RU2003108733A

RU2003108733A - Способ получения фторированного кетона

Info

Publication number: RU2003108733A
Application number: RU2003108733/04A
Authority: RU
Inventors: Такаси ОКАЗОЕ; Кунио ВАТАНАБЕ; Масахиро ИТО; Даисуке СИРАКАВА; Син ТАТЕМАЦУ; Хироказу ТАКАГИ
Original assignee: Асахи Гласс Компани, Лимитед
Priority date: 2000-08-30
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2004-09-20

Claims

1. Способ получения фторированного кетона следующей формулы (5), который включает реакцию соединения следующей формулы (3), имеющего содержание фтора по крайней мере 30 вес.%, с фтором в жидкой фазе с получением соединения следующей формулы (4), а затем подвергание сложноэфирной связи в соединении формулы (4) реакции диссоциации

R^CCOOCHR^AR^B, (3)

R^CFCOOCFR^AFR^BF, (4)

R^AFR^BFC=O, (5)

где каждая из групп R^A и R^AF, которые могут быть одинаковыми или различными, является моновалентной органической группой, при условии, что если R^A и R^AF различаются, то R^AF является моновалентной органической группой, образованной фторированием R^A;

каждая из групп R^B и R^BF, которые могут быть одинаковыми или различными, является моновалетной органической группой,

при условии, что если R^B и R^BF различаются, то R^BF является моновалентной органической группой, образованной фторированием R^B, и, по крайней мере, одна из групп R^AF и R^BF является фторированной моновалентной органической группой, или R^A и R^B могут быть связаны друг с другом с образованием двухвалентной органической группы, и, в таком случае, R^AF и R^BF связаны друг с другом с образованием двухвалентной органической группы, двухвалентная органическая группа, образованная R^AF и R^BF, представляет собой фторированную двухвалентную органическую группу, двухвалетная органическая группа, образованная R^A и R^B, и двухвалентная органическая группа, образованная R^AF и R^BF, могут быть одинаковыми или различными, при условии, что если они различаются, то двухвалентная органическая группа, образованная R^AF и R^BF, представляет собой группу, полученную фторированием, каждая из групп R^C и R^CF, которые могут быть одинаковыми или различными, является моновалентной органической группой, при условии, что если R^c и R^CF различаются, то R^CF является моновалентной органической группой, образованной фторированием R^C,

при условии, что, по крайней мере, одна из R^A, R^B и R^Cпредставляет собой группу, имеющую атом или атомную группу, который(-ая) может быть замещен(-а) атомом фтора, и, по крайней мере, одна из R^A, R^B и R^C является группой, имеющей атом фтора.

2. Способ по п.1, в котором R^A является моновалентной насыщенной углеводородной группой, частично галогенированной моновалентной насыщенной углеводородной группой, моновалентной насыщенной углеводородной группой, содержащей атом кислорода простого эфира, или частично галогенированной (моновалентной содержащей атом кислорода простого эфира углеводородной насыщенной) группой, R^AF является группой, представляющей перфторированную группу R^A, R^B является моновалентной насыщенной углеводородной группой, частично галогенированной моновалентной насыщенной углеводородной группой, моновалентной углеводородной группой, содержащей атом кислорода простого эфира, или частично галогенированной (моновалентной содержащей атом кислорода простого эфира углеводородной насыщенной) группой, R^BF является группой представляющей перфторированную R^B, a R^C и R^CF являются одинаковыми и представляют собой моновалентную насыщенную углеводородную группу, частично галогенированную моновалентную углеводородную насыщенную группу, моновалентную углеводородную насыщенную группу, содержащую атом кислорода простого эфира или частично галогенированную (моновалентную содержащую атом кислорода простого эфира углеводородную насыщенную) группу, которая является перфторированной.

3. Способ по п.1, в котором R^A и R^B связаны друг с другом с образованием двухвалентной насыщенной углеводородной группы, частично галогенированной двухвалентной насыщенной углеводородной группы, насыщенной двухвалентной углеводородной группы, содержащей атом кислорода простого эфира, или частично галогенированной (двухвалентной содержащей атом кислорода простого эфира углеводородной насыщенной) группы, R^AF и R^BF является группой, представляющей собой группу, образованную R^A и R^B, которая перфторирована, и R^C и R^CF являются одинаковыми и представляют собой моновалентную насыщенную углеводородную группу, частично галогенированную моновалентную углеводородную насыщенную группу, моновалентную углеводородную насыщенную группу, содержащую атом кислорода простого эфира, и частично галогенированную (моновалентную содержащую атом кислорода простого эфира углеводородную насыщенную) группу, которая является перфторированной.

4. Способ по любому из пп.1-5, в котором молекулярный вес соединения формулы (3) составляет от 200 до 1000.

5. Способ по любому из пп.1-4, в котором число атомов углерода R^C составляет от 2 до 10.

6. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят нагреванием соединения (4) в жидкой фазе при температуре от 50 до 300°С.

7. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят проведением реакции соединения (4) в жидкой фазе в присутствии нуклеофильного агента.

8. Способ по любому из пп.6 или 7, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят при отсутствие растворителя.

9. Способ по п.1, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят нагреванием соединения (4) в газовой фазе при температуре от 150 до 250°С.

10. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят нагреванием соединения (4) в газовой фазе при температуре от 150 до 250°С в реакционной трубе, заполненной стеклом, солью щелочного металла, солью щелочноземельного металла или активированным углеродом.

11. Способ по любому из пп.1-5, в котором реакцию диссоциации сложноэфирной связи проводят нагреванием соединения (4) в газовой фазе при температуре от 150 до 250°С в реакционной трубе, заполненной фторидом калия.

12. Способ по любому из пп.1-11, в котором, если соединение формулы (3) вводят в реакцию с фтором в жидкой фазе, в качестве жидкой фазы используют, по крайней мере, одно соединение, выбираемое из соединения следующей формулы (2), соединения формулы (4), фторированного кетона формулы (5) и соединения следующей формулы (6):

R^CCOX, (2)

R^CFCOF, (6)

где R^C и R^CX определены как указано выше.

13. Способ по любому из пп.1-12, в котором соединение формулы (3) является соединением, получаемым взаимодействием соединения следующей формулы (1) и соединения следующей формулы (2):

HOCHR^AR^B, (1)

R^CCOX, (2)

где R^A, R^B и R^C определены как указано выше;

Х является атомом галогена.

14. Способ по любому из пп.1-13, в котором соединение следующей формулы (6) получают одновременно с фторированным кетоном формулы (5) из продукта реакции диссоциации сложноэфирной связи

R^CFCOF, (6)

где R^CF определен как указано выше.

15. Способ по п.13, в котором соединение (2), которое вводят в реакцию с соединением формулы (1), является соединением формулы (6), получаемым по способу по п.14.

16. Соединение, имеющее одну из следующих формул, в которых Су является циклогексильной группой, а Cy^F является перфторциклогексильной группой:

(CH₃)₂CHOCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

(CF₃)₂CFOCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

CH₂=CHCH₂CH(CH₃)OCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

CF₃CF₂CF₂OCF(CF₃)COOCH(CH₃)CH₂CHClCH₂Cl,

CF₂ClCFClCF₂CF(CF₃)OCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

(CF₃)₂CFOCOCF(CF₃)OCF₂CF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

CyOCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,

Cy^FOCOCF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃,