NO180536B - Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin - Google Patents
Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin Download PDFInfo
- Publication number
- NO180536B NO180536B NO934861A NO934861A NO180536B NO 180536 B NO180536 B NO 180536B NO 934861 A NO934861 A NO 934861A NO 934861 A NO934861 A NO 934861A NO 180536 B NO180536 B NO 180536B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- formula
- alkyl
- hydrogenation
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- -1 N-substituted chloracetanilide Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YXWIRQHVEQIJOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-n-(1-methoxypropan-2-yl)-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1NC(C)COC YXWIRQHVEQIJOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylaniline Chemical compound CCN(C)C1=CC=CC=C1 PPHQUIPUBYPZLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin, som angitt i krav 1'2 ingress.
N-alkylanilin-derivater kan bli brukt industrielt som inter-mediater ved fremstilling av agrikulturelt aktive substanser, spesielt herbisider, som f.eks. beskrevet i US 3.937.730. Preparative ruter er kort beskrevet i US 3.937.730, men den reduktive alkyleringsmetode er hverken eksemplifisert eller beskrevet i detalj.
Det tsjekkoslovakiske patent CS 270.548 beskriver en fremgangsmåte for fremstilling av 2-etyl-6-metyl-N-(1-metoksy-2-propyl)-anilin ved reduktiv alkylering av 2-etyl-6-metyl-anilin i nærvær en platina hydrogeneringskatalysator, samt en uorganisk syre som protoneringskatalysator. Ulemper ved denne fremgangsmåte er at reaksjonen ikke løper til fullstendig avslutning uten ytterligere tilsetning av fersk katalysator og vesentlig katalytisk aktivitet blir tapt ved gjeninnføring av katalysatoren. Det er vanskelig å filtrere katalysatoren som er finfordelt, fordi filteret blir tett. Dette fører til langvarige filtreringstider. En ytterligere ulempe fra et økologisk synspunkt er bruken av overskudd av metoksyisopropanol som oppløsningsmiddel.
En forbedret fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin har blitt lett etter, som kan anvendes i industriell skala og som bringer økolog-iske og økonomiske fordeler i forhold til kjente prosesser. En bedre fremgangsmåte for å fjerne katalysatoren og ko-katalysatore ved filtrering er nødvendig, og likeledes er det å unngå ytterligere aktivert karbon og oppløsningsmiddel.
Overraskende har det nå blitt funnet at uten noe tap i utbytte og renhet blir en vesentlig forbedret separasjon av hydrogeneringskatalysatoren, syrekatalysatoren, syreko-katalysatoren og sluttproduktet oppnådd ved å utføre den kjente preparative prosess ved å bruke ytterligere mengder vann i løpet av den reduktive alkylering, og å tilsette en fase til reaksjonsblandingen før utskilling av det endelige produkt. Det er også blitt funnet at den gjenbenyttede katalysator kun viser mindre tap i aktivitet over mange cykler, slik at intet eller kun mindre mengder fersk katalysator må bli tilsatt for å opprettholde full aktivitet.
Det er målet for foreliggende oppfinnelse å fremskaffe en forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin av formel I
hvor R er metyl eller etyl, fortrinnsvis etyl,
ved katalytisk reduktiv alkylering, hvor minst én molekvivalent metoksyaceton av formel II
omsettes med én molekvivalent 2-alkyl-6-metyl-anilin av formel III
i et flytende medium uten ytterligere oppløsningsmiddel i nærvær av en platinisert karbonkatalysator og hydrogen, samt ved nærvær av en syre-kokatalysator valgt blant H3P04 eller H2S04, under et hydrogentrykk på mellom 2 x 10s og 1 x IO<6> Pa ved en temperatur mellom 20 og 80°C, og som er særpreget ved at reaksjonsblandingen inneholder vann fra starten av reaksjonen og etter hydrogeneringen blir base tilsatt, hvor reaksjonsblandingen filtreres for å skille ut katalysatoren
og forbindelsen av formel I gjenvunnet fra filtratet.
Utgangsforbindelsene er kommersielt tilgjengelige eller kan fremstilles ved kjente metoder. Metoksyaceton av formel II kan f.eks. fremstilles ved katalytisk dehydrogenering av metoksyisopropanol, og hydrogenet gjenvinnes for bruk i hydrogeneringstrinnene av fremgangsmåten beskrevet heri.
Vanninnholdet av reaksjonsblandingen kan være 5-50 vekt%, fortrinnsvis 10 - 40% og mer foretrukket 15 - 30%, i forhold til metoksyaceton. Mest foretrukket blir metoksyacetonet av formel II, brukt direkte som sin azeotrop med vann, og inneholder omkring 25 vekt% vann.
Kondensasjonen finner sted i et vandig medium surgjort med en syre-kokatalysator. Syre-kokatalysatoren som brukes kan f eks være H3P04 eller H2S04, hvor svovelsyre er foretrukket. Små mengder syre er tilstrekkelig, feks 0,001 - 0,08 molekviva-lenter i forhold til mengden 2-alkyl-6-metyl-anilin som er tilstede.
Reaksjonen mellom forbindelser av formel II og III er ekso-term og temperaturen av reaksjonsblandingen blir tillatt å stige, fortrinnsvis til mellom 35 og 60°C, mer foretrukket mellom 40 og 50°C, hvor den om nødvendig opprettholdes, f.eks. ved utvendig avkjøling, for hydrogenering.
Katalysatoren som benyttes for hydrogenering er platina og et aktivert karbonbæremateriale, enkelte ganger referert til som platinisert karbon. Platinametallet er tilstede i en mengde på 3 - 6%, fortrinnsvis 4-5 vekt% av bærermaterialet. Katalysatoren er blitt funnet å være gjenbrukbar over 100 ganger uten skadelig effekt på sin aktivitet eller reaksjonsselek-tivitet. I en foretrukket utførelsesform blir katalysatoren brukt på nytt, feks i mer enn 10 - 15 cykler. Etter denne gjenbruk kan det være fordelaktig å tilsette mindre mengder fersk katalysator.
Luft bør bli fjernet fra autoklaven før reaksjonen. Dette kan bli utført ved å spyle autoklaven med en inert gass, såsom neon, argon, helium eller nitrogen. Nitrogen er foretrukket.
Fremgangsmåten kan passende bli utført i en autoklav utstyrt med separate gassinnløpsventiler, f.eks. en ventil for hydrogen, en ventil for nitrogen og eventuelt en luftinnløpsven-til. Hydrogenering utføres under et hydrogentrykk på fortrinnsvis 3-7 bar, mer foretrukket 4-6 bar (1 bar = 1 x IO<5> Pascal).
Basen tilsatt etter hydrogenering kan være KOH eller NaOH, og er fortrinnsvis NaOH.
Tilstrekkelig base blir tilsatt til å nøytralisere syre-kokatalysatoren som kan bli gjenvunnet fra den vandige fase, f.eks. som sitt salt.
Før filtreringen er det fordelaktig å erstatte det uomsatte hydrogen i autoklaven med en inert gass, f.eks. én av de ovenfor nevnte gasser, selv om nitrogen er foretrukket. Reaksjonsblandingen blir tillatt å løpe ut av autoklaven gjennom et filter. En trykkforskjell kan være fordelaktig, f.eks. redusert trykk under filteret, eller trykk kan bli tilført over filteret, dvs. autoklavsiden. Det er foretrukket å tilføre nitrogentrykk inne i autoklaven for å presse ut blandingen fullstendig, såvel som å redusere filtrerings-tiden. Den platiniserte karbonkatalysator kan bli vasket med vann og tørket under en strøm av nitrogengass, f.eks. nitrogen av teknisk renhet eller en luft/nitrogenblanding, før den blir brukt på nytt i neste reaksjon. Tittelforbindelsen danner den organiske fase, og blir adskilt fra den vandige fase ved kjente metoder og kan bli renset eller brukt direkte i en påfølgende prosess, f.eks. for fremstilling av agrikulturelt aktive substanser.
Det følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen i større detalj.
Eksempel: 2- etyl- 6- metyl- N-( 1'- metoksy- 2'- propyl)- anilin
236,1 g (2,01 mol) ferskt fremstilt metoksyaceton (75% metoksyaceton, 25% vann) blandes med 233,9 g (1,73 mol) 2-metyl-6-etyl-anilin (100%) i en autoklav. 3,7 g Pt-C (5%), fortrinnsvis lagret under vann, tilsettes til autoklaven med 20 g vann. 4,3 g 96% H2S04 tilsettes forsiktig dråpevis under omrøring av blandingen. Autoklaven blir lukket og luft spylt ut ved å fylle med N2 av teknisk renhet til 5 bar, under evakuering av autoklaven og gjenfylling med nitrogen tre ganger. Nitrogen av teknisk renhet inneholder mellom 0,1 og 0,5 vekt% oksygen.
Nitrogenet blir erstattet ved å spyle med hydrogen, evakuering og gjentatt fylling med hydrogen til et trykk på 5 bar. Reaksjonsblandingen blir omrørt og temperaturen tillatt å stige til mellom 40 og 45°C, hvor den holdes. H2-trykket holdes ved å bruke en trykkregulator ved mellom 4,8 og 5,0 bar. H2-opptaket ved reaksjonen opphører etter omkring 4 timer, hvorpå reaksjonsblandingen blir avkjølt til 20°C. Hydrogenet blir fjernet ved å bruke nitrogen med spyling, evakuering og gjenfylling med N2 til et trykk på 5 bar og å gjenta dette 3 ganger. N2-trykket blir så redusert til atmosfærisk trykk og autoklaven blir åpnet. 18,75 g NaOH (20%) tilsettes mens reaksjonsblandingen omrøres.
Autoklaven lukkes, nitrogen pumpes igjen inn og innholdet pumpes gjennom et filter ved å bruke et nitrogentrykk som ligger noe over atmosfærisk trykk. Filterkaken er den platiniserte karbonkatalysator. 20 g vann tilsettes til autoklaven som blir ført under N2 gjennom den den filtrerte katalsyator for å vaske denne. Fuktighet som er tilbake i katalysatoren blir fjernet ved inndamping under en strøm av nitrogen i flere minutter. Den filtrerte organiske fase blir isolert fra den vandige fase ved å bruke en faseseparator, og gir 354,1 g av tittelforbindelsen (98,7% av teoretisk). Katalysatoren blir fjernet fra filteret og tilbakeført til autoklaven med ytterligere 20 g vann. Autoklaven blir fyllt på nytt med nitrogen før prosessen blir gjentatt.
Effekt av recvkliserinq på katalytisk aktivitet
I en serie på 20 katalytiske hydrogeneringsreaksjoner ble de følgende resultater erholdt under de ovennevnte betingelser ved å bruke en reaksjonstid på 4,5 timer.
2-etyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin blir forkortet NAA, og metyletylanilin blir forkortet MEA.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(!'-metoksy-2'-propyl)-anilin av formel I
hvor R er metyl eller etyl, fortrinnsvis etyl ved katalytisk reduktiv alkylering hvor minst én molekvivalent metoksyaceton av formel II
omsettes med én molekvivalent 2-alkyl-6-metyl-anilin av formel III
i et flytende medium uten ytterligere oppløsningsmiddel i nærvær av en platinisert karbonkatalysator og hydrogen, samt i nærvær av en syre-kokatalysator, valgt blant H3P04 eller H2S04, under et hydrogentrykk på mellom 2 x IO<5> og 1 x IO<6> Pa ved en temperatur mellom 20 og 80°C, karakterisert ved at reaksjonsblandingen inneholder vann fra begynnelse av reaksjonen og etter hydrogeneringen tilsettes base, idet reaksjonsblandingen filtreres for å separere katalysatoren og forbindelsen av formel I, gjenvunnet fra filtratet.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at vanninnholdet av reak
sjonsblandingen er 5 til 50 vekt% i forhold til metoksyaceton .
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at metoksyacetonet av formel II blir brukt direkte som sin azeotrop med vann.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at 0,001 - 0,08 molekvi-valenter av syre-kokatalysator blir brukt i forhold til mengden av 2-alkyl-6-metyl-anilin som er tilstede.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at reaksjonen mellom forbindelser av formel II og III utføres ved en temperatur mellom 35 og 60°C.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at hydrogeneringskatalysatoren er platina på et aktivert karbonbærermateriale.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at platinametallet er tilstede i en mengde på 3 - 6 vekt% av bærermaterialet.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at en base fortrinnsvis kOH eller NaOH tilsettes etter hydrogenering.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at autoklaven etter hydrogenering gjennomspyles med nitrogengass.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at nitrogentrykk tilføres i autoklaven under filtrering for å fjerne katalysatoren.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 10, karakterisert ved at den gjenvunnede katalysator recykliseres opptil 100 ganger.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den filtrerte katalysator vaskes med vann og tørkes under en strøm av nitrogen av teknisk renhet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO962959A NO301418B1 (no) | 1992-12-29 | 1996-07-15 | Fremgangsmåte ved fremstilling av anilinforbindelser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US99803092A | 1992-12-29 | 1992-12-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO934861D0 NO934861D0 (no) | 1993-12-28 |
| NO934861L NO934861L (no) | 1994-06-30 |
| NO180536B true NO180536B (no) | 1997-01-27 |
| NO180536C NO180536C (no) | 1997-05-07 |
Family
ID=25544671
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO934861A NO180536C (no) | 1992-12-29 | 1993-12-28 | Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin |
| NO962959A NO301418B1 (no) | 1992-12-29 | 1996-07-15 | Fremgangsmåte ved fremstilling av anilinforbindelser |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO962959A NO301418B1 (no) | 1992-12-29 | 1996-07-15 | Fremgangsmåte ved fremstilling av anilinforbindelser |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5430188A (no) |
| EP (1) | EP0605363B1 (no) |
| JP (1) | JP3521285B2 (no) |
| KR (1) | KR100271775B1 (no) |
| CN (1) | CN1039994C (no) |
| AT (1) | ATE139223T1 (no) |
| AU (1) | AU667989B2 (no) |
| BG (1) | BG61481B1 (no) |
| BR (1) | BR9305272A (no) |
| CA (1) | CA2112416C (no) |
| CZ (1) | CZ286376B6 (no) |
| DE (1) | DE69303155T2 (no) |
| DK (1) | DK0605363T3 (no) |
| EE (1) | EE03069B1 (no) |
| FI (1) | FI113639B (no) |
| GE (1) | GEP19991732B (no) |
| GR (1) | GR3020221T3 (no) |
| HR (1) | HRP931521B1 (no) |
| HU (2) | HU216027B (no) |
| IL (1) | IL108204A (no) |
| LT (1) | LT3260B (no) |
| LV (1) | LV10859B (no) |
| MX (1) | MX9307814A (no) |
| MY (1) | MY109091A (no) |
| NO (2) | NO180536C (no) |
| NZ (1) | NZ250549A (no) |
| PH (1) | PH29918A (no) |
| PL (1) | PL177669B1 (no) |
| RO (2) | RO117018B1 (no) |
| RU (1) | RU2127253C1 (no) |
| SI (1) | SI9300692B (no) |
| SK (1) | SK280155B6 (no) |
| TR (1) | TR27179A (no) |
| ZA (1) | ZA939720B (no) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HRP960295A2 (en) * | 1995-07-06 | 1997-08-31 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines in the presence of immobilized iridium-diphosphine catalysts |
| HRP960302A2 (en) * | 1995-07-26 | 1998-04-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the hydrogenation of imines |
| US6140538A (en) | 1998-05-18 | 2000-10-31 | Flexsys America L.P. | Process for preparing 4-aminodiphenylamines |
| GB2372716B (en) | 1999-12-17 | 2003-07-16 | Warner Lambert Res & Dev Ie | An apparatus for removing pyrophoric catalyst |
| BRPI0520066A2 (pt) * | 2005-03-28 | 2009-04-14 | Albemarle Corp | diimina aromática, diamina aromática secundária, processo para formar uma diamina secundária, processo para formar uma diimina, formulação, processo para produzir um poliuretano |
| US8076518B2 (en) | 2005-03-28 | 2011-12-13 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| US7964695B2 (en) * | 2005-03-28 | 2011-06-21 | Albemarle Corporation | Chain extenders |
| EA200870136A1 (ru) * | 2005-12-30 | 2009-12-30 | Альбемарл Корпорейшн | Диамины, имеющие уменьшенную окраску |
| US8143365B2 (en) * | 2007-01-10 | 2012-03-27 | Albemarle Corporation | Formulations for reaction injection molding and for spray systems |
| RU2476422C2 (ru) * | 2008-04-17 | 2013-02-27 | Юнайтед Фосфорус Лимитед | Гидрирование иминов |
| EP2892877B1 (en) | 2012-09-06 | 2017-06-21 | Council of Scientific and Industrial Research | Process for the preparation of (s)-2-ethyl-n-(1-methoxypropan -2-yl)-6-methyl aniline |
| CN102887832B (zh) * | 2012-09-29 | 2014-07-16 | 西安近代化学研究所 | 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法 |
| CN104445068B (zh) * | 2014-11-21 | 2016-09-28 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种异丙甲草胺生产过程中副产氢气的回收方法 |
| CN104803875A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-07-29 | 江苏长青农化南通有限公司 | 一种s-异丙甲草胺的合成方法 |
| CN105461580B (zh) * | 2015-11-12 | 2018-04-20 | 上虞颖泰精细化工有限公司 | 一种异丙甲草胺的合成方法 |
| CN109280012A (zh) * | 2017-07-19 | 2019-01-29 | 山东侨昌化学有限公司 | 一种无溶剂合成异丙甲草胺中间体2-乙基-6-甲基-n-（1’-甲氧基-2’-丙基）苯胺的方法 |
| CN115784909A (zh) * | 2022-11-30 | 2023-03-14 | 浙江工业大学 | 一种合成2-乙基-n-（2-甲氧基-1-甲基乙基）-6-甲基苯胺的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4200451A (en) * | 1972-06-06 | 1980-04-29 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US3937730A (en) | 1972-06-06 | 1976-02-10 | Ciba-Geigy Corporation | Plant growth regulating agent |
| US3929855A (en) * | 1974-10-10 | 1975-12-30 | Monsanto Co | N-1,3-Dimethylbutyl-N{40 -1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine antiozonants |
| US4463191A (en) * | 1983-09-26 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the reductive alkylation of aromatic nitro-containing compounds with ketones or aldehydes |
| CS270548B1 (en) | 1989-01-20 | 1990-07-12 | Beska Emanuel | Method of 2-ethyl-6-methyl-n-/1 -methoxy-2-propyl/aniline preparation |
-
1993
- 1993-12-02 MY MYPI93002557A patent/MY109091A/en unknown
- 1993-12-10 MX MX9307814A patent/MX9307814A/es unknown
- 1993-12-10 LT LTIP1586A patent/LT3260B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 US US08/168,034 patent/US5430188A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-17 GE GEAP19931688D patent/GEP19991732B/en unknown
- 1993-12-21 DK DK93810895.8T patent/DK0605363T3/da active
- 1993-12-21 DE DE69303155T patent/DE69303155T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 EP EP93810895A patent/EP0605363B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-21 AT AT93810895T patent/ATE139223T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 NZ NZ250549A patent/NZ250549A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-23 RU RU93056851A patent/RU2127253C1/ru active
- 1993-12-24 AU AU52681/93A patent/AU667989B2/en not_active Expired
- 1993-12-24 KR KR1019930030083A patent/KR100271775B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-24 CA CA002112416A patent/CA2112416C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 CN CN93121226A patent/CN1039994C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-27 RO RO93-01795A patent/RO117018B1/ro unknown
- 1993-12-27 SK SK1488-93A patent/SK280155B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 FI FI935886A patent/FI113639B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 CZ CZ19932902A patent/CZ286376B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 PL PL93301650A patent/PL177669B1/pl unknown
- 1993-12-27 RO ROA200100609A patent/RO117320B1/ro unknown
- 1993-12-28 BR BR9305272A patent/BR9305272A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 HU HUP9603419A patent/HU216027B/hu unknown
- 1993-12-28 TR TR01225/93A patent/TR27179A/xx unknown
- 1993-12-28 JP JP35319893A patent/JP3521285B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-28 PH PH47562A patent/PH29918A/en unknown
- 1993-12-28 ZA ZA939720A patent/ZA939720B/xx unknown
- 1993-12-28 HR HR07/998,030A patent/HRP931521B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 IL IL108204A patent/IL108204A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 NO NO934861A patent/NO180536C/no not_active IP Right Cessation
- 1993-12-28 BG BG98337A patent/BG61481B1/bg unknown
- 1993-12-28 HU HU9303775A patent/HU213259B/hu unknown
- 1993-12-28 LV LVP-93-1381A patent/LV10859B/en unknown
- 1993-12-29 SI SI9300692A patent/SI9300692B/sl unknown
-
1994
- 1994-11-17 EE EE9400329A patent/EE03069B1/xx unknown
-
1996
- 1996-06-13 GR GR960401462T patent/GR3020221T3/el unknown
- 1996-07-15 NO NO962959A patent/NO301418B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO180536B (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av 2-alkyl-6-metyl-N-(1'-metoksy-2'-propyl)-anilin | |
| RU2102381C1 (ru) | Способ получения 4-нитро и/или 4-нитрозодифениламина, способ получения производных 4-аминодифениламина и способ получения производных алкилированного п-фенилендиамина | |
| US6137010A (en) | Method for preparing 4-nitrodiphenylamine and 4-nitrosodiphenylamine from carbanilide | |
| CA2230946C (en) | Removal of carbonyl impurities from a carbonylation process stream | |
| HU216078B (hu) | Eljárás pirazol és származékainak előállítására | |
| HU211452B (en) | Process for the preparation of 0-substituted hydroxil ammonium salts | |
| JPH0149137B2 (no) | ||
| US5536877A (en) | Preparation of arylbenzylamines | |
| US5442121A (en) | Process for producing N,N-disubstituted aminophenol | |
| JPH1059939A (ja) | カルバゾールの製造法 | |
| NO311758B1 (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av substituerte aromatiske aminer | |
| JPH0324021A (ja) | ５‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐ｍ‐キシレンの製造方法 | |
| JP3950423B2 (ja) | シス−２，６−ジメチルピペラジンの製造方法 | |
| JPH0229067B2 (no) | ||
| JPH03255048A (ja) | ハロゲン化芳香族スルホンまたはケトンの精製方法 | |
| HU214022B (en) | Process for producing high-purity 4-nitrobenzoic acid | |
| JPS5925781B2 (ja) | Ｎ−アルキル化アニリン化合物の製造法 | |
| JPH07247232A (ja) | シクロアルカノール又はシクロアルカノンの製造方法 | |
| JP2000053622A (ja) | ３―アミノ―２，２，３―トリメチルブタン酸エステルの製造方法 | |
| MXPA00006986A (en) | Novel process for preparing a ketimine | |
| JPS61251651A (ja) | メチルカルバメ−トの合成方法 | |
| JPH0725834A (ja) | ２，６−ジクロロ−４−ニトロアニリンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |