RU2017108887A

RU2017108887A - Непрерывный способ получения сложного полиэфира из циклического сложноэфирного мономера

Info

Publication number: RU2017108887A
Application number: RU2017108887A
Authority: RU
Inventors: Либорио Ивано КОСТА; Ханс-Петер БРАК; Франческа ТАНЧИНИ; Инчуань Ю
Original assignee: Зульцер Хемтех Аг
Priority date: 2014-09-17
Filing date: 2015-09-03
Publication date: 2018-10-17
Also published as: CA2959960C; TWI673297B; KR20170055999A; MX2017003522A; RU2017112700A3; WO2016041722A1; KR102299757B1; JP6648114B2; US10066054B2; RU2017108887A3; TW201623369A; BR112017005394A2; RU2707743C2; TWI674281B; US20170240700A1; ES2775609T3; EP3194468B1; US10059799B2; KR20170055998A; JP2017527677A

Claims

1. Способ получения сложного полиэфира из циклического сложноэфирного мономера, где способ включает следующие стадии:

получение циклического сложного эфира,

полимеризация циклического сложного эфира в присутствии катализатора и необязательно инициатора в реакторе с образованием реакционной смеси, содержащей сложный полиэфир и непрореагировавший циклический сложный эфир,

где после полимеризации добавляют к реакционной смеси, по меньшей мере, один ингибитор полимеризации, где ингибитор полимеризации выбран из группы, включающей моноимины, диимины, моноалкилфосфаты, соответствующие формуле RPO₄H₂, где R обозначает C_6-16 линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, диалкилфосфаты, соответствующие формуле R₂PO₄H, где каждый R независимо обозначает C_6-16 линейную, разветвленную или циклическую алкильную группу, или их комбинации, и эфиры фосфорной кислоты, соответствующие общей формуле (I)

,

где, по меньшей мере, один из R', R'' и R''' имеет общую структуру, как в общей формуле (II)

где n>0 и Q независимо обозначает C_1-16 линейную, разветвленную или замещенную алкильную группу, и R независимо обозначает H или линейную, разветвленную, циклическую или замещенную алкильную группу или производное фенильной группы, и где любой из R', R'' и R''', не имеющий такой общей структуры, как в общей формуле (II), независимо обозначает H или линейную, разветвленную, циклическую или замещенную алкильную группу или производное фенильной группы.

2. Способ по п. 1, где в качестве ингибитора полимеризации используют фосфатный сложный эфир, соответствующий общей формуле (I), в которой либо i) R' обозначает H и R'' и R''' соответствуют общей формуле (II), либо ii) R' и R'' обозначают H и R''' соответствует общей формуле (II).

3. Способ по п. 1 или 2, где в качестве ингибитора полимеризации используют фосфатный сложный эфир, соответствующий общей формуле (I), в которой n, по меньшей мере, в одном из R', R'' и R''', имеющем общую структуру, как в общей формуле (II), равно от 2 до 20 и предпочтительно от 2 до 11, и в которой Q, по меньшей мере, в одном из R', R'' и R''', имеющем общую структуру, как в общей формуле (II), представляет собой C_1-15 линейную, разветвленную или замещенную алкильную группу и предпочтительно 1,2-этандиильную группу.

4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где в качестве ингибитора полимеризации используют поли(окси-1,2-этандиил,альфа-изотридецил-омега-гидроксифосфат и/или фосфат поли(окси-1,2-этандиил),альфа-гидро-омега-гидрокси-моно-C_12-15-алкилового эфира.

5. Способ по п. 1, где в качестве ингибитора полимеризации используют диимин.

6. Способ по п. 5, где в качестве ингибитора полимеризации используют N,N'-бис(салицилиден)-1,3-пропандиамин.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, который дополнительно включает следующие стадии:

c) дегазирование реакционной смеси с получением очищенного сложного полиэфира в виде расплавленного остатка и пара, где пар включает главным образом i) циклический сложный эфир и ii) катализатор, и/или инициатор, и/или продукт реакции, или остаток катализатора и/или инициатора, и

d) конденсация потока пара с получением композиции конденсированной фазы,

где, по меньшей мере, часть ингибитора полимеризации добавляют к потоку пара, выводимому из процесса дегазирования, и/или к конденсированной композиции и/или где, по меньшей мере, часть ингибитора полимеризации добавляют к реакционной смеси до стадии c).

8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где количество циклического сложного эфира, дегазированное в верхнюю часть системы, содержащей линию для удаления газа (20) и/или линию для отвода пара (16, 44), снижено относительно количества циклического сложного эфира, дегазируемого, если к реакционной смеси не добавлен ингибитор полимеризации.

9. Способ по любому из предыдущих пунктов, где сложный полиэфир имеет показатель пожелтения, измеренный согласно YI-D1925 после гранулирования, который снижен относительно показателя пожелтения сложного полиэфира после гранулирования, если к реакционной смеси не добавлен ингибитор полимеризации.

10. Способ по любому из предыдущих пунктов, где, по меньшей мере, один циклический сложный эфир выбран из группы, включающей лактид, L-лактид, D-лактид, мезо-лактид, ε-капролактон, гликолид или смеси одного или нескольких из упоминаемых выше веществ.

11. Сложный полиэфир, получаемый способом по любому из предыдущих пунктов.

12. Композиция конденсированной фазы, получаемая способом по п. 7.

13. Композиция конденсированной фазы по п. 12, которая содержит:

по меньшей мере, 95% масс. циклического сложного эфира,

по меньшей мере, 0,5 млн.д., по меньшей мере, одного катализатора, способного катализировать полимеризацию циклического сложного эфира, и/или, по меньшей мере, 0,01 ммоль на кг, по меньшей мере, одного инициатора, способного инициировать полимеризацию циклического сложного эфира, и

от 0,001 до 0,5% масс. ингибитора полимеризации.

14. Применение композиции конденсированной фазы по п. 12 или 13 для получения сложного полиэфира, где до начала полимеризации добавляют к композиции конденсированной фазы катализатор полимеризации и/или инициатор полимеризации, так чтобы общее количество катализатора полимеризации составляло от 1 млн.д. до 1% масс., и/или общее количество инициатора полимеризации составляло от 0,1 до 50 ммоль/кг от общего количества композиции конденсированной фазы, где композицию конденсированной фазы необязательно очищают перед добавлением катализатора и/или инициатора полимеризации.

15. Применение композиции конденсированной фазы по п. 12 или 13 для получения сложного полиэфира, где композицию конденсированной фазы смешивают с расплавом, содержащим циклический сложный эфир и/или сложный полиэфир, при необязательном добавлении катализатора полимеризации и/или инициатора полимеризации, так чтобы общее количество инициатора полимеризации составляло от 0,1 до 50 ммоль/кг массы от общего количества конечной композиции, где полученную таким образом смесь далее полимеризуют, где композицию конденсированной фазы необязательно очищают до смешивания с расплавом.