RO117018B1 - Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil) cloracetanilidei - Google Patents
Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil) cloracetanilidei Download PDFInfo
- Publication number
- RO117018B1 RO117018B1 RO93-01795A RO9301795A RO117018B1 RO 117018 B1 RO117018 B1 RO 117018B1 RO 9301795 A RO9301795 A RO 9301795A RO 117018 B1 RO117018 B1 RO 117018B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- process according
- methyl
- alkyl
- catalyst
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Prezenta inventie se refera la un procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-N-(1'-metoxi-2'-propil)-cloracetanilidei prin alchilare catalitica reductiva in care reactioneaza metoxiacetona cu 2-alchil-6-metil-anilina, in prezenta de catalizator de platina, dupa care 2-alchil-6-metil-N-(1'-metoxi-2'-propil)anilina rezultata reactioneaza cu clorura acidului monocloracetic, amestecul de reactie continand apa de la inceputul reactiei de alchilare catalitica reductiva, iar dupa hidrogenare, se adauga baza, in final, amestecul de reactie este filtrat pentru separarea catalizatorului si recuperarea produsului dorit.
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-N-(Tmetoxi-2'-propil)-cloracetanilidei, utilizată ca intermediar în fabricarea substanțelor active în agricultură, în special, la obținerea erbicidelor.
Se cunoaște un procedeu de preparare a 2-etil-6-metil-N-(T-metoxiprop-2-il)-Ncloracetanilidei, cu formula generală (A):
utilizată ca agent de regularizare a creșterii plantelor care constă în reacția anilidei N-substituite, cu formula (B):
cu un agent de cloracetilare, de preferință o anhidridă sau o halogenură a acidului cloracetic (US 3937730). De asemenea, în același brevet este menționat faptul că se poate obține compusul cu formula (A) prin reacția 2-metil-6-etil-anilinei cu 2halopropanol urmată de cloracetilarea compusului cu formula (C), obținut:
CH,
I hn-ch-ch2— oh
de preferință, cu o anhidridă sau halogenură a acidului cloracetic și în final, eterificarea grupării OH libere cu metanol în mediu acid (de exemplu, în prezență de HCI, H2S04), în condiții blânde într-o manieră convențională. Reacțiile pot fi realizate în prezență sau în absență de solvenți sau diluanți, care sunt inerți față de reactanți.
Se cunoaște un procedeu de obținere a 2-etil-6-metil-(1-metoxi-2-propil)-anilinei prin alchilarea reductivă a 2-etil-6-metil-anilinei, în prezența unui catalizator de hidrogenare de platină și a unui acid anorganic, drept catalizator de protonare. Reacția are loc în condiții optime fără o adăugare ulterioară de catalizator proaspăt și catalizatorul își pierde activitatea catalitică la reciclare. Este dificil să se filtreze catalizatorul care este fin divizat, deoarece filtrul devine vâscos. Acest lucru conduce la timpi de filtrare lungi. Un alt dezavantaj, din puhctul de vedere ecologic, este folosirea unui exces de metoxiizopropanol, drept solvent.
RO 117018 Bl
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este stabilirea condițiilor unui procedeu aplicabil la scară industrială, care să prezinte avantaje ecologice și economice, constând într-o mai bună îndepărtare a catalizatorului și cocatalizatorului, prin filtrare, precum și evitarea cărbunelui activ și solventului suplimentar. 50
Procedeul,conform invenției, de preparare a 2-alchil-6-metil-N-(T-metoxi-2'propil]- cloracetanilidei, cu formula IV:
o ch3
CIH2C'^N /Z^/°xCH3
în care: R este metil sau etil, prin alchilare catalitică reductivă în care, cel puțin un echivalent mol de metoxiacetonă, cu formula II:
CH3C(0)CH2-0-CH3 reacționează cu un echivalent mol de 2-alchil-6-metil-anilină, cu formula III:
în mediu lichid, fără solvent suplimentar, în prezență de catalizator de platină pe un suport de cărbune activ și de hidrogen și în prezența unui cocatalizator acid, sub o presiune de hidrogen cuprinsă, între 2x1ο5 și 1x106 Pa, la o temperatură cuprinsă, între 20 și 8O°C, după care 2-alchil-6-metil-N-(T-metoxi-2'-propil)-anilina rezultată reacționează cu clorură acidului monocloracetic și se izolează compusul cu formula IV, 75 constă în aceea că amestecul de reacție conține apă, de la începutul reacției de alchilare catalitică reductivă și după hidrogenare se adaugă bază, amestecul de reacție este filtrat pentru a separa catalizatorul și se recuperează produsul dorit.
Procedeul, conform invenției, prezintă următoarele avantaje:
- nu folosește solvenți organici în plus față de reactanți; o o
- catalizatorul de hidrogenare, cocatalizatorul acid și produsul final pot fi separați fără o scădere a randamentului și purității produsului final, prin folosirea apei în timpul alchilării reductive și adiția unei baze la amestecul de reacție, înainte de separarea produsului final;
- catalizatorul refolosit prezintă pierderi minore de activitate după mai multe 8 5 cicluri, astfel, încât este necesară adăugarea unei cantități minore de catalizator proaspăt pentru a menține o activitate completă.
De preferință, R este etil.
Compușii inițiali sunt accesibili din comerț sau pot fi obținuți prin procedee cunoscute. Metoxiacetona cu formula II poate fi obținută, de exemplu, prin hidroge- 90 narea catalitică a metoxiizopropanolului, iar hidrogenul recuperat este folosit în treapta de hidrogenare.
RO 117018 Bl
Conținutul în apă al amestecului de reacție este 5 până la 50 %, în greutate față de metoxiacetonă, de preferință 10 până la 40 %, în special 15 până la 30 %.
De preferință, metoxiacetona cu formula II este folosită direct sub forma azeotropului ei cu apa și conține 25 %, în greutate apă.
Reacția de condensare are loc în mediu apos acidulat cu un cocatalizator acid. Cocatalizatorul acid folosit poate fi, de exemplu, H3P04 sau H2S04, de preferință H2S04. De preferință, se utilizează 0,001 până la 0,08 echivalenți mol de cocatalizator acid raportat la cantitatea de 2-alchil-6-metil-anilină prezentă.
Reacția dintre compușii cu formulele II și III este este exotermă și, temperatura amestecului este lăsată să crească pentru ca reacția să fie realizată, la o temperatură cuprinsă în intervalul, dintre 35 și 60°C, de preferință, între 40 și 50PC, pentru menținerea temperaturii de reacție, realizându-se o răcire exterioară, dacă este necesar.
Catalizatorul de hidrogenare este platina pe un suport de cărbune activ. Platina metalică este prezentă în cantitate de 3 până la 6 %, de preferință 4 până la 5 %, în greutate față de suport. Catalizatorul poate fi recirculat de până, la 100 de ori, fără a afectate activitatea și selectivitatea. De preferință, catalizatorul este refolosit de mai mult de 10 până la 15 cicluri, după care se adaugă o cantitate minoră de catalizator proaspăt.
Aerul trebuie îndepărtat din autoclavă, înainte de reacție prin introducerea unui jet de gaz inert în autoclavă, de exemplu, neon, argon, heliu sau azot. De preferință, se utilizează azotul.
Procedeul poate fi realizat într-o autoclavă echipată cu ștuțuri de admisie separată a gazelor, de exemplu, un ștuț pentru hidrogen, un ștuț pentru azot și în mod opțional, un ștuț de admisie pentru aer. Hidrogenarea este efectuată sub o presiune de hidrogen, de 3 până la 7 bar, de preferință 4 până la 6 bar (1 bar=1x105 Pa],
Baza adăugată după hidrogenare este hidroxidul de potasiu sau hidroxidul de sodiu. Se utilizează o cantitate suficientă de bază pentru a neutraliza cocatalizatorul acid, care poate fi recuperat din faza apoasă, de exemplu, sub formă de sare a sa.
Este avantajos să se înlocuiască înainte de filtrare hidrogenul nereacționat din autoclavă cu un gaz inert ca, de exemplu, unul dintre gazele menționate mai sus, dintre care este preferat azotul. Amestecul de reacție este evacuat din autoclavă printr-un filtru. Este avantajoasă o diferență de presiune, de exemplu, reducerea presiunii în aval de filtru sau aplicarea presiunii mai sus de filtru, referindu-ne la autoclavă. De preferință, se aplică o presiune de azot în interiorul autoclavei pentru a elimina complet amestecul, precum și pentru a reduce timpul de filtrare. Catalizatorul de platină pe suport poate fi spălat cu apă și uscat sub curent de azot gazos, de exemplu, azot de calitate tehnică, sau amestec de aer/azot înainte de a fi reutilizat în reacția următoare. Compusul, cu formula I obținut, formează faza organică care reacționează cu clorura acidului monocloracetic și conduce la compusul cu formula IV, descris, de exemplu, în CA 1176659.
Clorura acidului monocloracetic poate fi utilizată în cantitate echimoleculară sau în exces, de până, la 20 mol/mol, față de compusul cu formula I. Se preferă un exces, de 5 până la 15 mol/mol.
Reacția poate fi condusă în prezența unui solvent inert, de exemplu, a solvenților aromatici precum, benzenul, toluenul sau xilenul. De preferință, se folosește o cantitate în exces de clorură a acidului monolcoracetic drept solvent de reacție fără un cosolvent ulterior.
RO 117018 Bl
Temperatura de reacție este cuprinsă, între 50 și 130°C. Reacția este condusă în mod avantajos, la o temperatură cuprinsă, în intervalul 70°C și temperatura de reflux a amestecului de reacție, de preferință, la temperatura de reflux a amestecului de reacție.
Spălarea compusului obținut după ce excesul de clorură a acidului monocloracetic este distilat, poate fi efectuată cu apă având, o temperatură, de 50 până la 100¾. Este avantajos să se repete spălarea de câteva ori. Este, de asemenea, avantajos să se adauge la apa de spălare o cantitate de alcali, în special, hidroxid de sodiu sau hidroxid de potasiu, pentru a aduce valoarea pH-ului apei, în intervalul, de la 4 până la 10. Produsul este ulterior uscat prin încălzire, la 100 până la 120¾. sub vid.
Reacția compusului cu formula I cu clorură acidului monocloracetic poate fi realizată, fie în loturi, fie în mod continuu. în cazul realizării reacției în mod continuu este avantajos să se alimenteze clorură acidului monocloracetic și compusul cu formula I, simultan în vasul de reacție și după aceea, să se treacă direct la concentrarea amestecului sub vid. Acidul clorhidric format în timpul reacției este separat în formă gazoasă și poate fi comprimat și alimentat în cilindri de oțel sau dizolvați în apă pentru a forma acid clorhidric concentrat.
Produsul obținut este separat din faza apoasă prin procedee cunoscute și poate fi purificat sau folosit direct într-un procedeu ca, de exemplu, prepararea substanțelor active pentru agricultură.
Etapa de alchilare prezintă o serie de deosebiri față de cele prezentate, referitor la alchilarea reductivă de către M. Freifelder în pp. 346-349,în lucrarea “Practicai Catalytic Hidrogenation” (Wiley Interscience 1971). îndepărtarea apei de reacție, de exemplu, pe o sare anhidră anorganică, este raportată ca mărind randamentele prin deplasarea echilibrului către produsul concentrat, de exemplu, o azometină.
Se prezintă, în continuare, un exemplu de realizare a procedeului, conform invenției.
Exemplu. Se amestecă 236,1 g (2,01 mol) metoxiacetonă proaspăt preparată (75 % metoxiacetonă și 25 % apă) cu 233,9 g (1,73 mol) 2-metil-6-etil-anilină (100%) într-o autoclavă. Se introduc în autoclavă 3,7 g Pt-C (5 %), depozitată cu grijă sub apă, cu 20 g apă. Se adaugă cu grijă sub formă de picături 4,3 g H2SO2 96 %, în timp ce amestecul se agită. Autoclava se închide și aerul este evacuat prin umplere cu azot de calitate tehnică până la 5 bar, se evacuează autoclava și se reumple de trei ori cu azot. Azotul de calitate tehnică conține, între 0,1 și 0,5 % în greutate oxigen.
Azotul este îndepărtat prin spălare cu jet de hidrogen, evacuare și umplere repetată cu hidrogen sub presiune la 5 bar. Amestecul de reacție este agitat la o temperatură cuprinsă, între 40 și 45°C și se menține această temperatură. Presiunea de hidrogen este menținută folosind un regulator de presiune, între 4,8 și 5,0 bar. Degajarea hidrogenului din reacție încetează după aproximativ 4 h, după care amestecul de reacție se răcește, la 20°C. Hidrogenul este eliminat folosind un jet de azot, evacuare și reumplere cu azot sub o presiune, de 5 bar și repetând operația de trei ori. Presiunea de azot este apoi redusă, la presiunea atmosferică și se deschide autoclava. Se adaugă 18,75 g NaOH (20 %), în timp ce amestecul de reacție se agită. Se închide autoclava, se pompează din nou azot înăuntru și conținutul este pompat printrun filtru folosind o presiune de azot ușor deasupra presiunii atmosferice. Turta de filtrare este constituită din catalizatorul de platină pe un suport de cărbune activ.
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
RO 117018 Bl
Se introduc 20 g apă în autoclavă care lucrează sub presiune de azot prin catalizatorul filtrat pentru a-l spăla. Umiditatea remanentă în catalizator este îndepărtată prin evaporare sub curent de azot, timp de câteva minute. Faza organică filtrată este izolată din faza apoasă folosind un separator de faze și se obțin 354,1 g de compus cu formula I (randament 98,7 % față de cel teoretic). Catalizatorul este îndepărtat de pe filtru și returnat în autoclavă, cu încă 20 g apă. Autoclava este reumplută cu azot înainte de a repeta procesul.
Efectul reciclării asupra activității catalizatorului într-o serie de 20 de reacții de hidrogenare, se obțin următoarele rezultate în condițiile descrise mai sus folosind o durată de reacție, de 4,5 h.
Se prescurtează cu NAA, 2-etil-6-metil-N-(1'-metoxi-2,-propil)-anilina și, cu MEA metil etil anilina.
| Hidrogenarea nr. | ||
| 1-13 | 14-20 | |
| Cantitatea de NAA în faza organică | 97 % | 93-96 % |
| Reciclat (măsurat în MEA) | 98,5-100% | 96-98 % |
Se amestecă 9,7 g (0,047 mol) de 2-etil-6-metil-N-(T-metoxi-2'-propil)-anilină obținută mai sus și 5,05 g (0,05 mol) trietilamină cu 30 ml apă fără benzen. Se adaugă în picătură sub agitare 5,65 g (0,05 mol) clorură de cloracetil în 10 ml benzen. Amestecul este agitat, timp de 2 h, la temperatura camerei, se adaugă dietileterul și amestecul se spală de câteva ori cu apă. După separarea fazei oganice și fazei apoase, faza organică este uscată și solvenții se îndepărtează sub vid. Produsul este obținut cantitativ și are un indice de refracție, de nD 20: 1,5301.
Revendicări
Claims (13)
1. Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-N-(1 '-metoxi-2'-propil)-cloracetanilidei cu formula IV:
cih2c (IV) în care: R este metil sau etil, prin alchilare catalitică reductivă în care, cel puțin un echivalent mol de metoxiacetonă, cu formula II:
CH3C(0)CH2-0-CH3
RO 117018 Bl reacționează cu un echivalent mol de 2-alchil-6-metil-anilină, cu formula III:
230 în mediu lichid, fără solvent suplimentar, în prezență de catalizator de platină pe un suport de cărbune activ și de hidrogen și în prezența unui cocatalizator acid, sub o presiune de hidrogen cuprinsă, între 2x1ο5 și 1x106 Pa, la o temperatură cuprinsă, între 20 și 8O°C, după care 2-alchil-6-metil-N-(T-metoxi-2'-propil)-anilina rezultată re- 240 acționează cu clorură acidului monocloracetic și se izolează compusul, cu formula IV, caracterizat prin aceea că amestecul de reacție conține apă de la începutul reacției de alchilare catalitică reductivă și după hidrogenare, se adaugă bază, amestecul de reacție este filtrat pentru a separa catalizatorul și se recuperează produsul dorit.
2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că R este etil. 245
3. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, conținutul în apă al amestecului de reacție este 5 până la 50 % în greutate, față de metoxiacetonă.
4. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că metoxiace- tona, cu formula II, este utilizată direct ca azeotrop al său cu apa. 250
5. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția de condensare are loc în mediu apos acidulat cu H3P04 sau H2S04, drept cocatalizator.
6. Procedeu, conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, drept cocatalizator acid se utilizează acidul sulfuric.
7. Procedeu, conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că se utilizează 255 0,001 până la 0,08 echivalenți mol de cocatalizator acid raportat la cantitatea de 2alchil-6-metil-anilină prezentă.
8. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că reacția dintre compușii cu formulele II și III este realizată, la o temperatură cuprinsă, în intervalul, dintre 35 și 60°C. 260
9. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că catalizatorul de hidrogenare este platina pe un suport de cărbune activ.
10. Procedeu, conform revendicării 9, caracterizat prin aceea că platina metalică este prezentă în cantitate de 3 până la 6 % în greutate față de suport.
11. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că baza este 2 65 adăugată după hidrogenare.
12. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că baza este hidroxidul de potasiu sau hidroxidul de sodiu.
13. Procedeu, conform revendicărilor 1-12, caracterizat prin aceea că, catalizatorul este recirculat, de până, la 100 de ori. 270
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99803092A | 1992-12-29 | 1992-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO117018B1 true RO117018B1 (ro) | 2001-09-28 |
Family
ID=25544671
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-01795A RO117018B1 (ro) | 1992-12-29 | 1993-12-27 | Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil) cloracetanilidei |
| ROA200100609A RO117320B1 (ro) | 1992-12-29 | 1993-12-27 | Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil)-anilinei |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ROA200100609A RO117320B1 (ro) | 1992-12-29 | 1993-12-27 | Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil)-anilinei |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5430188A (ro) |
| EP (1) | EP0605363B1 (ro) |
| JP (1) | JP3521285B2 (ro) |
| KR (1) | KR100271775B1 (ro) |
| CN (1) | CN1039994C (ro) |
| AT (1) | ATE139223T1 (ro) |
| AU (1) | AU667989B2 (ro) |
| BG (1) | BG61481B1 (ro) |
| BR (1) | BR9305272A (ro) |
| CA (1) | CA2112416C (ro) |
| CZ (1) | CZ286376B6 (ro) |
| DE (1) | DE69303155T2 (ro) |
| DK (1) | DK0605363T3 (ro) |
| EE (1) | EE03069B1 (ro) |
| FI (1) | FI113639B (ro) |
| GE (1) | GEP19991732B (ro) |
| GR (1) | GR3020221T3 (ro) |
| HR (1) | HRP931521B1 (ro) |
| HU (2) | HU216027B (ro) |
| IL (1) | IL108204A (ro) |
| LT (1) | LT3260B (ro) |
| LV (1) | LV10859B (ro) |
| MX (1) | MX9307814A (ro) |
| MY (1) | MY109091A (ro) |
| NO (2) | NO180536C (ro) |
| NZ (1) | NZ250549A (ro) |
| PH (1) | PH29918A (ro) |
| PL (1) | PL177669B1 (ro) |
| RO (2) | RO117018B1 (ro) |
| RU (1) | RU2127253C1 (ro) |
| SI (1) | SI9300692B (ro) |
| SK (1) | SK280155B6 (ro) |
| TR (1) | TR27179A (ro) |
| ZA (1) | ZA939720B (ro) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HRP960295A2 (en) * | 1995-07-06 | 1997-08-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines in the presence of immobilized iridium-diphosphine catalysts |
| HRP960302A2 (en) * | 1995-07-26 | 1998-04-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines |
| US6140538A (en) | 1998-05-18 | 2000-10-31 | Flexsys America L.P. | Process for preparing 4-aminodiphenylamines |
| GB2372716B (en) | 1999-12-17 | 2003-07-16 | Warner Lambert Res & Dev Ie | An apparatus for removing pyrophoric catalyst |
| BRPI0520066A2 (pt) * | 2005-03-28 | 2009-04-14 | Albemarle Corp | diimina aromática, diamina aromática secundária, processo para formar uma diamina secundária, processo para formar uma diimina, formulação, processo para produzir um poliuretano |
| US8076518B2 (en) | 2005-03-28 | 2011-12-13 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| US7964695B2 (en) * | 2005-03-28 | 2011-06-21 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| EA200870136A1 (ru) * | 2005-12-30 | 2009-12-30 | Альбемарл Корпорейшн | Диамины, имеющие уменьшенную окраску |
| US8143365B2 (en) * | 2007-01-10 | 2012-03-27 | Albemarle Corporation | Formulations for reaction injection molding and for spray systems |
| RU2476422C2 (ru) * | 2008-04-17 | 2013-02-27 | Юнайтед Фосфорус Лимитед | Гидрирование иминов |
| EP2892877B1 (en) | 2012-09-06 | 2017-06-21 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the preparation of (s)-2-ethyl-n-(1-methoxypropan -2-yl)-6-methyl aniline |
| CN102887832B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-07-16 | 西安近代化学研究所 | 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法 |
| CN104445068B (zh) * | 2014-11-21 | 2016-09-28 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种异丙甲草胺生产过程中副产氢气的回收方法 |
| CN104803875A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-29 | 江苏长青农化南通有限公司 | 一种s-异丙甲草胺的合成方法 |
| CN105461580B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-04-20 | 上虞颖泰精细化工有限公司 | 一种异丙甲草胺的合成方法 |
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
| CN115784909A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 浙江工业大学 | 一种合成2-乙基-n-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-6-甲基苯胺的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4200451A (en) * | 1972-06-06 | 1980-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US3937730A (en) | 1972-06-06 | 1976-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US3929855A (en) * | 1974-10-10 | 1975-12-30 | Monsanto Co | N-1,3-Dimethylbutyl-N{40 -1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine antiozonants |
| US4463191A (en) * | 1983-09-26 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the reductive alkylation of aromatic nitro-containing compounds with ketones or aldehydes |
| CS270548B1 (en) | 1989-01-20 | 1990-07-12 | Beska Emanuel | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1 -methoxy-2-propyl/aniline preparation |
-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002557A patent/MY109091A/en unknown
- 1993-12-10 MX MX9307814A patent/MX9307814A/es unknown
- 1993-12-10 LT LTIP1586A patent/LT3260B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 US US08/168,034 patent/US5430188A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 GE GEAP19931688D patent/GEP19991732B/en unknown
- 1993-12-21 DK DK93810895.8T patent/DK0605363T3/da active
- 1993-12-21 DE DE69303155T patent/DE69303155T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 EP EP93810895A patent/EP0605363B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 AT AT93810895T patent/ATE139223T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 NZ NZ250549A patent/NZ250549A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-23 RU RU93056851A patent/RU2127253C1/ru active
- 1993-12-24 AU AU52681/93A patent/AU667989B2/en not_active Expired
- 1993-12-24 KR KR1019930030083A patent/KR100271775B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-24 CA CA002112416A patent/CA2112416C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 CN CN93121226A patent/CN1039994C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 RO RO93-01795A patent/RO117018B1/ro unknown
- 1993-12-27 SK SK1488-93A patent/SK280155B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 FI FI935886A patent/FI113639B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 CZ CZ19932902A patent/CZ286376B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 PL PL93301650A patent/PL177669B1/pl unknown
- 1993-12-27 RO ROA200100609A patent/RO117320B1/ro unknown
- 1993-12-28 BR BR9305272A patent/BR9305272A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 HU HUP9603419A patent/HU216027B/hu unknown
- 1993-12-28 TR TR01225/93A patent/TR27179A/xx unknown
- 1993-12-28 JP JP35319893A patent/JP3521285B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 PH PH47562A patent/PH29918A/en unknown
- 1993-12-28 ZA ZA939720A patent/ZA939720B/xx unknown
- 1993-12-28 HR HR07/998,030A patent/HRP931521B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 IL IL108204A patent/IL108204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 NO NO934861A patent/NO180536C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 BG BG98337A patent/BG61481B1/bg unknown
- 1993-12-28 HU HU9303775A patent/HU213259B/hu unknown
- 1993-12-28 LV LVP-93-1381A patent/LV10859B/en unknown
- 1993-12-29 SI SI9300692A patent/SI9300692B/sl unknown
-
1994
- 1994-11-17 EE EE9400329A patent/EE03069B1/xx unknown
-
1996
- 1996-06-13 GR GR960401462T patent/GR3020221T3/el unknown
- 1996-07-15 NO NO962959A patent/NO301418B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO117018B1 (ro) | Procedeu de preparare a 2-alchil-6-metil-n-(1'-metoxi-2'-propil) cloracetanilidei | |
| WO2018121042A1 (zh) | 一种高品质精己二胺的生产方法 | |
| HU216078B (hu) | Eljárás pirazol és származékainak előállítására | |
| CN113999142B (zh) | 一种手性N-Boc-反式-1,2-环己二胺的制备方法 | |
| CN113307754A (zh) | 一种l-青霉胺盐酸盐的合成方法 | |
| CN111423342A (zh) | 一种联产n-甲基-2-氟苯胺和结晶磺胺的制备方法 | |
| CN111592480B (zh) | 一种头孢吡普酯中间体（r）-1-叔丁氧基羰基-3-氨基吡咯烷的制备方法 | |
| CN116574018A (zh) | 一种盐酸甲氧明的制备方法 | |
| TWI435862B (zh) | Tetraacetylalkylenediamine | |
| CN114621096A (zh) | 一种3,5-二甲基-1,2-苯二胺二盐酸盐的合成方法 | |
| CN117550981A (zh) | 一种2-氨基-5-氟苯乙酮的制备方法 | |
| CN114736186A (zh) | 一种由氨基甲酸叔丁酯合成维兰特罗中间体的方法 | |
| JPH0324021A (ja) | ５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐ｍ‐キシレンの製造方法 | |
| CN115448871A (zh) | 一种盐酸替罗非班的制备方法 | |
| CN116354843A (zh) | 一种改进的碘普罗胺合成方法及在注射剂中的应用 | |
| CN115925562A (zh) | 一种硫酸沙丁胺醇的制备方法 | |
| CN109651178A (zh) | 一种(1r,3s)-3-氨基环戊醇盐酸盐的制备方法 | |
| TWI527787B (zh) | Tetraacetylalkylenediamine | |
| CN116396194A (zh) | 一种布美他尼的制备方法 | |
| CN115197099A (zh) | N-Boc-1，4-苯二胺的制备方法 | |
| CN115991653A (zh) | 一种普拉西坦关键中间体n,n-二异丙基乙二胺的制备方法 | |
| Park et al. | An Efficient Preparation of 4-Nitrosoaniline from the Reaction of Nitrobenzene with Alkali Metal Ureates | |
| KR19990009064A (ko) | 톨루엔 용매를 사용한 아세토아세트아닐라이드류의 제조방법 | |
| CN104230754A (zh) | 一种(7-甲氧基-1-萘基)乙腈的合成方法 |