JPS63150343A - 自動車外装部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、自動車外装部材に関し、特に高温時での寸法
安定性に優れ、成形加工性、外観および、塗装性も良好
、かつ、高度な物性バランス（特に＋ＩｌＩ熟剛性と低
温衝撃強度）を備えた自動車外装部品用のフィラー補強
樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、フェンダ−、ドアパネル、バンパー、バンパース
カート、フェーシャ−などの自動車用外装部品には金属
が多用されてきたが、その一部は近年プロピレン系樹脂
材料に代替されつつある。

例えばバンパー、フェーシャ−等には塗装性能、外観、
低温衝撃性能等を改良したプロピレン系樹脂が応用され
ており、これらの改良手法に関しては多くの提案がなさ
れている。即ち、主として塗装性、衝撃性を向上させる
ためにエチレン・プロピレン系共重合体ゴム（以下ＥＰ
Ｒと略称する）をブレンドし、剛さの向上にはタルク等
の無機フィラーを充填することが試みられている（特開
昭５７−５５９４２号、同５７−１５９８４１号、同５
７−１５９８４２号、同５Ｂ−１１１８４８号、同５Ｂ
−１８８８４８号、同５８−２１３０４３号各公報）。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、かかる分野の用途製品、特にフェンダ−
、ドアパネル、プロテクター等はますますデザインが多
様化し、かつ、大型化する傾向にあり、その素材である
プロピレン系樹脂に対する要求も多様化しており、特に
高温時における寸法安定性の向上、耐熱剛性と低温衝撃
強度とのバランス、成形加工性、塗装性の向上等が求め
られているが、上記の先行技術ではこれらの要求を必ず
しも満足し得ないものであった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、かかる要求を満たすことを目的にし、特定の
結晶性プロピレン争エチレンブロック共重合体（以下Ｅ
ＰＰと略称する）、エチレン重合体（以下ＰＥと略称す
る）　、　ＥＰＲ、タルクおよび繊維状充填剤等を特定
割合で配合した樹脂組成物を用いることにより、優れた
外観、成形加工性、剛性−低温衝撃強度バランスを発現
しつつ、極めて優れた高温時における寸法安定性と塗装
性を有する自動車外装部材を成形し得ることを見い出し
たものである。

即ち、本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）の各成分が配合さ
れている樹脂組成物より成形されたことを特徴とする自
動車外装部材である。

（ａ）エチレン含量が２０〜５０重ｊ１．　％の常温キ
シレン可溶分を５〜１５重量２含み、プロピレン単独重
合部分の密度が０．９０７０以上であり、かつ、重合体
全体のエチレン含量が３〜７重量２で、ＭＦＲカ５０〜
１２０ｇ／１０　分でのプロピレン・エチレンブロック
共重合体２０〜７５重量２　′ （ｂ）プロピレン含量が２９〜ｓｏ＠ｉ　Ｘで、かつ、
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が３５〜７０のエ
チレン・プロピレン系共重合体ゴム２０〜４０重量２（
Ｃ）比表面積が３５，０ＯＯｃ■２／ｇ以上、平均粒径
が０．２〜２．５　ｇｒａ　、粒度分布は全体が実質的
にＸ５μｍ以下であって、１０重ｍ以下が９５％以上、
５ｇｍ以下が８０％以上、１７重ｍ以下が５〜５０％で
あり、かつ、平均アスペクト比が５以上のタルク　　５
〜３０重　ｆｌ 本発明の樹脂組成物には必要に応じて次の成分を配合す
ることができ、かつ、これらの成分の配合された組成物
は本発明の成形部材に対して有効である。

（ｄ）配合された（ａ）成分のＭＦＲに対する比が０．
２〜０．５のＭＦＲを有し、かつ、密度が０．９２０８
／ｃｍ’以上のエチレン系重合体（ＰＥ）　５重量２以
下。

（ｅ）平均ｒａｍ径が０．１〜２．５　ｐ、ｔｓ　テ、
カッ、平均アスペクト比が５以上の繊維状充填剤２０ｆ
ｆｉｆｆｉ％以下。

なお、上記各成分において、比表面積は空気透過法によ
り、平均粒径および粒度分布は液相沈降方式の光透過法
により、また、繊維径と平均アスペクト比はＷ４微鏡に
より測定される値である。

本発明で用いる（ａ）成分のＥＰＰは、例えば次のよう
に製造される。即ち、 （Ａ）四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還元し
て得られる三塩化チタンソ組成物をエーテル類と電子受
容体で処理し、さらにアルコール類で処理して得られる
固体触媒成分と、（Ｂ）有機アルミニウム化合物とを組
合わせた触媒系を用いる。

四塩化チタンのρ元に用いる有機アルミニウム化合物と
しては、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミ
ニウムジクロリド、ｎ−プロピルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、ジ二チルアルミニウムヒドリド、ジエチル
アルミニウムプロミドなどが挙げらる。この中でもジア
ルキルアルミニウムクロリドが好ましく、具体的には１
通常、ジエチルアルミニウムクロリドまたはジ−ｎ−プ
ロピルアルミニウムクロリドが用いられる。還元生成物
を得る還元反応は一６０〜６０℃、好ましくは一３０〜
３０℃の温度範囲で行なう、上記有機アルミニウム化合
物と四塩化チタンのモル比は、目的に応じて自由に変え
ることができる・ 好ましい結果が得られるのは、四塩化チタン　１モル当
りジエチルアルミニウムクロリドの場合０．５〜１．５
モル、エチルアルミニウムセスキクロリドの場合で１．
５〜２．５モルである。また、還元反応はペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカンの如き不活性炭化
水素溶媒の存在下で行なうのが好ましい。

このような還元反応で得られた三塩化チタン組成物はエ
ーテル類で処理される。エーテル類としては、ジエチル
エーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチル
エーテル、ジイソアルミルエーテル、ジネオペンチルエ
ーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−オクチル
エーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−オクチ
ルエーテル、ジー２−エチルヘキシルエーテル、メチル
−ｎ−ブチルエーテル、エチル−イソブチルエーテルな
どが挙げられる。この中でもジ−ｎ−ブチルエーテルお
よびジイソアルミルエーテルが好ましく用いられる。

エーテル類による三塩化チタン組成物の処理は希釈剤の
存在下で接触させるのが有利である。希釈剤としてはへ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ベンゼン、トル
エンなどの不活性炭化水素化合物が好適に使用される。

このエーテル処理で使用するエーテル化合物の量は、三
塩化チタン　１モル当り０．０５〜３．０モル、好まし
くは０．５〜１．５モルである。処理温度は０〜１００
℃が好ましい、処理時間については特に制限はないが、
　２０分から５時間の範囲で通常行なわれる。

エーテル処理の次に電子受容体での処理を実施するが、
その際の電子受容体としては、■族〜■族および■族元
素のハロゲン化物が好ましく、具体的には四塩化チタン
、四塩化ケイ素、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、五塩
化アンチモン、三塩化カリウム、三塩化鉄、二塩化テル
ル、四塩化スズ、四塩化ケイ素、三塩化リン、五塩化リ
ン、四塩化バナジウム、塩化ジルコンなどが挙げられる
。最も好ましいのは四塩化チタンである。

電子受容体による処理に際して用いられる溶媒としては
、次のものが用いられる。即ち、脂肪族炭化水素として
はｎ−へブタン、ｎ−オクタン、　ｌ−オクタン等、肪
族炭化水素のハロゲン化物としては、四塩化炭素、ジク
ロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレ
ン等、および芳香族化合物としては、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、０−ジクロルベンゼンなどが挙げ
られる。

電子受容体の濃度は、通常１０重量２から８０重置型の
範囲が好適に用いられる。処理温度は室温から＋００°
Ｃ５好ましくは５０〜８０℃までの温度が選ばれる。処
理時間は３０分から４時間の範囲で通常行なわれる。

さらにアルコール類で接触処理して固体触媒成分を得る
が、その際のアルコール類としては、炭素数が　！〜１
２、特に好ましくは１〜８のアルコールあるいはジオー
ルが好ましく、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、ｔａｒｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オ
クタツール、２−エチル−ヘキサノール、　ｎ−テカノ
ール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコールな
どが挙げられる。この中でも好ましくはエタノール、ｎ
−ブタノールなどの脂肪族の１価アルコールが用いラレ
る。

アルコールは三塩化チタン１モルに対して０．０１〜１
．０モル、好ましくは０．０２〜０．２モル用いられる
。ここでアルコール使用量が０．０１モル以下ではプロ
ピレン単独重合部分の密度が不足する。処理温度は　０
〜１００℃が好ましい、処理時間は特に制限はないが、
　５分以上が好ましい。

□以上のようにして得られた固体触媒成分と組合わせて
用いられる有機アルミニウム化合物としては、ジメチル
アルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド
、ジ−ｎ−プロピルクロリド。

ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ト
リエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシ
ドなどがあるが、この中でもジエチルアルミニウムクロ
リドとジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリドが特に好
ましい。

さらに公知の電子供与性化合物で上記の有機アルミニウ
ム化合物を変性して使用してもよい、変性に用いられる
電子供与性化合物としては、安息香酸メチル、安息香酸
二チル、メタクリル酸メチルなどのエステル類、トリフ
ェニルホスファイト、トリフェニルホスフィンなどのリ
ン化合物、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
などのアミン類などがある。なお、これらの電子供与性
化合物は有機アルミニウム化合物とは別々にして重合槽
へ添加してもよい。

本発明の（ａ）成分のＥＰＰを製造するため前記触媒の
存在下に行なう重合工程は、少なくとも、以下に述べる
工程（甲）および工程（乙）の二段階よりなり、工程（
甲）および工程（乙）は、この順序で実施することが工
業的に有利である。

工」Ｌ工ｙつ一 工程（甲）はプロピレン単独かプロピレン／エチレン混
合物を前記触媒（Ａ）　、　（Ｂ）を有する重合系に供
給して、プロピレン単独重合体、またはエチレン含量３
型量２以下、好ましくは０．５重量を以下のプロピレン
・エチレン共重合体を、−４もしくは多段で、全重合量
の７０〜９５重量％、好ましくは８０〜９０重量に相当
する量となるように形成させる工程である。

工程（甲）でプロピレン／エチレン混合体中のエチレン
含量がこれ以上増加すると、最終共重合体の嵩密度が低
下し、低結晶性重合体の副生量が大幅に増加する。また
、重合割合が上記範囲未満の場合には１＋はりプロピレ
ン・エチレンの共重合体中のエチレン含量が多い場合と
同様な現象が起こる。一方、重合割合が上記範囲を越す
と、低結晶性重合体の副生量が減少する方向になるけれ
ども、ブロック共重合の目的である耐衝撃強度が低下す
るので好ましくない。

工程（甲）での重合温度は３０〜９０℃、好ましくは５
０〜８０℃程度である０重合圧力は　１〜３０ｋｇ／Ｃ
ｆｆ１２程度である。

工程（甲）で、最終重合体が流動性の適当なものとなる
ように分子ＭＬ　ｍ　節剤を使用することができる０分
子ＭｉＪ４節剤としては、水素を用いることが好ましい
。

工ＮエヱＤ一 工程（乙）は、工程（甲）に引きつづいて、プロピレン
／エチレン混合物をさらに導入して、エチレン含ｆｆ１
１０〜８０重量２、好ましくは２０〜５０ｆｉ　？ｉｉ
２のプロピレン・エチレン共重合体を一段または多段で
得る工程である。この工程では、全重合体量の５〜３０
重量２、好ましくは５〜２０重量２に相当する量を形成
させることが望ましい。

工程（乙）の重合割合およびプロピレン／エチレン混合
物の組成が上記範囲未満では＃衝撃性、特に低温耐衝撃
性が低くなり、また、上記範囲を越すと、低結晶性重合
体の副生量が大巾に増加し、かつ１重合溶剤粘度の上昇
が著しくなるなどの運転上の問題が起こる。

工程（乙）では、少量の他のコモノマーを共存させても
よい、そのようなコモノマーとしては、例えば！−ブテ
ン、■−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンが
挙げられる。

工程（乙）の重合温度は３０〜９０℃、好ましくは５０
〜８０℃程度である０重合圧力は１〜３０ｋｇ／ｃ１１
２程度である。

工程（甲）から工程（乙）に移る際に、工程（甲）由来
のプロピレンガスまたはプロピレン／エチレン混合ガス
と水素ガスとをパージして工程（乙）に移ることが好ま
しい。

工程（乙）では分子量ｔＡ節剤は目的に応じて用いても
用いなくてもよい、即ち、最終重合体の耐衝撃性を上昇
させたいときには、分子量調節剤の実質的不存在下にこ
の工程を実施することが好ましい。

本発明による共重合体の製造法は、回分式、連続式、半
回分式のいずれの方法によっても実施可能である。この
際に、ヘプタン等の不活性炭化水素溶媒中で重合を行な
う方法、使用する単量体自身を媒質として利用する方法
、媒質を使用せずにガス状の単量体中で重合を行なう方
法、さらにこれらを組合せた方法を採用するこｋができ
る。

こうして得られる本ＥＰＰはエチレン含量が２０〜５０
０〜５０重量２くは２５〜５０重量駕の置型キシレン町
溶分を５〜１５重量２、好ましくは５〜１０重量を含み
、プロピレン単独重合部分の密度が０．９０７０以上で
重合体全体のエチレン含量は３〜７重量２、好ましくは
３〜６重・量２で、かつ、そのＭＦＲが５０〜１２０　
ｇ／１０分、好ましくは５０〜１００　ｇ／１０分のも
のである。これらの物性以外のＥＰＰは本発明の効果を
奏さない。

ここでエチレン含量はＮＭＲ法の常法により測定される
値であり、また常温キシレン可溶分は２ｇの試料を沸騰
キシ−６００ｇ中に２０分間浸漬して溶解させた後、室
温まで冷却し、Ｇ４型ガラスフィルターで濾過および乾
燥して求めた固相重量から逆算した値である。

この共重合体のエチレン含量、常温キシレン可溶分およ
びプロピレン単独重合部分の密度が上記範囲外のものは
１組成物における高温時における寸法安定性、塗装性、
外観、物性バランスが劣り本発明の組成物成分として不
適当である。

また、ＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ　７２１０　（２３０℃、２
゜１８ｋｇ荷重）によりａｌｌ定した値で、　５０ｇ／
１０分未満のものは成形加工性、外観が劣り、１２０　
ｇ／１０分超過のものは物性バランスが不良となる。

また、予め重合したものをジアシルペルオキシド・　ジ
アルキルペルオキシド等の有機過醜化物で処理してＭＦ
Ｒを調整してもよい。ここでＭＦＲの調整率（ｙ！Ｊ整
後の肝Ｒ／重合１４ＦＲ）は３．０未満が好ましく、と
りわけ２．５未満が好ましい、調整率が３．０を超える
と本発明組成物の成形体の外観（特にフローマーク）が
悪化し好ましくない。

本発明での　（ａ）成分として用いられる共重合体は、
先の性状範囲内であれば２種以上の樹脂の併用混合物で
あっても一向に差支えなく、その際。

先の性状範囲外のプロピレン系樹脂を先のＥＰＰの星（
重量）を超えない範囲で用いることもできる。

また、このＥＰＰは、本発明の効果を著しく損なわない
範囲で他の不飽和単量体（例えばブテン−１，ヘキセン
−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１等のα−
オレフィン；酢酸ビニルの如きビニルエステル；（メタ
）アクリル酸（エステル）、無水マレイン酸等の不飽和
有機酸またはその誘導体等）をも含有する共重合体（グ
ラフト型、ランダム型、ブロック型いずれでも構わない
）や変性物であってもよい、更にはこれらの混合物であ
ってもよい。

次に本発明で用いる上記（ｂ）成分であるＥＰＲはエチ
レン・プロピレン二元共重合体ゴム（ＥＰＭ）またはエ
チレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴム（
ＥＰＤＭ）であって、プロピレン含量（重量）が２０〜
６ｏｚ、好ましくは２５〜５ｏｚ、ムーニー粘度ＭＬ、
＋４（１（１０℃）が３５〜７０、とりわけ４０〜８０
のものが適当で、更にＥＰＤＭではヨウ素価が２０以下
のものが好ましい。

ここでプロピレン含量が２０２未満のものやＢｏｚ超過
のものは組成物の耐衝撃性が不充分であり、ムーニー粘
度が３５未満のものは塗装性が劣り、また成形デラミネ
ーションが発生し易く、一方、７０超過のものは外１８
１（フローマーク他）、塗装性、塗装光沢変化防止性が
劣るので不適当である。

ここで、ムーニー粘度範囲が３５〜７０（好ましくは４
０〜６０）であれば、そのＥＰＲは２成分以上の併用で
あってもよい。例えば、ＥＰＭとＥＰＤＭのブレンド、
高粘度品と低粘度品のブレンドの如くであリ、その際、
粘度範囲外のものを併用しても差し支えない。

本発明で用いる上記（Ｃ）成分であるタルクは、比表面
積が３５０００ＣＩＩ２／ｇ以上で、平均粒径が０．２
〜２．５　ｐ−ｍであり、粒度分布は、実質的に１５μ
ｍ以下であって、粒子寸法＋０７ｚｍ以下が９５％以上
、５ｇｍ以下が８０ｚ以上、１ル履以下が５〜５ｏｚで
あって、かつ、平均アスペクト比が５以上のもので、好
ましくは、比表面積が３７０００　ｃｍ２／ｇ以上で、
平均粒径が０．３〜２．２　ｇｒａ　、粒度分布は１０
ｕＬｍ以下が９７％以上、５牌劇以下が８２％以上、か
つ、　１ｇｍ以下が１０〜４５％であり、平均アスペク
ト比が６以上のものである。上記の範囲に入らないもの
を用いた場合は、組成物の高温時における寸法安定性が
劣る他、剛性と低温衝撃性とのバランス、塗装性、外観
が劣り好ましくない。

ここで、比表面積の測定は、常法の、いわゆる空気透過
法に基いて、恒圧通気式比表面ａ測定装置、例えば島原
製作所製粉体比表面積測定装ＭＳＳ−１００型等で行な
う。

また、粒度分布の測定は、液相沈降方式の光透過法によ
る積算分布値である。測定装置としては、例として島原
製作所製５Ａ−ＣＰ型（例えば５Ａ−ＣＲ２−２０）が
ある。

一方、平均粒径は、粒度分布の測定装置と同じ装置でＪ
ｌｌｌ定した粒度の累積分布曲線における５０％の点で
の粒径値である。

ここで！＋１１定に用いる分散媒は、アルコール３０２
程度の水溶液を用いると、タルクの分散度を高め、測定
し易い。また、平均アスペクト比とはタルクの縦または
横のいずれかの長さと厚みの比の平均値であり、その測
定は顕微鏡にて観察測定する方法による。

また、樹脂中に分散しているフィラーの上記諸物性は、
この組成物を有機溶媒で廊点抽出する方法（例えばキシ
レン中１３０〜１４０℃でｌθ時間程浸債溶解し、それ
を円筒濾紙を通してタルクと樹脂を分離する方法）また
はこの組成物を焼成する方法等で取り出したフィラーに
ついて上記の方法で求めることができる。

平均粒径１．５ｐ−ｔｓ以下のタルクは湿式分級で得ら
れ易く、同０．７ｇ、ｍ以上のタルクは乾式分級で得ら
れ易い。

このようなタルクは、例えば次のような分級方法によっ
て製造される。即ち、タルク原石をチューブミル型粉砕
機、衝撃式粉砕機、ミクロンミル型粉砕機、遠心ローラ
ー型しイモンドミル等の装置で粉砕し、微粉砕を要する
場合には更に、ミクロンミル、ジェット型粉砕機、ジェ
ットΦ才・マイザー、ミクロナイザー、ジェットパルペ
ライザー、攪拌摩砕ミル（タワーミル）、振動ミル、コ
ロイドミル等で乾式または湿式微粉砕する。− 次に、これらの粉砕したタルクをサイクロン、マルチロ
ン、ミクロンセパレーター、ミクロプレックス、サイク
ロンエアセパレーター、ウルトラセパレーター、ジェッ
トクロン、タラシクロン、レーキ分級機、ハイドロサイ
クロン、水力分級機、遠心分級機等の装置で、−回又は
複数回繰り返して乾式または湿式分級し、その物性を調
整する。この際、その原石は中国産、豪州産、米国産等
が好ましいが、とりわけ中国産が好ましい。

また、これらのタルクは各種エステル類やグリコール類
、カップリング剤、脂肪酸やその金属塩類、界面活性剤
等で表面処理してもよく、その処理は性能向上に有効で
ある。

次に、本発明で必要に応じて有効に用いられる（ｄ）成
分であるエチレン系重合体（ＰＥ）は、先の（ａ）成分
ＥＰＰとのＭＦＲ値比、即ち、（ｄ）成分のＭＦＲ／（
ａ）成分のＭＦＨの比が０．２〜０．５　、好ましくは
０．２〜０．４の範囲のものであって、かつ、密度が０
．９２０　ｇ／ｃｔａ２以上、好ましくは０．９３０　
ｇ／ｃ＋＋＋２以上のものであり、種類としてはエチレ
ンの単独重合体（ポリエチレン）、エチレンと他のα−
オレフィン（例えばプロピレン、ブテン、ペンテン。

ヘキセン、ヘプテン等）、不飽和有機酸やその無水物（
例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸等）、不飽和エステル（例えば酢
酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等）
あるいはビニルシランまたは芳香族ビニル化合物等のい
わゆるビニルモノマーとの二元以上のブロック、ランダ
ムないしグラフト共重合体や変性物を挙げることができ
る。また、これらの重合体の混合物でもよい。

ここで前記ＭＦＲ値比が０．２未満のものは組成物の外
観や寸法安定性が劣り、０．５を超えるものは塗装性が
劣り、各々不適当である。また、密度が０．９２０ｇ／
ｃａ＋ｚ未満のものは外観、塗装光沢変化防止の効果が
低く、また剛性の点で好ましくない。

本発明の組成物に配合されるＰＥとしては、上記の各種
のＰＥの中でも特に高密度ポリエチレンが好ましい。上
記のエチレンと他のビニルモノマーとの共重合体の場合
は、エチレンが重量で少なくとも過半数以上を占めてい
る必要がある。

このようなＰＥは、塗装光沢変化防止性を一段と向上せ
しめるが、耐爆性、耐衝撃性、外観の向上にも有効であ
る。

また、本発明で有効に用いることのできる上記（ｅ）成
分のＭ＆維状状充填剤、その［１径が０．１〜２．５　
ｇｒｓで、かつ、その平均アスペクト比（その＃ａ維長
と繊維径の比の平均値）が５以上のものである。そのよ
うな繊維としては、例えばチタン酸カリウム繊維、硫酸
カルシウム＃ａ維、マグネシウムオキシサルフェート繊
維、ケイ酸カルシウム繊維、ガラス繊維、合成ミネラル
繊維、ロックウール、炭素ｍ維、窒化ケイ素ウィスカー
、アラミド繊維等が挙げられる。中でもチタン酸カリウ
ム繊維、硫酸カルシウムｌａ雄が好ましい。

ここで繊維直径が２．５　ｇ　ｔｓを超えるものは高温
時の寸法安定性や物性、特に低温衝撃強度が劣るので不
適であり、　０．１ｇ−未満のものは製造が困難で経済
的に不利である。また、平均アスペクト比が５未満のも
のは高温時の寸法安定性や剛性が劣り不適である。好ま
しくは繊維直径が１．ＱＪＬｍ以下、平均アスペクト比
が５以上のものであり、とりわけ好ましいのは繊維直径
が０．５ル層以下。

平均アスペクト比が７以上のものである。チタン酸カリ
ウムの性状は問わないが、どちらかといえば平均アスペ
クト比が１０以上、かつｐＨ７〜８のものが好ましい、
更に有機チタネートやシランカップリング剤で処理する
ことは性能向上に有効である。因みにこれらの数値は該
組成物中における分散後におけるものである。

以上のような（ａ）〜（ｅ）成分の配合割合は（ａ）＋
（ｂ）÷（Ｃ）÷（ｄ）＋（ｅ）合計量に対して、それ
ぞれ（ａ）２０〜７５重量２、好マシくは３０〜７０重
ｆｆｉ＄　、　（ｂ）　２０〜４０重量２、好＊　Ｌ　
＜　ハ２５〜４０ｉｔｆａ％　、　（ｃ）　　５〜３０
重量％、好ましくは１０〜３０重量％、とりわけ好マシ
くハエ５〜２５重量！、（ｄ）ｏ〜５重量２、好まＬ＜
ｆｉｔ　〜４ｆｉ量！、（ｅ）Ｑ〜２″ｏｉｕｘ、好ま
しくは　１〜１５重量２、とりわけ好ましくは２〜１０
重量ｓ置型る。

（ａ）成分が２０１１未満のものは成形性や機械的強度
が不満足であり、一方、７５重Ａ％のものは寸法安定性
、剛性が劣り好ましくない、また。

（ｂ）成分が２０重量２未満のものは塗装性や低温衝撃
性が劣り、４ｏｚ超過のものは剛性や耐爆性が劣り、そ
れぞれ不適である。また。（Ｃ）成分が５重量％未満の
ものは高温時の寸法安定性が大幅に劣るほか剛性が不足
し、一方、３０１量ｚ＃ｆｌ過のものは外観、塗装性、
成形加工性、低温衝撃が劣り好ましくない、また、Ｃｄ
）成分が上記範囲を超えるものは高温時の寸法安定性、
塗装光沢変化防止効果や外観、耐衝撃性、耐爆性の更な
る向上が期待できず、耐熱゛剛性の点で好ましくない、
さらに（ｅ）成分が２０重量２を超えるものは外観、塗
装性、成形加工性、低温衝撃が劣るほか成形品の反り変
形が発生し易くなり、好ましくない。

ここで上記の　（Ｃ）成分と　（ｅ）成分の配合割合（
重量）は１００１０〜５０１５０が好ましく、とりわけ
１００１０〜８０／４０が好ましい。（ｅ）成分が過半
を占めると得られる成形部材の高温時の寸法安定性が悪
くなり、成形反りが発生し易くなったり、成形異方性が
大きくなって物性バランスが劣り、好ましくない。

本発明組成物は、上記各成分の外に、本発明の効果を著
しく損なわない範囲で、他の付加的成分を添加すること
ができる。

それらの付加的成分としては、本発明で用いる（ｄ）お
よび（ｅ）各成分以外の処理または無処理の無機または
有機フィラー、本発明で用いるＥＰＲ以外のゴムまたは
ラテックス成分、本発明で用いるＥＰＰ　、ＰＥ以外の
熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂、その他、各種安定剤
、顔料１分散剤、架橋剤、発泡剤、難燃剤、核剤、帯電
防止剤、塗装性改良剤等があるが、付加的成分としての
上記フィラーの添加は、メッキ性、塗装性、接着性、光
沢、成形性、タッピング性、混練性、ウェルド強度、＃
クリープ性、寸法安定性、耐熱性等の向上に有効である
。なお、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、微粒ガラス球の添加は、これらの効果の向上
が顕著である。

本発明に用いられる組成物は、−軸押出機、二軸押出機
、バンバリーミキサ−、ロール、ブラベンダーブラスト
グラフ、ニーダ−等の通常の混練機を用いて製造するこ
とができる。通常は押出機等で混練してペレット状のコ
ンパウンドにした後、成形加工に供するが、特殊な場合
は５成分を直接各種成形機に供給し、成形機で混練しな
がら成形することもできる。また、予めフィラーやＥＰ
Ｒを（必要に応じて各種添加剤とともに）高濃度に混練
してマスターバッチとし、それを別途プロピレン重合体
等で希釈しながらブレンドコンパラブ・イングしたり、
成形したりすることもできる。

本発明組成物を自動車外装部材に加工する成形加工法は
特に限定されるものではなく、押出成形、中空成形、射
出成形、シート成形、熟成形、回転成形、積層成形等成
形法の違いを問わず、成形品において本発明効果は発揮
されるが、中でも射出成形が最も適する。

［作用および効果］ このようにして得られた本発明の成形品は、従来のフィ
ラー補強樹脂組成物からの成形品には無い優れた高温時
における寸法安定性を有する外、高度な物性バランス（
剛性−低温衝撃強度）、良好な外観、成形加工性を有し
、また、ヒケ、反りも目立たず、印刷性や接着性、耐傷
性も良好であり、ウェルドラインも目立ち難く、ウェル
ド゛強度や引張伸び性も良好であり、自動車外装部品と
して高度な適性を有するものである。

本発明による自動車外装部品は、例えばフェンダ−、ド
アパネル、プロテクター、バンパースカート、フェーシ
ャ−、バンパー、エアースポイラ−等であり、高品質の
ものが得られる。

［実施例］ 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ここ
で用いる各種測定法は次の通りである。

（１）寸法安定性： ＡＳＴＭ−０６９８に準じて線膨張係数を測定、但し、
温度範囲は２３°Ｃ〜８０℃で、その試片は１００　Ｘ
１００　Ｘ４　ｍｍの射出成形シートからの切出片（８
０Ｘ　ＩＯＸ　４ｍｍ）を用いた。また、測定値は樹脂
の流れ方向（タテ）と同直角方向（ヨコ）の平均値とし
た。

（２）　ＭＦＲ： ＪＩＳ−に？２１０に僧拠（２３０℃、２．ｔｓｋｇ）
、但し。

（３）曲げ弾性率： ＪＩＳ−に７２０３準拠（７０℃）。

（４）アイゾツト衝撃強度： ＪＩＳ−に７１１０準拠、試片は上記（１）項と同様の
シートより打抜きで作成（ノツチ付）した。

（５）表面光沢低下度測定： 射出成形品（１００Ｘ　１００　Ｘ　２　ａ＋ｗ）およ
びこれに１．１．１４リクロルエタン蒸気洗浄を３０秒
間行なったものの光沢度を測定し、各々Ｇｏ及びＧとし
、それを比較した。一般的にＣ８はＧに比し低い値を示
し、その低下幅が大きいと溶剤処理部と未処理部に光沢
差が生じ商品価値を低下させる。なお、光沢度は、ＡＳ
ＴＭ−０５２３に準拠し、入射角６ｏ０、受光角６ｏ°
で測定した。

評価は次のとおり ＠：光沢低下が極めて少なく光沢良好 Ｏ：光沢低下が少なく実用上問題ない ×：光沢低下が大きく実用に向かない ３１２片ヲ１．１．１　トリクロルエタンの蒸気に３０
秒曝した後、ポリプロピレン用プライマー（見本ビーケ
ミカル社製ＲＢ−２９１）を膜厚的１０　ｇ　ｍになる
ように吹付は塗装し、９０℃で約２０分焼き付けて冷却
後、ざらに二液硬化型ウレタン塗料（日本ビーケミカル
社製Ｒ−２８３）を膜厚的３０ｐ、ｔｒｒになるように
吹付は塗装し、９０°Ｃで４０分焼き付けたものを塗装
試験片とした。

（７）塗膜初期密着製： 上記（６）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、
カッターで塗膜に２ＩＩ１１角の升目を１０個×１０個
の計１００個入れ、その上に２４＋ｓｍ幅のセロテープ
にチバン社製）を貼りつけ、これを塗装面に対して垂直
方向に急激に剥離し、剥離していない升目数を数えた。

（８）塗膜＃湿性試験： 前記（６）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、
５０℃、　９５＄　Ｒ）Ｉに保った恒湿槽内に２４０時
間吊した。取り出し２時間後に上記（７）と同様の基盤
目試験を行なった。

（９）塗膜耐温水性試験： 前記（８）で作成した塗装試験片を２昼夜常温放置後、
４０　’Ｃの恒温水槽内に２４０時間浸漬した。取り出
して　２時間後に前記（７）と同様の基盤目試験を行な
った。

また、以下の実施例および比較例で（ａ）成分として用
いた各種のＥＰＰの製造は次のとおりである。

壮ヱヨＪ二口 （１）触媒調製 窒素置換した５００　ｍｌ、内容積のガラス製三ツロフ
ラスコ（温度計１滴下ロート、攪拌杯付き）に、　１４
４　ｍｌ、の精製へブタンと５８１．の四塩化チタンを
加えた。また、滴下ロートには１２０　ｍｌ、のヘプタ
ンと６６１．のジエチルアルミニウムクロリドを仕込ん
だ、フラスコを一１Ｏ℃に冷却し、１２０ｒｐ＋ｍの攪
拌のもとに　３時間かけてジエチルアルミニウムクロリ
ドを滴下する０滴下終了後さらに一１０°Ｃで１詩間反
応させたのち、系の温度を　１時間かけてゆっくりと６
５℃に昇温させた。６５℃で１時間反応させたのち、デ
カンテーションにより一ヒ澄液を分離し、新しい精製へ
ブタン２００　ｍｌ、で５回洗浄した。つぎに２５０　
ｍｌ、のヘプタンと９９ｉｆ、のジイソアミルエーテル
を添加し、３５℃で１時間反応させた０反応終了後、先
の四塩化チタンの還元時と同様に精製へブタン２００１
．で５回洗浄した。つぎに１５０　ｉｆ、のヘプタンと
ｌｉｅ　ａｌｌ。

の四塩化チタンを加えて６５℃で２時間反応させ。

反応終了後、精製へブタン２００１．で５回洗浄した。

最後に１５０　ｍｌ、のヘプタンとｎ−ブタノール２．
３　ｍｌ、を加え、室温で１時間反応させ、精製へブタ
ン２００　ｉｔ、で３回洗浄して固体触媒成分とした。

（２）重合 内容積２００　ｍｌ、の攪拌式オートクレーブ内をプロ
ピレンで充分置換した後、充分に脱水・脱１’ｉｌｉ素
したｎ−ヘプタン６３（を導入し、ジエチルアルミニウ
ムクロライド４０ｇおよび前記固体触媒１０ｇを６０°
Ｃでプロピレン雰囲気下で導入した。

第一段重合は、オートクレーブを６５°Ｃに昇温した後
、水素濃度を１５駕にコントロールしながらプロピレン
を９ｋｇ／時間のスピードで導入することによって開始
した。

２２０分後、プロピレンの導入をやめ、さらに重合を６
５℃で９０分継続させた。気相部プロピレンをその圧力
が０．４ｋｇ／ｃｍ２Ｇとなるまでパージした。

第二段重合は、オートクレーブを６０℃に降温した後、
プロピレンを２．０３　ｋｇ／時間、エチレンヲ１．３
５　ｋｇ／ｌｌｅ間の速度で導入して、９０分間実施し
た。

このようにして得られたスラリーを、濾過・乾燥して、
３８．１ｋｇのポリマーを得た。ポリマー嵩密度は０．
５０３ｇ／ｃ　ｃであった。

旺辷工脣Ｕおよび顧ヒ（１）刀 に記ＥＰＰ−（Ａ−１）の製造において、第一段の水素
濃度により、ＭＦＲを変え、第一段と第二段の共重合；
ｌ、ｌ１合および第二段におけるプロピレンとエチレン
のフィード割合を変えることにより製造した。

但しＥＰＰ−（Ａ−３）は、固体触媒成分の調製におい
て、ブタノール処理を実施しなかった。

得られた３種のＥＰＰの性状を第１表に示す。

また、用いた（ｂ）成分のＥＰＲを第２表に、（Ｃ）成
分のタルクを第３表に、　（ｄ）成分のＰＥを第４表に
、　（ｅ）成分の繊維を第５表にそれぞれ示す。

第１表　（ａ）成分（ＥＰＰ） 第２表　（ｂ）成分（ＥＰＲ） 第３表　（ｃ）成分（タルク） 第４表　（ｄ）成分（ＰＥ） 第５表　（ｅ）成分（ｌａｆｉｉ） 農平均アスペクト比は混練後の測定値である。

実施例１〜４および比較例１〜５ 第１〜５表に示す各成分を第６表に示すとおり配合し、
その配合物１００重量部にざらにトリスＣ２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．０８重量部、テ
トラキス［メチレン−３−（３°、５°−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
０．Ｉｉ１部およびカーボンブラック０．４重量部を配
合して、混合した後、　ＦＣＭ二軸混練機にて２３０℃
で混練造粒して組成物を得た。

この後、スクリューインライン射出成形機にて２３０°
Ｃで試片を形成し、その寸法安定性、成形性、物性、塗
装性、外観を評価した。

その結果、実施例１〜４の組成物は良好な品質バランス
を示した。即ち、ｍ膨張係数も小さく、溶剤処理に伴う
光沢変化も極めて少ない良好な塗装性を示すと共に、実
用充分な物性バランスと良好な成形性を示した。一方、
比較例１〜５は、品質バランスが不良であった。即ち、
寸法安定性が劣ったり、外観が不良であったり、物性バ
ランスが低水準であったり等の問題があり、塗装性も不
良であった・ 参考例 実施例２および３の組成物を用い、フ７ンダー、ドアパ
ネル、プロテクター、バンパー、バンパースカート等の
自動車外装部品を想定した、幅３００　ｒａ虐×長さ８
００　ｔｓＸ厚さ３１のモデル平板を射出成形した。こ
の際の成形流動性は極めて良好で、外観も美麗であり、
ヒケ、反りも目立たなかった。得られた成形品は、高温
（１００℃）での寸法安定性と耐ヒートサグ性が良好の
ほか、実用充分な耐熱剛性、低温衝撃強度、塗装性を備
え、ウェルド強度および外観、耐傷性も満足し得るもの
であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ａ）〜（ｃ）の各成分が配合されている樹
   脂組成物より成形されたことを特徴とする自動車外装部
   材。 （ａ）エチレン含量が２０〜５０重量％の常温キシレン
   可溶分を５〜１５重量％含み、プロピレン単独重合部分
   の密度が０．９０７０以上であり、かつ、重合体全体の
   ＭＦＲが５０〜１２０ｇ／１０分でエチレン含量が３〜
   ７重量％のプロピレン・エチレンブロック共重合体２０
   〜７５重量％、 （ｂ）プロピレン含量が２０〜６０重量％で、かつ、ム
   ムーニー粘度ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）が３５〜７
   ０のエチレン・プロピレン系共重合体ゴム２０〜４０重
   量％、（ｃ）比表面積が３５，０００ｃｍ＾２／ｇ以上
   、平均粒径が０．２〜２．５μｍ、粒度分布は全体が実
   質的に１５μｍ以下であって、１０μｍ以下が９５％以
   上、５μｍ以下が８０％以上、１μｍ以下が５〜５０％
   であり、かつ、平均アスペクト比が５以上のタルク５〜
   ３０重量％。
2. （２）樹脂組成物に、配合された（ａ）成分のＭＦＲに
   対する比が０．２〜０．５のＭＦＲを有し、かつ、密度
   が０．９２０ｇ／ｃｍ＾３以上であるエチレン系重合体
   ５重量％以下がさらに配合されている、特許請求の範囲
   第１項に記載の自動車外装部材。
3. （３）樹脂組成物に、平均繊維径が０．１〜２．５μｍ
   で、かつ、平均アスペクト比が５以上の繊維状充填剤が
   さらに２０重量％以下配合されている、特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の自動車外装部材。