RU2026867C1 - Способ получения водорастворимого анионного полимерного флокулянта - Google Patents
Способ получения водорастворимого анионного полимерного флокулянта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2026867C1 RU2026867C1 SU914894743A SU4894743A RU2026867C1 RU 2026867 C1 RU2026867 C1 RU 2026867C1 SU 914894743 A SU914894743 A SU 914894743A SU 4894743 A SU4894743 A SU 4894743A RU 2026867 C1 RU2026867 C1 RU 2026867C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- soluble
- meth
- acrylamide
- double bond
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D21/00—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
- B01D21/01—Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Использование: получение высокомолекулярных флокулянтов. Сущность изобретения: полимеризация водорастворимого анионного мономера с двойной связью или его сополимеризация с неионным мономером в присутствии разветвляющего агента и переносчика кинетической цепи,взятого в количестве ,обеспечивающем вязкость сополимера в растворе по меньшей мере 3 МНа при измерении в вискозиметре Брукфилда с VL-переходником при 25°С, концентрации сополимера 0,1 мас. % в 1М NaCl при 60 об/мин, количество разветвляющего средства 4 - 80 мол.ч./млн. В качестве анионных мономеров могут быть использованы (мет)акриловые кислоты, сульфоалкил (мет)акриловые кислоты, сульфированные стиролы, ненасыщенные дикарбоновые кислоты, сульфоалкил(мет)акриламиды, соли указанных кислот. В качестве неионогенных мономеров могут быть использованы: акриламид, N-алкилакриламид, N,N-диалкилакриламид, метакриламид,винилацетат, алкил(мет)акрилат, акрилонитрил, N-винилметилацетамид и N-винилпирролидон. 2 з.п. ф-лы, 1табл.
Description
Изобретение относится к способу получения не подвергавшихся сдвиговой деформации высокомолекулярных высокоразветв- ленных водорастворимых полимеров, используемых в качестве флокулянтов.
Флокуляция является одной из форм разделения жидкой и твердой фаз, способствующей удалению мельчайших частиц из жидкости путем агломерации суспендированных частиц с увеличением их размеров, и она часто используется для придания отходящему потоку требуемой прозрачности. Флокуляция может быть осуществлена с помощью химических средств, например, добавлением флокулянта.
Синтетические органические полимерные флокулянты нашли применение в промышленности уже в 50-тых годах. Особо полезными в качестве флокулянтов являются высокомолекулярные полимеры, растворимые в воде. С некоторым успехом для обработки избыточного ила в качестве флокулянтов использовались линейные водорастворимые полимеры. Однако современный подход к охране окружающей среды, стоимость сжигания и транспортировки ила настоятельно требуют улучшения эффективности обычных линейных флокулянтов и создания флокулянтов, обеспечивающих образование кека с большим содержанием твердых частиц.
Настоящим изобретением предлагается способ получения нового высокоразветвленного высокомолекулярного водорастворимого флокулянта применением полифункционального мономера, такого как метиленбисакриламид, диметакрилат полиэтиленгликоля, винилакриламид и т.п. в качестве разветвляющего средства. Ранее описано несколько попыток получения высокомолекулярных разветвленных водорастворимых полимеров. В патенте США 4059522 на имя Zweigle описано применение разветвляющего средства с получением полностью сшитой системы, однако, полученные этим способом флокулянты в воде нерастворимы, вследствие чего неэффективны. В патенте США 3698037 на имя Motgan и др. описаны разветвленные катионные гомополимеры, полученные введением полифункционального разветвляющего средства при отсутствии регулирования молекулярной массы или переносчика кинетической цепи. Специалистам хорошо известно, что молекулярная масса таких катионных гомополимеров ограничена, но одновременно известен способ получения полимерных флокулянтов с применением сдвиговой деформации полимерного геля, нерастворимого в воде, с его физическим разрушением до такой степени, что он становится водорастворимым. Этот способ разрушения относится к механическому типу при высокой степени воздействия разрубающего типа, к примеру, действием на разбавленные растворы полимера вращающихся со скоростью до 20000 об/мин лопастей. Разрушение, как указано, улучшает флокуляционную способность за счет повышения эффективной ионности полимера. Рост эффективной ионности характеризуют количественно измерением роста ионности.
Известен способ получения водорастворимых ионных полимерных флокулянтов на основе сшитых полимеров применением сдвиговой деформации, в результате чего получают полимеры с очень хорошими флокулирующими свойствами. В патенте указана такая сдвиговая деформация, при которой получают значение роста ионности полимера по меньшей мере 15-50%.
Предлагается способ получения высокомолекулярных высокоразветвленных водорастворимых полимерных флокулянтов без использования сдвиговой деформации. Флокуляционные свойства высокие и не зависят от значений роста ионности. Полимерные флокулянты, полученные предлагаемым способом, подвергают только минимальной сдвиговой деформации, достаточной лишь для того, чтобы вызвать солюбилизацию полимера при отсутствии или незначительном его разрушении. Полимерные флокулянты настоящего изобретения превосходят флокулянты известного уровня техники, создавая в кеке высокое содержание твердых веществ часто при более низких собственных концентрациях. Помимо этого, полимерные флокулянты, полученные предлагаемым изобретением, и их смеси более удобны и более дешевы в употреблении, по сравнению с флокулянтами известного уровня техники, требующими со стороны потребителя применения перед употреблением оборудования для создания сдвиговой деформации с целью достижения необходимого оптимального флокулирующего действия, что повышает время и стоимость операции.
Предлагаемый способ заключается в полимеризации анионного водорастворимого мономера с двойной связью или его сополимеризацией с неионным мономером в присутствии разветвляющего средства в количестве 4-80 мол.ч. на миллион, в пересчете на начальное содержание мономера в присутствии по меньшей мере одного переносчика кинетической цепи, взятого в количестве, обеспечивающем вязкость сополимера в растворе, по меньшей мере 3 мПа при измерении в вискозиметре Брукфилда с UL-переходником при 25оС концентрации полимера 0,1 мас.% в 1 M NaCl при 60 об/мин.
В качестве анионных мономеров с двойной связью используют (мет) акриловые кислоты, сульфоалкил(мет)-акриловые кислоты, стиролсульфокислоты, ненасыщенные дикарбоновые кислоты, сульфоалкил/мет/акриламиды, соли перечисленных кислот и т.п.
В качестве неионных мономеров могут быть использованы (мет)акриламид, N-алкилакриламид, N, N-диалкилакрил-амид, винилацетат, алкил/мет/акрилат, акрилонитрил, N-винилметилацетамид, N-винилпирролидон. Рекомендуется использовать 1-99 ч. по массе неионного мономера и 99-1 ч. по массе анионного сомономера.
Полимеризацию мономеров проводят в присутствии полифункционального разветвляющего средства с образованием разветвленного гомополимера или сополимера. Полифункциональное разветвляющее средство включает соединения по меньшей мере с двумя двойными связями, с двойной связью и реакционноспособной группой или двумя реакционноспособными группами. Полифункциональные разветвляющие средства должны обладать по меньшей мере некоторой растворимостью в воде. Примеры таких соединений, содержащих по меньшей мере две двойные связи, включают: метиленбисакриламид, метиленбисметакриламид, диакрилат полиэтиленгликоля, диметакрилат полиэтиленгликоля, N-винилакриламид, дивинилбензол, триаллиламмониевые соли, N-метилаллилакриламид и т.п. Полифункциональные разветвляющие средства, содержащие по меньшей мере одну двойную связь и по меньшей мере одну реакционно-способную группу, включают: глицидилакрилат, акролеин, гидроксиметилакриламид и т.п. Полифункциональные разветвляющие средства по меньшей мере с двумя реакционноспособными группами включают альдегиды, такие как глиоксаль, диэпоксипроизводные, эпихлоргидрин и т.п.
Разветвляющие средства следует применять в количестве, достаточном для гарантированного получения высокоразветвленного продукта. Рекомендуемое количество разветвляющего средства составляет 4-80 мол.ч. на миллион в пересчете на начальное содержание мономера, которые добавляют с целью вызвать достаточное разветвление полимерной цепи.
При осуществлении настоящего изобретения существенную роль играет добавление в оптимальной концентрации модифицирующего молекулярную массу переносчика кинетической цепи с целью регулирования строение и растворимость полимера. В отсутствие переносчика кинетической цепи введение разветвляющего средства даже в чрезвычайно малых количествах, например 5 ч. на миллион может вызвать сшивание полимера и его нерастворимость в воде. Однако по предлагаемому способу получают растворимые высокоразветвленные сополимеры при использовании в оптимальных количествах переносчика кинетической цепи в сочетании с разветвляющим средством. В качестве переносчиков кинетической цепи используют спирты, меркаптаны, тиокислоты, фосфиты и сульфиты, например изопропиловый спирт и гипофосфит натрия, не могут быть использованы и другие переносчики кинетической цепи.
Для получения высокоразветвленного водорастворимого продукта чрезвычайно важно применение переносчика кинетической цепи в оптимальной концентрации. При добавлении переносчика кинетической цепи в очень небольших количествах образуется нерастворимый полимерный продукт, а при избытие переносчика кинетической цепи образуется продукт со слишком низкой вязкостью в растворе, т.е. низкой мол.массой.
В случае анионных полимеров переносчик кинетической цепи добавляют в количестве, достаточным для получения полимеров с вязкостью в растворе соответственно по меньшей мере 1,9 мПа и по меньшей мере 3 мПа при измерении в вискозиметре Брукфилда с UL-переходником при 25оС, концентрации полимера 0,1 мас. % в 1 М NaCl, 60 об/мин и в результате достигают требуемой вязкости.
Полимеризация на практике может быть осуществлена полимеризацией в геле или полимеризацией в эмульсии (суспензии).
Полимеризация в эмульсии включает приготовление двух фаз. Водная фаза содержит мономер (ы), разветвляющее средство и переносчик кинетической цепи в растворе деионизированной воды, а также и другие хорошо известные добавки, такие как стабилизаторы и регуляторы рН. Масляная фаза представляет собой нерастворимый в воде раствор поверхностно-активных веществ в углеводороде. Водную и масляную фазы затем смешивают и гомогенизируют в обычном оборудовании до получения частиц размером около 1 мкм и достижения необходимой вязкости всей массы. Затем эмульсию переносят в приемлемый сосуд, в котором эмульсию перемешивают и продувают около 30 мин азотом. Чтобы начать полимеризацию в раствор, затем непрерывно добавляют инициатор полимеризации, такой как метабисульфит натрия. Температуру полимеризации повышают за счет собственного тепла до необходимого уровня и поддерживают на этом уровне путем охлаждения до момента, когда охлаждения больше не требуется. Конечный эмульсионный продукт охлаждают до 25оС.
По обычной методике полимеризации в геле мономеры, разветвляющее средство и переносчик кинетической цепи растворяют в деионизированной воде и устанавливают необходимое значение рН. Раствор помещают в полимеризационный сосуд и при температуре около 6оС раствор продувают азотом. Затем добавляют инициаторы с повышением температуры за счет тепла полимеризации до максимального значения. После достижения максимальной температуры смесь помещают примерно на 8 ч в печь при 70оС. Полученный гель измельчают в гранулы, сушат на воздухе и измельчают в порошок.
Для стабилизации водной и масляной фаз могут быть использованы любые обычные добавки. Приемлемые добавки включают: сульфат аммония, этилендиаминотетрауксусную кислоту (динатриевая соль) и диэтилентриаминопентаацетат (пентанатриевая соль).
Чтобы начать полимеризацию, могут быть использованы любые известные инициаторы. Для настоящего изобретения приемлемы в качестве инициаторов азотизобутиронитрил, сульфит натрия, метабисульфит натрия, 2,2-азобис(2-метил-2-ами- динопропан)дихлоргидрат, персульфат аммония, гексагидрат железа (II)-аммонийсульфат и т.п. Для полимеризации содержащих двойную связь мономеров могут быть применены органические перекиси. В настоящем изобретении особенно полезной оказывается гидроперекись трет-бутила.
Полученный в результате продукт представляет собой не подвергавшийся сдвиговой деформации высокомолекулярный высокоразветвленный водорастворимый анионный полимер, особенно применимый в качестве химического флокулянта и не требующий использования регулируемой сдвиговой деформации для достижения оптимальной эффективности.
Стадии флокуляции и обезвоживания с целью отделения воды от дисперсии суспендированных твердых веществ проводят добавлением к суспензии раствора не подвергающегося сдвиговой деформации высокомолекулярного водорастворимого анионного, полимерного флокулянта, после чего в обычном оборудовании для отделения воды отделяют воду от суспензии с получением кристаллов прозрачного отходящего потока.
Продукты настоящего изобретения применимы в самых различных операциях по разделению твердых веществ и жидкости с оптимизацией таких операций. Полимерные флокулянты могут быть применены для обезвоживания суспендированных твердых веществ и других промышленных осадков, для осуществления целлюлозных суспензий, например, получаемых в производстве бумаги, а также для отстоя различных неорганических суспензий.
Ниже следуют примеры, иллюстрирующие изобретение.
П р и м е р ы 1-3. Полимеризацией в эмульсии получают анионный сополимер аммонийакрилат-акриламид. Водную фазу получают растворением в 107 г деионизированной воды 191,1 г мономерного акриламида (50%), 64 г акриловой кислоты 2,1 г изопропилового спирта в качестве переносчика кинетической цепи, 1,5 г 0,20% -ного метиленбиоакриламида в качестве разветвляющего средства, 0,6 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в качестве хелатного средства и 1,3 г 20%-ной гидроперекиси трет-бутила в качестве инициатора полимеризации. Добавлением 4,49 г гидроксида аммония устанавливают рН 6,5.
Масляную фазу получают растворением в 178,5 г не обладающего запахом парафинового масла 17,5 г моноолеата сорбита.
Водную и масляную фазы смешивают и гомогенизируют до образования частиц размером около микрона.
Затем эмульсию полимера помещают в литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, трубкой для полупродувки азотом, линией подачи метабисульфита натрия (активатор) и термометром.
Эмульсию перемешивают, продувают азотом и устанавливают температуру 25оС (+1оС). После продувания в течение 30 мин со скоростью 0,028 мл/мин прибавляют 0,8% -ный раствор метабисульфита натрия МБН. Полимеризация протекает с выделением тепла, и температуру реакции регулируют охлаждением ледяной водой. Когда потребность в охлаждении отпадает, скорость прибавления 0,8% -ного раствора МБН увеличивают и для поддержания температуры используют нагревательную оболочку. Вся полимеризация протекает в течение 4-5 ч. Полученный эмульсионный продукт затем охлаждают до 25оС. Опыт повторяют с изменением количества изопропилового спирта (ИПС) и метиленбисакриламида (МБА) по отношению к базовому мономеру. Определяют вязкость раствора, полученные результаты приведены в нижеследующей таблице. Вязкость раствора определяют для приготовленного эмульсионного раствора. Водный 0,2%-ный раствор эмульсионного продукта получают диспергированием 1,7 г 34%-ного эмульсионного продукта в химическом стакане вместимостью 1 л, содержащем 298 г деионизированной воды и 0,2 г разбивающего поверхностно-активного вещества. Дисперсию перемешивают со скоростью 250 об/мин на магнитной мешалке с помощью магнитного стержня длиной 6 см и диаметром 1 см. Затем раствор разбавляют водой до концентрации 0,1%.
Для сравнения также получают 0,1%-ный подвергающийся сдвиговой деформации раствор. Неподвергавшийся сдвиговой деформации 0,1%-ный раствор, полученный из 0,2% -ного раствора (см. выше) переносят в стеклянный сосуд смесителя Уармига на 0,9 л с внутренним диаметром около 7 см и четырьмя вращающимися лопастями диаметром около 4 см, причем две лопасти направлены под углом 30о вверх. Толщина лопастей 1 мм, и они вращаются со скоростью 12100 об/мин в течение 2 ч. В течение всего двухчасового периода действия сдвиговой деформации температуру раствора поддерживают при 25оС или ниже.
Определяют вязкость раствора, приготовленного добавлением 5,84 г хлористого натрия к 100 г 0,1%-ного подвергавшегося и не подвергавшегося сдвиговой деформации раствора полимера, при медленном перемешивании в течение 15 мин. Затем определяют вязкость в вискозиметре Брокфилда модель LVT c UL-переходником при 25оС ( ±0,1оС) и 60 об/мин.
Затем испытывают анионный сополимер на способность осаждать глину по следующей методике. В градуированном цилиндре вместимостью 1 л 2 ч вымачивают 20 г глины (каолинит) в 800 г деионизированной воды. По вышеприведенной методике получают 0,2% -ный истинный раствор сополимера натрий-акрилат-акриламид. В 300 г деионизированной воды диспергируют 1 г 0,2%-ного водного раствора полимера и затем смешивают с 800 г суспензии глины с помощью перфорированного поршня при возвратно-поступательном движении поршня в течение 4 с. Отмечают время, необходимое для опускания поверхности раздела флокулированной глины от отметки 1000 мл градуированного цилиндра до отметки 600 мл (14,1 см).
Скорость осаждения (см/с) рассчитывают делением расстояния осаждения (14,1 см) на зарегистрированное время. Полученные результаты, а также данные по составу приведены в нижеследующей таблице.
Сокращения: МБА - метиленбисакриламид
ч/млн (мас) - части на миллион по массе
ИПС - изопропанол
В.Р. - вязкость раствора
(С) - подвергавшийся сдвиговой деформации
* - контрольный образец
ч/млн (мол.) - части на миллион, в молях.
ч/млн (мас) - части на миллион по массе
ИПС - изопропанол
В.Р. - вязкость раствора
(С) - подвергавшийся сдвиговой деформации
* - контрольный образец
ч/млн (мол.) - части на миллион, в молях.
Из таблицы видно, что растворимые анионные высокоразветвленные сополимерные флокулянты могут быть получены без применения громоздкого и дорогостоящего оборудования для создания сдвиговой деформации. Более того, из таблицы четко следует, что не подвергавшиеся сдвиговой деформации анионные высокоразветвленные сополимерные флокулянты настоящего изобретения значительно превосходят подвергавшиеся сдвиговой деформации анионные полимеры известного уровня техники, ускоряя осаждение суспендированных твердых веществ при более низких дозировках.
П р и м е р ы 4-12. Воспроизведена методика примера 1 с заменой аммонийакрилата другими мономерами: 4) акриловая кислота, 5) метакриловая кислота, 6) натрийсульфоэтилметакрилат, 7) натрийметакрилат, 6) итаконовая кислота, 9) натрий итаконат, 10) натриевая соль 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната, 11) натриевая соль сульфопропилакрилата и 12) смесь натрийакрилата с акриловой кислотой, применяют в качестве анионных мономеров. Полученные не подвергавшиеся сдвиговой деформации водорастворимые разветвленные анионные полимерные флокулянты аналогичны флокулянтам примера 1.
П р и м е р ы 13-18. Воспроизведена методика примера 1 с заменой акриламида различными неионными мономерами. Используют следующие неионные мономеры: 13) метакриламид, 14) N-винилметакриламид, 15) N-винилметилформамид, 16) винилацетат, 17) N-винилпирролидон и 16) смесь акриламида с метакриламидом. Получены не подвергавшиеся сдвиговой деформации водорастворимые разветвленные анионные полимерные флокулянты, аналогичные флокулянтам примера 1.
П р и м е р ы 19-21. Воспроизведена методика примера 1 с применением ионных мономеров. Используют следующие анионные мономеры: 19) натрийакрилат, 20) акриловая кислота и 21) смесь натрийакрилата с акриловой кислотой. Получены не подвергавшиеся сдвиговой деформации водорастворимые разветвленные анионные гомополимерные флокулянты с отличной стабильностью.
П р и м е р ы 22-28. Воспроизведена методика примера 1 с варьированием разветвляющего средства. Вместо метиленбисакриламида используют следующие соединения: 22) метиленбисметакриламид, 23) диакрилат полиэтиленгликоля, 24) диметакрилат полиэтиленгликоля, 25) N-винилакриламид, 26) глицидилакрилат, 27) глиоксаль и 28) акролеин. Получены не подвергавшиеся сдвиговой деформации водорастворимые разветвленные анионные полимерные флокулянты, аналогичные флокулянтам примера 1.
П р и м е р 29. Воспроизведена методика примера 1 с применением в качестве переносчика кинетической цепи вместо изопропилового спирта гипофосфита натрия. Получен не подвергавшийся сдвиговой деформации водорастворимый разветвленный полимерный анионный флокулянт.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОГО АНИОННОГО ПОЛИМЕРНОГО ФЛОКУЛЯНТА полимеризацией анионного водорастворимого мономера с двойной связью или его сополимеризацией с неионным мономером с двойной связью в присутствии разветвляющего соединения, отличающийся тем, что разветвляющее соединение используют в количестве 4 - 80 мол.ч. на 1 млн в пересчете на начальное содержание мономеров с двойной связью и сополимеризацию проводят в присутствии переносчика кинетической цепи, взятого в количестве, обеспечивающем вязкость сополимера в растворе по меньшей мере 3 мПа при измерении в вискозиметре Брукфидда с UL-переходником при 25oС, концентрации полимера 0,1 мас.% в 1 М NaCl при 60 об/мин.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве анионных водорастворимых мономеров с двойной связью используют соединения, выбранные из группы, содержащий (мет)акриловую кислоту, сульфоалкил(мет)акриловую кислоту, стиролсульфокислоту, ненасыщенную дикарбоновую кислоту, сульфоалкил (мет)акриламид, соли указанных кислот.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве неионного мономера используют соединение, выбранное из группы, содержащей (мет)акриламид, N-алкилакриламид, N,N-диалкилакриламид, винилацетат, алкил(мет)акрилат, акрилонитрил, N-винилметилацетамид, N-винилпирролидон.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28594088A | 1988-12-19 | 1988-12-19 | |
US28593388A | 1988-12-19 | 1988-12-19 | |
US285940 | 1988-12-19 | ||
US285933 | 1999-04-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2026867C1 true RU2026867C1 (ru) | 1995-01-20 |
Family
ID=26963475
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742651A RU2040528C1 (ru) | 1988-12-19 | 1989-12-18 | Способ получения водорастворимого катионного полимерного флокулянта |
SU914894743A RU2026867C1 (ru) | 1988-12-19 | 1991-03-22 | Способ получения водорастворимого анионного полимерного флокулянта |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742651A RU2040528C1 (ru) | 1988-12-19 | 1989-12-18 | Способ получения водорастворимого катионного полимерного флокулянта |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0374458B2 (ru) |
JP (1) | JP2975618B2 (ru) |
KR (1) | KR0138524B1 (ru) |
AT (1) | ATE118224T1 (ru) |
AU (1) | AU623717B2 (ru) |
BR (1) | BR8906585A (ru) |
CA (1) | CA2005680C (ru) |
DE (1) | DE68921053T3 (ru) |
ES (1) | ES2067517T5 (ru) |
GR (1) | GR3015203T3 (ru) |
LV (2) | LV11330B (ru) |
RU (2) | RU2040528C1 (ru) |
SK (1) | SK280241B6 (ru) |
UA (1) | UA26432A (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522927C1 (ru) * | 2012-11-29 | 2014-07-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" | Флокулянт для очистки воды и способ его получения |
RU2670968C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-10-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Метод получения суспензии, содержащей частицы микрогеля для закрепления почв и грунтов |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5185135A (en) * | 1991-08-12 | 1993-02-09 | Nalco Chemical Company | Method of dewatering a wet process phosphoric acid slurry |
FR2692292B1 (fr) * | 1992-06-11 | 1994-12-02 | Snf Sa | Procédé de fabrication d'un papier ou d'un carton à rétention améliorée. |
WO1997003098A1 (de) * | 1995-07-07 | 1997-01-30 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verzweigte, wasserlösliche acrylamid-copolymere mit hohem molekulargewicht und verfahren zu ihrer herstellung |
SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
BR9612212A (pt) | 1995-12-22 | 1999-12-28 | Janice E Losasso | Polìmeros estruturados de peso molecular inferior. |
US6322708B1 (en) | 1995-12-22 | 2001-11-27 | Losasso Janice E. | Low molecular weight structured polymers |
AU722170B2 (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-27 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Processes of making paper and materials for use in this |
US5989392A (en) * | 1997-09-10 | 1999-11-23 | Nalco Chemical Company | Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke |
FR2779452B1 (fr) * | 1998-06-04 | 2000-08-11 | Snf Sa | Procede de fabrication de papier et carton et nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
FR2779752B1 (fr) * | 1998-06-12 | 2000-08-11 | Snf Sa | Procede de fabrication de papier et carton et nouveaux agents de retention correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
TW425591B (en) * | 1998-09-30 | 2001-03-11 | Samsung Electro Mech | Deflection yoke |
US6294622B1 (en) | 1999-09-27 | 2001-09-25 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Polymer flocculants with improved dewatering characteristics |
US6605674B1 (en) | 2000-06-29 | 2003-08-12 | Ondeo Nalco Company | Structurally-modified polymer flocculants |
AU2003242584A1 (en) | 2002-06-04 | 2003-12-19 | Ciba Specialty Chemicals Holdings Inc. | Aqueous polymer formulations |
US6784267B1 (en) | 2002-07-25 | 2004-08-31 | Nalco Company | Polymers containing hyperbranched monomers |
FR2869626A3 (fr) | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
DE102005009809B4 (de) * | 2005-03-03 | 2007-02-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Abtrennung suspendierter Feststoffe |
WO2008015769A1 (fr) | 2006-08-03 | 2008-02-07 | Hymo Corporation | Composition de floculant et procédé servant à la produire |
EP2334871B1 (de) | 2008-09-02 | 2018-07-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton unter verwendung von endo-beta-1,4-glucanasen als entwässerungsmittel |
US8747789B2 (en) * | 2010-04-06 | 2014-06-10 | Nalco Company | Metal scavenging polymers |
JP5995534B2 (ja) * | 2012-06-01 | 2016-09-21 | ハイモ株式会社 | 凝集処理剤および排水処理方法 |
RU2599763C1 (ru) * | 2015-05-19 | 2016-10-10 | Федор Иванович Лобанов | Способ получения флокулянта в виде полимер-коллоидного комплекса с заданным количеством активных групп |
JP2017000914A (ja) * | 2015-06-04 | 2017-01-05 | Mtアクアポリマー株式会社 | 高分子凝集剤及びその製造方法並びにそれを用いる汚泥脱水方法 |
JP6649762B2 (ja) * | 2015-12-04 | 2020-02-19 | Mtアクアポリマー株式会社 | 架橋型高分子凝集剤及びその製造方法並びにそれを用いる廃水処理方法 |
CN109153947B (zh) | 2016-05-23 | 2021-03-16 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 通过使用高分子量油包水乳液聚合物的减少雾化的碱性和中性清洁、消毒和杀菌组合物 |
BR112018072017B1 (pt) | 2016-05-23 | 2023-02-28 | Ecolab Usa Inc | Composição de limpeza ácida pulverizável com nebulização reduzida, sistema para aplicar a composição de limpeza, e, método para limpar uma superfície dura |
JP6839979B2 (ja) * | 2016-12-30 | 2021-03-10 | Mtアクアポリマー株式会社 | 高分子凝集剤及びその製造方法、並びに該高分子凝集剤を用いる汚泥の脱水方法、並びに高分子凝集剤の凝集性能の評価方法 |
CN110392528A (zh) | 2017-03-01 | 2019-10-29 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 通过高分子量聚合物减少吸入危险的消毒剂和杀菌剂 |
US11167257B2 (en) | 2017-12-28 | 2021-11-09 | Ecolab Usa Inc. | Surfactant compositions and use thereof as inverter of water-in-oil emulsion polymers |
WO2020069150A1 (en) | 2018-09-27 | 2020-04-02 | Ecolab Usa Inc. | Asphaltene-inhibiting aromatic polymer compositions |
US11414626B2 (en) | 2018-11-30 | 2022-08-16 | Ecolab Usa Inc. | Surfactant compositions and use thereof |
JP2022540474A (ja) | 2019-07-12 | 2022-09-15 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルカリ可溶性エマルジョンポリマーの使用によりミストが低減したアルカリ性洗浄剤 |
CN110669171B (zh) * | 2019-09-29 | 2021-07-20 | 江西洪城水业股份有限公司 | 一种阴离子聚丙烯酰胺及其应用 |
CN111285966B (zh) * | 2020-03-13 | 2021-12-14 | 爱森(中国)絮凝剂有限公司 | 一种改性强阴离子聚合物絮凝剂及其制备方法 |
WO2022061104A1 (en) | 2020-09-18 | 2022-03-24 | Ecolab Usa Inc. | Reduced misting peracid based cleaning, sanitizing, and disinfecting compositions via the use of high molecular weight polymers |
CN112898486A (zh) * | 2021-01-28 | 2021-06-04 | 东莞理工学院 | 一种以n,n`-二甲基丙烯酰胺为主体的阳离子型高分子絮凝剂及其制备方法和应用 |
CN112940177A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-06-11 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种聚驱采出水用可热解清水剂及其制备方法与应用 |
CN112794945A (zh) * | 2021-02-03 | 2021-05-14 | 中国海洋石油集团有限公司 | 一种可还原降解型清水剂及其制备方法与应用 |
CN113413643B (zh) * | 2021-07-26 | 2022-07-01 | 中建西部建设建材科学研究院有限公司 | 一种混凝土搅拌站废浆高效沉降方法 |
CN113461954A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-10-01 | 重庆工商大学 | 一种超支化阴阳离子嵌段型絮凝剂的制备方法 |
WO2023014952A1 (en) | 2021-08-05 | 2023-02-09 | Ecolab Usa Inc. | Sugar/gluconoamide alkoxylate compositions and uses thereof |
CN113831450B (zh) * | 2021-10-27 | 2022-11-15 | 山东大学 | 一种支化型阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂及其制备方法与应用 |
CN114276493B (zh) * | 2022-03-03 | 2022-11-04 | 河南博源新材料有限公司 | 一种复合型聚丙烯酰胺的制备方法 |
CN115108944B (zh) * | 2022-07-19 | 2023-11-28 | 贝利特化学股份有限公司 | 一种硝酸胍的精制方法 |
CN115197363B (zh) * | 2022-09-06 | 2022-12-06 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种超支化聚合物絮凝剂及其制备方法 |
CN115449013B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-10-24 | 北控水务(中国)投资有限公司 | 支化型的聚二甲基二烯丙基氯化铵及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3698037A (en) * | 1970-12-30 | 1972-10-17 | Bennie R Johnson | Integral casket handle and base with concealed hinge |
US4059522A (en) * | 1975-12-12 | 1977-11-22 | Iodinamics Corporation | Apparatus for purifying water |
GB8410971D0 (en) * | 1984-04-30 | 1984-06-06 | Allied Colloids Ltd | Flocculants and processes |
DD272191A3 (de) * | 1986-10-06 | 1989-10-04 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher hochverzweigter hochmolekularer quartaerer polyammoniumsalze |
-
1989
- 1989-11-09 AT AT89120781T patent/ATE118224T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-09 EP EP89120781A patent/EP0374458B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-09 ES ES89120781T patent/ES2067517T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-09 DE DE68921053T patent/DE68921053T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-15 CA CA002005680A patent/CA2005680C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-18 RU SU894742651A patent/RU2040528C1/ru active
- 1989-12-18 AU AU46886/89A patent/AU623717B2/en not_active Expired
- 1989-12-18 SK SK7165-89A patent/SK280241B6/sk unknown
- 1989-12-18 KR KR1019890018994A patent/KR0138524B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-12-19 JP JP1327456A patent/JP2975618B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-19 BR BR898906585A patent/BR8906585A/pt not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-22 UA UA4894743A patent/UA26432A/uk unknown
- 1991-03-22 RU SU914894743A patent/RU2026867C1/ru active
-
1993
- 1993-06-30 LV LVP-93-977A patent/LV11330B/lv unknown
- 1993-09-24 LV LVP-93-1090A patent/LV10964B/lv unknown
-
1995
- 1995-02-28 GR GR940402284T patent/GR3015203T3/el unknown
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Патент США N 4705640, кл. C 02F 1/56, опублик. 1987. * |
Патент США N 4759856, кл. C 02F 1/56, опублик. 1988. * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2522927C1 (ru) * | 2012-11-29 | 2014-07-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина" | Флокулянт для очистки воды и способ его получения |
RU2670968C1 (ru) * | 2017-12-27 | 2018-10-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Московский физико-технический институт (государственный университет)" | Метод получения суспензии, содержащей частицы микрогеля для закрепления почв и грунтов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2005680A1 (en) | 1990-06-19 |
ES2067517T3 (es) | 1995-04-01 |
EP0374458A2 (en) | 1990-06-27 |
KR900009116A (ko) | 1990-07-02 |
JP2975618B2 (ja) | 1999-11-10 |
KR0138524B1 (ko) | 1998-05-01 |
SK716589A3 (en) | 1999-10-08 |
DE68921053T3 (de) | 2004-07-22 |
EP0374458B1 (en) | 1995-02-08 |
JPH02219887A (ja) | 1990-09-03 |
EP0374458A3 (en) | 1991-08-07 |
LV11330B (en) | 1996-12-20 |
CA2005680C (en) | 1999-12-28 |
DE68921053D1 (de) | 1995-03-23 |
DE68921053T2 (de) | 1995-06-01 |
LV10964B (en) | 1996-06-20 |
AU4688689A (en) | 1990-06-21 |
UA26432A (uk) | 1999-08-30 |
ES2067517T5 (es) | 2004-09-16 |
GR3015203T3 (en) | 1995-05-31 |
SK280241B6 (sk) | 1999-10-08 |
EP0374458B2 (en) | 2004-01-02 |
AU623717B2 (en) | 1992-05-21 |
LV11330A (lv) | 1996-06-20 |
LV10964A (lv) | 1995-12-20 |
RU2040528C1 (ru) | 1995-07-25 |
ATE118224T1 (de) | 1995-02-15 |
BR8906585A (pt) | 1990-09-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2026867C1 (ru) | Способ получения водорастворимого анионного полимерного флокулянта | |
US5961840A (en) | Method of dewatering suspensions with unsheared anionic flocculants | |
LT3694B (en) | Process for preparating deliquescent anion polymer flocculating agent | |
CA1096080A (en) | Water-soluble dispersions of high molecular weight water-soluble polymers | |
EP0172723A2 (en) | Water soluble polymers | |
CA2143564A1 (en) | Crosslinked water-soluble polymer dispersions | |
US5879564A (en) | High performance polymer flocculating agents | |
ZA200208420B (en) | Structurally-modified polymer flocculants. | |
JPS6351911A (ja) | 水の清澄化方法 | |
US6130303A (en) | Water-soluble, highly branched polymeric microparticles | |
CA1218498A (en) | Water-soluble polymers of controlled low molecular weight | |
US5354481A (en) | Water-soluble highly branched polymeric microparticles | |
US5807489A (en) | High performance polymer flocculating agents | |
JP2000500387A (ja) | 高性能のポリマー凝集剤 | |
KR20210018191A (ko) | 오니 탈수제, 및 오니 탈수 방법 | |
US5725779A (en) | Anionic water-soluble polymer precipitation in salt solution | |
JPH05125109A (ja) | N−ビニルホルムアミドの加水分解された粉末状重合体の製法及び製紙用の脱水剤、保持剤及び凝結剤 | |
MXPA97007281A (en) | Municemulsions of mannich quaternarias deviscosidad estandar a | |
US3312671A (en) | Copolymers of 2-sodiosulfoethyl acrylate and acrylamide | |
CA1187766A (en) | Polymer water-in-oil emulsions | |
KR100334052B1 (ko) | 많은고체량및/또는작은수성상액적의중합체미소유탁액의제조방법 | |
JP5940881B2 (ja) | 両性高分子凝集剤及びその製造方法並びにこれを用いる汚泥の脱水方法 | |
US5326854A (en) | Flocculation process using lactam or vinyl sulfonate polymer | |
JPH0966300A (ja) | セメント含有廃泥用凝集処理剤 | |
US5723548A (en) | Emulsified mannich acrylamide polymers |