RU2001128508A

RU2001128508A - Способ получения фторсодержащего соединения жидкофазным фторированием

Info

Publication number: RU2001128508A
Application number: RU2001128508/04A
Authority: RU
Inventors: Такаси ОКАЗОЕ; Кунио ВАТАНАБЕ; Син ТАТЕМАСУ; Хиденобу МУРОФУСИ
Original assignee: Асахи Гласс Компани Лимитед
Priority date: 1999-03-23
Filing date: 2000-03-23
Publication date: 2003-08-10

Claims

1. Способ получения фторсодержащего соединения, характеризующийся взаимодействием нижеследующего соединения (I) с нижеследующим соединением (II) с получением нижеследующего соединения (III), фторированием соединения (III) в жидкой фазе с образованием нижеследующего соединения (IV) и затем превращением соединения (IV) в нижеследующее соединение (V) и/или нижеследующее соединение (VI):

R^A-E¹(I)

R^B-E²(II)

R^A-E-R^B (III)

R^AF-E^F-R^BF (IV)

R^AF-E^F1 (V)

R^BF-E^F2 (VI)

где R^A, R^B: каждый независимо представляет одновалентную насыщенную углеводородную группу, галогенированную одновалентную насыщенную углеводородную группу, содержащую гетероатом одновалентную насыщенную углеводородную группу, галогенированную (содержащую гетероатом одновалентную насыщенную углеводородную) группу, или одновалентную органическую группу (R^H), которую можно превратить в R^HF реакцией фторирования в жидкой фазе,

R^HF: группа, имеющая по меньшей мере один атом водорода в группе, выбранной из одновалентной насыщенной углеводородной группы, частично галогенированной одновалентной насыщенной углеводородной группы, содержащей гетероатом одновалентной насыщенной углеводородной группы и частично галогенированной (содержащей гетероатом одновалентной углеводородной) группы, замещенный атомом фтора;

R^AF, R^BF: R^AF представляет группу, соответствующую R^A, и R^BF представляет группу, соответствующую R^B; и в случае, когда каждый из R^A и R^B представляет одновалентную насыщенную углеводородную группу, галогенированную одновалентную насыщенную углеводородную группу, содержащую гетероатом одновалентную насыщенную углеводородную группу, или галогенированную (содержащую гетероатом насыщенную углеводородную) группу, R^AF и R^BF являются такими же группами, как R^A и R^B, соответственно, или группами, имеющими по меньшей мере один атом фтора, присутствующий в группах R^A и R^B, замещенных атомом фтора, и в случае, когда R^A и R^Bпредставляют одновалентные органические группы (R^H), R^AF и R^BF представляют R^HF, соответственно;

Е¹, Е²: реакционноспособные группы, которые взаимодействуют друг с другом с образованием двухвалентной соединяющей группы (Е);

Е: двухвалентная соединяющая группа, образованная взаимодействием Е¹ и Е²;

Е^F: такая же группа, как Е, или группа, имеющая фторированную Е, при условии, что по меньшей мере один из R^AF, R^BF и Е^F не является такой же группой, как соответствующие R^A, R^B и Е, соответственно;

Е^F1, Е^F2: каждая независимо представляет группу, образованную диссоциацией Е^F.

2. Способ по п.1, в котором содержание фтора в соединении (I) составляет менее, чем 10 мас.%, и содержание фтора в соединении (III) составляет, по меньшей мере, 10 мас.%.

3. Способ по п.1 или 2, в котором молекулярная масса соединения (III) составляет от 200 до 1000.

4. Способ по пп.1, 2 или 3, в котором содержание фтора соединения (III) составляет от 10 до 86 мас.%.

5. Способ по любому из пп.1-4, в котором R^Bпредставляет собой R^BF.

6. Способ по любому из пп.1-5, в котором каждый из R^AF и R^BF представляет перфорированную одновалентную насыщенную углеводородную группу, перфорированную (частично галогенированную одновалентную насыщенную углеводородную) группу, перфорированную (содержащую гетероатом одновалентную насыщенную углеводородную) группу, или перфорированную [частично галогенированную (содержащую гетероатом одновалентную насыщенную углеводородную)] группу.

7. Способ по любому из пп.1-6, в котором соединение (V) имеет такую же структуру, как соединение (VI).

8. Способ по любому из пп.1-6, в котором соединение (II) имеет такую же структуру, как соединение (VI).

9. Способ по любому из пп.1-6, в котором соединение (V) имеет такую же структуру, как соединение (VI), а также такую же структуру, как соединение (II).

10. Способ по п.8 или 9, в котором часть или все соединение (VI), образованное превращением соединения (IV), снова используют для взаимодействия с соединением (I).

11. Способ по любому из пп.1-6, в котором соединение (I) является нижеследующим соединением (Ia), соединение (II) является нижеследующим соединением (IIb), соединение (III) является нижеследующим соединением (IIIc), соединение (IV) является нижеследующим соединением (IVd), соединение (V) является нижеследующим соединением (Ve) и соединение (VI) является нижеследующим соединением (VIf), при условии, что R^A, R^B, R^AF и R^BF имеют такие же значения, как значения в п.1, и Х представляет атом галогена:

R^ACH₂OH (Ia)

XCOR^B(IIb)

R^ACH₂OCOR^B (IIIc)

R^AFCF₂OCOR^BF (IVd)

R^AFCOF (Ve)

R^BFCOF (VIf)

12. Способ по п.11, в котором Х представляет атом фтора.

13. Способ по п.11 или 12, в котором R^AF и R^BF имеют одинаковую структуру.

14. Способ по п.11, в котором соединение (Ia) является нижеследующим соединением (Ia-2), соединение (IIb) является нижеследующим соединением (IIb-2), соединение (IIIc) является нижеследующим соединением (IIIc-2), соединение (IVd) является нижеследующим соединением (IVd-2), соединение (Ve) является нижеследующим соединением (Ve-2) и соединение (VIf) является нижеследующим соединением (IIb-2):

R¹CH₂OH (Ia-2)

FCOR²(IIb-2)

R¹CH₂OCOR²(IIIc-2)

R³CF₂OCOR²(IVd-2)

R³COF (Ve-2)

где R¹: алкильная группа, алкоксиалкильная группа, галогеналкильная группа или галоген(алкоксиалкильная) группа;

R²: пергалогеналкильная группа или пергалоген(алкоксиалкильная) группа;

R³: группа, соответствующая R¹, и, когда R¹ представляет группу, не содержащую атом водорода, она представляет собой такую же группу, как R¹, и, когда R¹ представляет группу, содержащую атомы водорода, она представляет собой группу, в которой все атомы водорода замещены атомами фтора.

15. Способ по п.14, в котором R² и R³ имеют одинаковую структуру.

16. Способ по п.14 или 15, в котором часть или все соединение (IIb-2), образованное превращением соединения (IVd-2), снова используют для взаимодействия с соединением (Ia-2).

17. Способ по любому из пп.11-16, в котором реакция превращения соединения (IV) является реакцией разложения посредством нагревания, или реакцией диссоциации, проводимой в жидкой фазе в присутствии нуклеофила или электрофила.

18. Способ по п.17, в котором нуклеофилом является фторид-анион.

19. Способ по любому из пп.1-18, в котором фторирование в жидкой фазе является реакцией фторирования газообразным фтором, проводимой в жидкой фазе, или электрохимической реакцией фторирования.

20. Способ по любому из пп.1-19, в котором фторирование в жидкой фазе проводят посредством использования одного представителя, выбранного из соединения (IV), соединения (V) и соединения (VI), в качестве жидкой фазы.

21. Соединения, представленные нижеследующими формулами, где Cy представляет циклогексильную группу, и Ph представляет фенильную группу:

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCH₂CH(OCH₂CH₂CH₃)CH₃,

CF₃CF₂COOCH₂CH₂CHClCH₂Cl,

CF₂ClCFClCF₂COOCH₂CH₂CHClCH₂Cl,

CF₂ClCF₂CFClCOOCH₂CH₂CHClCH₂Cl,

CF₃(CF₃CF₂CF₂O)CFCOOCH₂CH(OCH₂CH₂CHClCH₂Cl)CH₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂O)CFCOOCH₂CH(OCH₂Cy)CH₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCH₂CH(OCH₂Ph)CH₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCH₂CH(О(CH₂)₉CH₃)CH₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOO(CH₂)₃OCH₂Ph,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOO(CH₂)₃OCH₂CH=CH₂.

22. Соединения, представленные нижеследующими формулами, где Cy^F представляет перфторциклогексильную группу:

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCF₂CF(OCF₂CF₂CF₃)CF₃,

CF₃CF₂COOCF₂CF₂CF₃,

CF₃CF₂COOCF₂CF₂CFClCF₂Cl,

CF₂ClCFClCF₂COOCF₂CF₂CFClCF₂Cl,

CF₂ClCF₂CFClCOOCF₂CF₂CFClCF₂Cl,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCF₂CF(OCF₂CF₂CFClCF₂Cl)CF₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCF₂CF(OCF₂Cy^F)CF₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOOCF₂CF(О(CF₂)₉CF₃)CF₃,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOO(CF₂)₃OCF₂Cy^F,

CF₃(CF₃CF₂CF₂О)CFCOO(CF₂)₃OCF₂CF₂CF₃,

23. Соединения, представленные нижеследующими формулами:

FCOCF(O(CF₂)₉CF₃)CF₃

FCO(CF₂)₂OCF₂Cy^F.