
Anticipated expiration: 2019-10-26
Also published as: JP4389307B2

Abstract

(57)【要約】【課題】透視性に優れた成形品用原料として好適なプ
ロピレン系ブロック共重合体組成物を提供する。【解決手段】プロピレン系ブロック共重合体組成物を、
エチレン単位の含有率が０．１〜５重量％であるエチレ
ン／プロピレンランダム共重合体（Ａ）を４０〜９５重
量％、エチレン単位の含有量が１０〜３０重量％および
ブテン単位の含有量が３〜４０重量％とからなるエチレ
ン／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）を５〜
６０重量％の割合で含むプロピレン系ブロック共重合体
組成物であって、エチレン／プロピレン／ブテンランダ
ム共重合体（Ｂ）とエチレン／プロピレンランダム共重
合体（Ａ）との極限粘度粘度比[η]_B／[η]_Aが０．５〜
１．３となるように構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系ブロ
ック共重合体組成物に係り、さらに詳しくは、透視性に
優れたプロピレン系ブロック樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は比較的安価で、優
れた熱的及び機械的特性を有することから今日では多岐
の分野にわたり使用されている。しかしながら、一般に
プロピレンホモポリマーは高い剛性を有する反面、耐衝
撃性、特に低温での耐衝撃性が劣っている。プロピレン
ホモポリマーの低温での耐衝撃性を向上させたものとし
て、まず最初にプロピレンホモポリマー成分を、次いで
エチレン−プロピレンランダム共重合体成分を生成させ
たプロピレン系ブロック共重合体組成物があり、自動
車、家電分野等を始めとして各産業分野に広く採用され
ている。

【０００３】これら従来から使用されているプロピレン
系ブロック共重合体組成物は、耐衝撃性に優れる反面、
ホモポリマーに比較して透視性・透明性が劣り、また衝
撃を受けた時の白化が大きい。プロピレン系ブロック共
重合体組成物の衝撃白化の欠点を改良する方法として、
これまで共重合体中のエチレンの含有量を増やす方法
や、プロピレン系ブロック共重合体組成物にポリエチレ
ンを添加する方法が提案されている。いずれの方法も耐
衝撃白化性を改良するには優れた方法であるが、同時に
製品の透明性が低下する。

【０００４】また、特開平５−３３１３２７号公報は、
プロピレンホモポリマー成分とエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体成分の極限粘度比のみを規定したプロピ
レン系ブロック共重合体組成物を含むポリマー組成物
を、特開平６−１４５２６８号公報は、プロピレンホモ
ポリマー成分の極限粘度、およびエチレン−プロピレン
共重合体成分の極限粘度との極限粘度比およびエチレン
−プロピレン共重合体成分のエチレン含有量を規定した
ポリマー組成物を提案している。また、特開昭５６−７
２０４２号公報や特開昭５７−６３３５０号公報は、少
量のエチレンを含有したエチレン／プロピレン共重合体
とエチレン／プロピレン共重合体とをブレンドしたポリ
オレフィン樹脂組成物を、特開平１０−８７７４４号公
報では、エチレン−プロピレンブロック共重合体のプロ
ピレンホモ成分に少量のエチレンを含有したプロピレン
系樹脂組成物を開示している。

【０００５】

【発明が解決しようとする問題】これらのポリマー組成
物は射出成形品のヘイズ等の測定結果から衝撃白化性や
透明性は、従来のプロピレン系ブロック共重合体組成物
に比較して改善は見られるものの、プロピレン系ブロッ
ク共重合体特有の白濁感が顕著となり、透視性に関して
はさらに改善の余地がある。また、ブレンド工程の採用
は最終製品における各成分の分散性のばらつきにより、
各種の特性にもばらつきが発生する可能性がある。

【０００６】本発明は、透視性に優れたプロピレン系ブ
ロック共重合体組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的達
成のために鋭意検討を行った結果、エチレン／プロピレ
ンランダム共重合体（Ａ）とエチレン／プロピレン／ブ
テンランダム共重合体（Ｂ）とからなるプロピレン系ブ
ロック共重合体組成物が、ある一定の範囲に有り、かつ
共重合体（Ｂ）と共重合体（Ａ）の極限粘度比がある一
定の範囲にある場合において、透視性に優れていること
を見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明はエチレン含有量が０．
１〜５重量％であるエチレン／プロピレンランダム共重
合体（Ａ）を４０〜９５重量％と、エチレン含有量が１
０〜３０重量％、ブテン含有量が３〜４０重量％を必須
成分とするエチレン／プロピレン／ブテンランダム共重
合体（Ｂ）を５〜６０重量％の割合で含むプロピレン系
ブロック共重合体組成物であって、エチレン／プロピレ
ン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）とエチレン／プロピ
レンランダム共重合体（Ａ）との極限粘度比［η］_B／
［η］_Aが０．５〜１．３の範囲にあるプロピレン系ブ
ロック共重合体組成物である。

【０００９】

【発明の実施形態】本発明のプロピレン系ブロック共重
合体組成物において、エチレン／プロピレンランダム共
重合体（Ａ）は、プロピレ含有量が９５〜９９．９重量
％、エチレン含有量が０．１〜５重量％の割合で含む。
共重合体（Ａ）のエチレン含有量が過小な場合、斯かる
プロピレン系ブロック共重合体組成物を用いて得られた
成形品は透視性に劣り、また、その含有量が過大な場合
には、成形品の耐熱特性が低下する。本発明のプロピレ
ン系ブロック共重合体を構成するエチレン／プロピレン
ランダム共重合体組成物（Ａ）は、プロピレン含有量が
９５〜９９．５重量％、エチレン含有量が０．５〜５重
量％の割合で含むことが特に好ましい。

【００１０】本発明のプロピレン系ブロック共重合体組
成物において、エチレン／プロピレン／ブテン共重合体
（Ｂ）は、エチレン含有量が１０〜３０重量％、ブテン
含有量が３〜４０重量％の割合で含む。共重合体（Ｂ）
のエチレン含有量が過小な場合、斯かるプロピレン系ブ
ロック共重合体組成物を用いて得られた成形品は低温で
の耐衝撃に劣り、一方、その含有量が過大な場合には、
成形品の透視性が低下する。また、共重合体（Ｂ）のブ
テン含有量が過小な場合、斯かるプロピレン系ブロック
共重合体組成物を用いて得られた成形品は透視性に劣
り、また、その含有量が過大な場合には、パウダー性状
が著しく悪化し製造上困難となる。本発明のプロピレン
系ブロック共重合体を構成するエチレン／プロピレン／
ブテンランダム共重合体組成物（Ｂ）は、エチレン含有
量が１５〜３０重量％、ブテン含有量が３〜３５重量％
の割合で含むことが特に好ましい。

【００１１】さらに本発明のプロピレン系ブロック共重
合体組成物は、前記エチレン／プロピレンランダム共重
合体（Ａ）を４０〜９５重量％、前記エチレン／プロピ
レン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）を５〜６０重量％
の割合で含む。共重合体（Ａ）が過小な場合は剛性が著
しく低下し、また共重合体（Ａ）が過大な場合には、低
温での耐衝撃性が不十分となり好ましくない。本発明の
プロピレン系ブロック共重合体組成物は、エチレン／プ
ロピレンランダム共重合体（Ａ）を５０〜９０重量％、
エチレン／プロピレン／ブテン共重合体（Ｂ）を１０〜
５０重量％の割合で含むことが特に好ましい。

【００１２】また、加えて、本発明のプロピレン系ブロ
ック共重合体組成物は、これを構成するエチレン／プロ
ピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）の１３５℃のテ
トラリン中で測定した極限粘度［η］_Bとエチレン／プ
ロピレンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度［η］_Aと
の比［η］_B／［η］_Aが０．５〜１．３の範囲にある。
エチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）
の極限粘度［η］_Bは直接測定できないので、直接測定
可能なエチレン／プロピレンランダム共重合体（Ａ）の
極限粘度［η］_Aおよび最終生成物であるプロピレン系
ブロック共重合体組成物の極限粘度［η］_WHOLE、なら
びにエチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体
（Ｂ）の重量％Ｗ_Bから、下記式により求める。 [η]_B＝｛[η]_WHOLE−（１−Ｗ_B／１００）[η]_A｝／
（Ｗ_B／１００）

【００１３】エチレン／プロピレン／ブテンランダム共
重合体（Ｂ）とエチレン／プロピレンランダム共重合体
（Ａ）との極限粘度比[η]_B／[η]_Aは、エチレン／プロ
ピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）のエチレン／プ
ロピレンランダム共重合体（Ａ）中への分散性に影響す
る。エチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体
（Ｂ）とエチレン／プロピレンランダム共重合体（Ａ）
との極限粘度比（[η]_B／[η]_A ）が大きすぎると分散
性が低下するため透視性が低下し、小さすぎると低温で
の耐衝撃性が不足し、目的とする特性を達成できない。

【００１４】また、加えて本発明のプロピレン系ブロッ
ク共重合体組成物は、これを構成するエチレン／プロピ
レン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］
_Bが０．５〜３．０ｄｌ／ｇであるときに好適な性能を
示す。特に１．０〜３．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは
１．３〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にある。

【００１５】上記諸特性を満足する本発明のプロピレン
系ブロック共重合体組成物は、透視性が優れた成形品の
製造用原料として好適に使用することができる。

【００１６】本発明のプロピレン系ブロック共重合体組
成物は、上記の諸条件を満足すればいかなる方法で製造
してもよいが、気相中における２段連続重合方法を採用
することにより好適に製造することができる。

【００１７】この２段連続重合方法は、平均粒径が３０
〜３００μｍのポリオレフィン重合触媒成分の存在下
に、気相中においてプロピレンとエチレンとを共重合さ
せて所定量のかつ所定の組成比を有するエチレン／プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）を生成させる第１重合工
程、次いでプロピレンとエチレン、ブテンとをそれらの
組成比を変えて共重合させて残部のエチレン／プロピレ
ン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）を生成させる第２重
合工程、を順に連続的に実施することからなる。

【００１８】上記製造方法において、本発明で用いるポ
リオレフィン重合触媒成分は特に限定されず、チタン系
またはメタロセン系触媒等種々のポリオレフィン重合触
媒成分を用いて製造することができる。なかでもチタン
系触媒成分はコストの面で好適である。

【００１９】ポリオレフィン重合触媒成分は、平均粒径
が３０〜３００μm、好ましくは３０〜１５０μmのもの
を用いる。ポリオレフィン重合触媒成分の平均粒径が過
小な場合、得られるプロピレン系ブロック共重合体組成
物のパウダーの流動性が著しく損なわれ、重合器の器壁
や攪拌翼等への付着による重合系内の汚染や重合器から
排出されたパウダーの搬送が困難になる等、安定生産の
大きな妨げとなりやすい。

【００２０】前記ポリオレフィン重合触媒成分、有機ア
ルミニウム化合物および必要に応じて有機ケイ素化合物
等を組み合わせた立体規則性触媒成分を第１重合工程の
プロピレンとエチレンの共重合に用いるが、ポリオレフ
ィン重合触媒成分に少量のα−オレフィンを予め反応さ
せて予備活性処理して用いることが好ましい。

【００２１】ポリオレフィン重合触媒成分の予備活性処
理は、本重合に用いる有機アルミニウム化合物と同様の
有機アルミニウム化合物の存在下または非存在下で実施
できる。使用する有機アルミニウム化合物の添加量は、
使用するポリオレフィン重合触媒成分の種類によって異
なるが、通常ポリオレフィン重合触媒成分中の遷移金属
がチタンの場合、チタン原子１モルに対して有機アルミ
ニウム化合物を０．１〜４０モル、好ましくは０．３〜
２０モルの範囲で用い、１０〜８０℃で１０分〜４８時
間かけてポリオレフィン重合触媒成分１グラム当たり
０．１〜１００グラム、好ましくは０．５〜５０グラム
のα−オレフィンを不活性溶媒中で反応させる。

【００２２】予備活性化処理においては、必要に応じて
本重合に用いる有機ケイ素化合物と同様の有機ケイ素化
合物を有機アルミニウム化合物１モルに対して０．０１
〜１０モルの範囲で用いてもよい。

【００２３】ポリオレフィン重合触媒成分の予備活性処
理に用いられるα−オレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセ
ン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコ
セン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペ
ンテン等であり、これらは単独のみならず、他のα−オ
レフィンとの２種以上の混合物であってもよい。また、
その重合に際して生成するポリマーの分子量を調節する
ために水素等の分子調節剤を併用することもできる。

【００２４】ポリオレフィン重合触媒成分の予備活性処
理に用いられる不活性溶剤は、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカンおよび流動パラフィン等の液
状飽和炭化水素やジメチルポリシロキサンの構造を持っ
たシリコンオイル等重合反応に著しく影響を及ぼさない
不活性溶剤である。これらの不活性溶剤は１種の単独溶
剤または２種以上の混合溶剤のいずれでもよい。これら
の不活性溶剤の使用に際しては重合反応に悪影響を及ぼ
す水分、イオウ化合物等の不純物を取り除いた後で使用
することが好ましい。

【００２５】本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造
方法において、上記の方法で予備活性化したポリオレフ
ィン重合触媒成分の存在下に、気相中においてプロピレ
ンとエチレンとを共重合する第１重合工程、次いでプロ
ピレンとエチレン、ブテンとの共重合を行う第２重合工
程を連続実施する。第１重合工程は気相重合には限定さ
れずにスラリー重合や塊状重合を採用することもできる
が、それに連続する第２重合工程が気相重合であること
が好ましいことから、第１重合工程も気相重合を採用し
たほうが好ましい。第２重合工程としてスラリー重合や
塊状重合を採用した場合、共重合体が溶媒中に溶出し、
安定運転の継続が困難となりやすい。

【００２６】エチレン／プロピレンランダム共重合体
（Ａ）の重合条件は、一定量のパウダーを混合攪拌しな
がらポリオレフィン重合触媒成分、有機アルミニウム成
分および必要に応じて使用される有機ケイ素化合物から
なる立体規則性触媒成分の存在下、重合温度２０〜１２
０℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力大気圧〜
９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０ＭＰａの条
件下にプロピレンとエチレンを供給してエチレン／プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）を生成させる。有機アル
ミニウム化合物とポリオレフィン重合触媒成分の使用率
（モル比）は、使用するポリオレフィン重合触媒成分の
種類によって異なるが、チタン系触媒成分を使用する場
合、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜５００、好ましくは１０〜３００
である。この場合チタン系触媒成分のモル数は、チタン
系触媒成分中に存在する実質的なＴｉグラム原子数をい
う。

【００２７】必要に応じて使用する有機ケイ素化合物と
使用する有機アルミニウム化合の使用率（モル比）は、
用いるポリオレフィン重合触媒成分の種類によって異な
るが、チタン系触媒成分の場合、Ａｌ／Ｓｉ＝１〜２０
である。

【００２８】エチレン／プロピレンランダム共重合体
（Ａ）は、エチレンの含有率が０．１〜５重量％であ
り、最終生成物のプロピレン系ブロック共重合体組成物
中に、エチレン／プロピレンランダム共重合体（Ａ）が
４０〜９５重量％含まれるように製造される。エチレン
／プロピレンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度[η]_A
の調整には、重合時に水素のような分子量調節剤の使用
が可能である。エチレン／プロピレンランダム共重合体
（Ａ）を重合後、生成したパウダーの一部を抜き出し、
極限粘度（[η]_A）ならびに触媒単位重量当たりの重合
収量の測定に供する。

【００２９】第１重合工程のエチレン／プロピレンラン
ダム共重合体（Ａ）の重合に引き続いて、重合温度２０
〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃、重合圧力大気
圧〜９．９ＭＰａ、好ましくは０．５９〜５．０ＭＰａ
の条件下で、プロピレンとエチレン、ブテンとの混合モ
ノマーを供給してエチレン／プロピレン／ブテンランダ
ム共重合体（Ｂ）を生成させる第２重合工程を実施す
る。エチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体
（Ｂ）中のエチレン含有量およびブテン含有量はモノマ
ーガス中のエチレンとプロピレンモノマーのガスモル比
およびブテンとプロピレンモノマーのガスモル比を制御
して、共重合体中のエチレン含有量が１０〜２０重量
％、ブテン含有量が３〜４０重量％になるように調整す
る。

【００３０】一方、エチレン／プロピレンランダム共重
合体（Ａ）に対するエチレン／プロピレン／ブテンラン
ダム共重合体（Ｂ）の割合は、重合時間の調節や一酸化
炭素や硫化水素等の触媒の重合活性調節剤を使用して、
エチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）
の割合を５〜６０重量％に調節する。さらに、エチレン
／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）の分子量
は、エチレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体
（Ｂ）の極限粘度（[η]_B）が好ましくは０．５〜３．
０ｄｌ／ｇとなるように水素のような分子量調節剤をエ
チレン／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）の
重合時に加えて調節される。

【００３１】重合方式は、回分式、半連続式あるいは連
続式のいずれでも採用できるが、工業的には連続式重合
が好ましい。

【００３２】第２重合工程の終了後に、重合系からモノ
マーを除去して粒子状ポリマーを得ることができる。得
られたポリマーを極限粘度（[η]_WHOLE）、エチレンお
よびブテン含有量の測定ならびに触媒単位重量当たりの
重合収量の測定に供する。

【００３３】本発明のプロピレン系ブロック共重合体組
成物は、射出成形、押出し成形、インフレーション成
形、カレンダー成形など各種成形法により種々の形状を
有する成形品の原料に供することができる。成形に際し
ては、プロピレン系ブロック共重合体組成物に、必要に
応じて通常のポリオレフィンに用いられているタルク、
炭酸カルシウム、シリカ、マイカ等の無機充填剤や有
機，無機顔料を配合することもできる。また、公知の酸
化防止剤、中和剤、耐候剤、帯電防止剤、滑剤、発泡
剤、難燃剤、透明造核剤等を必要に応じて添加すること
ができる。

【００３４】

【実施例】本発明を実施例および比較例により更に具体
的に説明する。１）各種物性測定法実施例および比較例において採用した物性の測定方法は
下記のとおりである。ａ）極限粘度（ｄｌ／ｇ）：溶媒としてテトラリン（テ
トラヒドロナフタリン）を用い１３５℃の温度条件下、
自動粘度測定装置（ＡＶＳ２型、三井東圧（株）製）を
使用し測定した。ｂ）エチレン、ブテン含有率（重量％）：赤外線吸収ス
ペクトル法により測定した。

【００３５】２）ポリオレフィン重合触媒成分の調整窒素置換したガラスフラスコ中において、四塩化チタン
６０ｍｌおよびトルエン４０ｍｌを装入して混合溶液を
形成した。次いで、平均粒径４２μｍのジエトキシマグ
ネシウム２０ｇ、トルエン１００ｍｌおよびフタル酸ジ
−ｎ−ブチル７．２ｍｌを用いて形成された懸濁液を、
１０℃の液温に保持した前記混合溶液中に添加した。そ
の後、１０℃から９０℃まで８０分かけて昇温し、２時
間攪拌しながら反応させた。反応終了後、得られた固体
生成物を９０℃のトルエン２００ｍｌで４回洗浄して、
新たに四塩化チタン６０ｍｌおよびトルエン１４０ｍｌ
を加え、１１２℃に昇温し、２時間攪拌させながら反応
させた。反応終了後、４０℃のｎ−ヘプタン２００ｍｌ
で１０回洗浄して、ポリオレフィン重合触媒成分を得
た。得られたポリオレフィン重合触媒成分の平均粒径は
４２μｍであり、その分析値は、Ｍｇ；１８．９重量
％、Ｔｉ；２．２重量％、Ｃｌ；６１．６重量％であっ
た。

【００３６】３）ポリオレフィン重合触媒成分の予備活
性化処理内容積２０リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ヘキサン１７．７リットル、
トリエチルアルミニウム１００．６ｍｍｏｌ、ジイソプ
ロピルジメトキシシラン１５．１ｍｍｏｌ、前項で調整
したポリオレフィン重合触媒成分１２０．４ｇを室温で
加えた後、３０℃まで加温した。次いで、攪拌しながら
プロピレン２４０．８ｇを３時間かけて供給し、予備活
性化処理を行った。分析の結果、ポリオレフィン重合触
媒成分１ｇ当たりプロピレン１．９ｇが反応していた。

【００３７】

【実施例１】４）第１重合工程図１は実施例で用いた重合装置のフローシートである。
攪拌羽根を有する横形重合器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１０
０リットル）に上記予備活性化処理したポリオレフィン
重合触媒成分を０．４ｇ／ｈｒ、有機アルミ化合物とし
てトリエチルアルミニウムおよび有機ケイ素化合物とし
てジイソプロピルジメトキシシランをモル比で、Ａｌ／
Ｍｇモル比６，Ａｌ／Ｓｉモル比６となるよう連続的に
供給した。表１、２に示すエチレン／プロピレンの混合
ガスを反応温度６０℃、反応圧力２．１ＭＰａ、攪拌速
度３５ｒｐｍの条件を維持しながら連続供給し、さらに
反応器の気相中の水素濃度を表１に示す水素／プロピレ
ンモル比に維持するように水素ガスを循環配管２より連
続的に供給し、生成ポリマーすなわちエチレン／プロピ
レンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度を制御して分子
量を調節した。

【００３８】反応熱は配管３から供給される原料プロピ
レンの気化熱により除去した。重合器から排出される未
反応ガスは配管４を通して反応器系外で冷却、凝縮させ
て重合器１に還流した。本重合で得られたエチレン／プ
ロピレンランダム共重合体（Ａ）は、重合体の保有レベ
ルが反応容積の５０容量％となる様に配管５を通して重
合器1から連続的に抜き出し第２重合工程の重合器１０
に供給した。この時、配管５からエチレン／プロピレン
ランダム共重合体（Ａ）の一部を間欠的に抜き出して、
エチレン含有量、極限粘度および触媒単位重量当たりの
重合体収量を求める試料とした。触媒単位重量当たりの
重合体収量はの誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ
法）により測定した重合体中のＭｇ分から算出した。

【００３９】５）第２重合工程攪拌羽根を有する横形重合器１０（Ｌ／Ｄ＝６、内容積
１００リットル）に第１重合工程からのエチレン／プロ
ピレンランダム共重合体（Ａ）およびエチレン／プロピ
レン／ブテン混合ガスを連続的に供給し、プロピレンと
エチレン、ブテンの共重合を行った。反応条件は攪拌速
度２５ｒｐｍ、温度５５℃、圧力１．９ＭＰａであり、
気相のガス組成を表１に示すエチレン／プロピレンモル
比、ブテン／プロピレンモル比および水素／エチレンモ
ル比に調整した。エチレン／プロピレン／ブテンランダ
ム共重合体（Ｂ）の重合量を調節するための重合活性抑
制剤として一酸化炭素、およびエチレン／プロピレン／
ブテンランダム共重合体（Ｂ）の分子量を調節するため
の水素ガスを配管７よりそれぞれ供給した。

【００４０】反応熱は配管６から供給される原料液化プ
ロピレンの気化熱で除去した。重合器から排出される未
反応ガスは配管８を通して反応器系外で冷却、凝縮させ
て第２重合工程に還流させた。第２重合工程で生成した
プロピレン系ブロック共重合体組成物は、重合体の保有
レベルが反応容積の５０容量％となる様に配管９を通し
て重合器1０から連続的に抜き出した。プロピレン系ブ
ロック共重合体組成物の生産速度は８〜１５ｋｇ／ｈで
あった。

【００４１】抜き出されたプロピレン系ブロック共重合
体組成物は未反応モノマーを除去し、一部は極限粘度
（[η]_WHOLE）の測定、および赤外線吸収スペクトル分
析によるエチレン含有量およびブテン含有量の測定、な
らびにＩＣＰ法による重合体中のＭｇ分の測定によるコ
ポリマー成分の重合比率の測定に供した。

【００４２】

【実施例２〜３及び比較例１〜５】第１重合工程におけ
るエチレン／プロピレンモル比および水素／プロピレン
モル比、ならびに第２重合工程におけるエチレン／プロ
ピレンモル比、ブテン／プロピレンモル比および水素／
エチレンモル比を、表１〜表２に示すように変えて実施
例２〜３および比較例１〜５の試料を得た。諸物性の測
定結果を、表１〜表２に示す。

【００４３】６）射出成形品の製造上記で得られたパウダー４ｋｇにフェノール系熱安定剤
０．００４ｋｇ、ステアリン酸カルシウム０．００４ｋ
ｇを加え、高速攪拌式混合機（ヘンシェルミキサー）を
用いて、室温下にて２分間混合し、混合物をスクリュウ
径４０ｍｍの押出造粒機を用いて造粒した。次いで、造
粒物からテストピースを射出成形機を用いて溶融樹脂温
度２５０℃、金型温度５０℃で作成した。得られたテス
トピースを湿度５０％、室温２３℃の室内で７２時間状
態調整して下記の方法に基づき諸物性値を測定し、結果
を表１〜表２中に示した。

【００４４】ａ）曲げ弾性率（ＭＰａ）：ＪＩＳＫ７
２０３に準拠して測定した。ｂ）アイゾット衝撃値：ＪＩＳＫ７１１０に準拠して
測定した。ｃ）透視性：上記条件で調整した２５×５０×１ｍｍの
平板状のテストピースをＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅ
ｔｅｒ（Ｕ−３２１０（日立製作所（株）製））を用い
て、測定波長領域２００〜８００ｎｍ、走査速度３００
ｎｍ／分で測定した。得られたチャートより可視光波長
（３６０、５７０、７８０ｎｍ）での透過率を読み取
り、透視性の指標とした。具体的には波長７６０ｎｍで
６０％以上、波長５７０ｎｍで５０％以上、波長３６０
ｎｍで３０％以上の光透過率を示し、かつ短波長側の光
透過率と長波長側の光透過率の差（Ｔ₇₈₀−Ｔ₃₆₀）が小
さい程、透視性は優れる。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【評価の結果】第２重合工程において生成する共重合体
（Ｂ）のブテン含有量が０重量％以外には、本発明の各
条件を満足する比較例１においては、本発明の実施例に
比較して短波長側の光透過率が小さく、長波長側と短波
長側の透過率の差も大きい。すなわち透視性に劣る。

【００４８】第２重合工程において生成する共重合体
（Ｂ）のブテン含有量が０重量％以外には、本発明の各
条件を満足する比較例２においては、本発明の実施例に
比較して短波長側の光透過率が小さく、透視性に劣る。
また低温での耐衝撃性も劣る。

【００４９】第２重合工程において生成する共重合体
（Ｂ）のエチレン含有量、ブテン含有量以外には、本発
明の各条件を満足する比較例３においては、本発明の実
施例に比較して可視光波長領域での光透過率が小さく、
長波長側と短波長側の透過率の差も大きい。すなわち透
視性に劣る。

【００５０】第１重合工程において生成する共重合体
（Ａ）のエチレン含有量および第２重合工程において生
成する共重合体（Ｂ）のエチレン、ブテン含有量以外に
は、本発明の各条件を満足する比較例４においては、本
発明の実施例に比較して可視光波長領域での光透過率が
小さく、透視性に劣る。

【００５１】第１重合工程において生成する共重合体
（Ａ）の生成量および第２重合工程において生成する共
重合体（Ｂ）の生成量以外には、本発明の各条件を満足
しない比較例６においては、本発明の実施例に比較して
可視光波長領域での光透過率が小さく、透視性に劣る。

【００５２】

【発明の効果】本発明の前記物性要件を満足するプロピ
レン系ブロック共重合体組成物から得られた成形品は、
可視光波長領域（３６０〜７８０ｎｍ）において高い光
透過度を示し、透視性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例、比較例で用いた連続重合装置のフロー
シート

【符号の説明】

１および１０：重合器２および７：水素配管３および６：原料混合ガス配管４および８：未反応ガス配管５および９：重合体抜き出し配管１１：活性抑制剤添加用配管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森本芳孝千葉県市原市五井海岸５番地の１チッソ石油化学株式会社高分子研究所内 (72)発明者隅祥高千葉県市原市五井海岸５番地の１チッソ石油化学株式会社高分子研究所内Ｆターム(参考） 4J002 BB14X BB141 BB15W BB15X BB17X BP03W BP03X FD010 FD070 FD080 FD090 FD100 FD130 FD170 FD200 FD320 4J026 HA03 HA04 HA20 HA25 HA27 HA35 HA38 HB02 HB03 HB04 HB20 HB35 HB38 HB43 HB48 HE01 HE04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン含有量が０．１〜５重量％である
エチレン／プロピレンランダム共重合体（Ａ）を４０〜
９５重量％と、エチレン含有量が１０〜３０重量％、ブ
テン含有量が３〜４０重量％を必須成分とするエチレン
／プロピレン／ブテンランダム共重合体（Ｂ）を５〜６
０重量％の割合で含むプロピレン系ブロック共重合体組
成物であって、エチレン／プロピレン／ブテンランダム
共重合体（Ｂ）とエチレン／プロピレンランダム共重合
体（Ａ）との極限粘度比[η]_B／[η]_Aが０．５〜１．３
の範囲にあるプロピレン系ブロック共重合体組成物。
【請求項２】エチレン／プロピレン／ブテンランダム共
重合体（Ｂ）の極限粘度[η]_Bが０．５〜３．０ｄｌ／
ｇである請求項１記載のプロピレン系ブロック共重合体
組成物。