JPH07247232A

JPH07247232A - シクロアルカノール又はシクロアルカノンの製造方法

Info

Publication number: JPH07247232A
Application number: JP3816394A
Authority: JP
Inventors: Masataka Moriyasu; 賢高守安; Takahiko Takewaki; 隆彦武脇; Koji Maeda; 耕治前田; Toshiharu Yokoyama; 寿治横山; Takao Maki; 隆夫真木
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-01-20
Filing date: 1994-03-09
Publication date: 1995-09-26

Abstract

(57)【要約】【構成】シクロアルケンを、シクロアルケンに対する
重量比で０．００１〜１００のシクロアルカノンの存在
下で、ゼオライト触媒を用いて水和すること、また、該
水和の後、脱水素することを特徴とするシクロアルカノ
−ル又はシクロアルカノンの製造方法。【効果】シクロアルケンを水和してシクロアルカノ−
ルを製造する場合に、シクロアルカノールの収率を工業
的に有利なレベルに高めることができ、また、シクロア
ルケンよりシクロアルカノンを高収率で製造することが
できる。さらに、シクロアルケンを水和したシクロアル
カノールをそのまま脱水素してシクロアルカノンを製造
し、該シクロアルカノンの一部を前記水和反応系に循環
して有効利用するので、簡素で経済的なプロセスにてシ
クロアルカノンを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシクロアルケンの水和に
よりシクロアルカノールを製造する方法、および、この
シクロアルカノールを脱水素してシクロアルカノンを製
造する方法に関するものである。シクロアルカノール類
およびシクロアルカノン類は、合成繊維原料、医農薬の
中間体として有用である。特にシクロヘキサノール、シ
クロヘキサノンは合成繊維原料として、工業的に大量に
製造されている。

【０００２】

【従来の技術】ゼオライト等の無機固体酸を使用してシ
クロヘキセンを水和してシクロヘキサノールとし、得ら
れたシクロヘキサノールを脱水素してシクロヘキサノン
を製造する方法は知られている。シクロヘキセンの水和
反応の触媒としてゼオライトを使用する例としては、ア
ルミナに対するシリカのモル比が２０以上である結晶性
アルミノシリケートを用いる方法（特開昭５８−１９４
８２８）、特定の組成を有する結晶性アルミノメタロシ
リケートを用いる方法（特開平１−１９０６４４）等が
多数知られている。また、これらゼオライトを触媒と
して使用する方法で一般に収率が低く工業的に充分では
ないので、水和反応系に、フェノール類（特開平１−１
１０６３９）、フルオロアルコール類（特開昭６４−１
３０４４）、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルコール、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等
（特開昭５８−１９４８２８）の有機溶媒を水和反応系
に添加する方法が報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の有機溶媒を添加する方法では、収率は向上するものの
得られたシクロヘキサノールを脱水素する前に、添加し
た有機溶媒を分離回収することが必要であり、工業的に
実施する際にはコスト面で極めて不利なものであった。

【０００４】また、使用する有機溶媒によっては水和反
応の際にそれに由来する副生成物を生じる（例えば、フ
ェノールではシクロヘキシルフェニルエーテル、シクロ
ヘキシルフェノール等）。このため、有機溶媒の循環再
使用が困難であるとともに、副生成物の除去に多大な労
力を必要とし、かつ、これら副生成物の混入は製品のシ
クロヘキサノンの品質を著しく低下させる恐れがあるも
のであった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、ゼオライトおよ
びシクロヘキサノンの存在下にシクロヘキセンを水和
し、得られたシクロヘキサノールとシクロヘキサノンの
混合物をそのまま脱水素することにより、シクロヘキセ
ンからシクロヘキサノンを収率良く、かつ、余分な分離
操作を必要とせずに製造できることを見いだし本発明を
完成するに至った。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。請
求項１の発明は、シクロアルケンを、シクロアルケンに
対する重量比で０．００１〜１００のシクロアルカノン
の存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和することを特
徴とするシクロアルカノールの製造方法に関する。原料
のシクロアルケンとしては、シクロプロペン、シクロペ
ンテン、メチルシクロペンテン類、シクロヘキセン、メ
チルシクロヘキセン類、シクロオクテン、シクロドデセ
ン等が例示されるが、好ましくは５〜８個の炭素環を有
するシクロアルケンが好ましい。

【０００７】本発明で使用することのできるゼオライト
の好ましい例としては、モルデナイト、エリオナイト、
フェリエライト、モ−ビル社発表のＺＳＭ−５、ＺＳＭ
−１１等を含むＺＳＭ系ゼオライトなどの結晶性アルミ
ノシリケ−ト、およびホウ素、鉄、ガリウム、チタン、
銅、銀など異元素を含有するメタロアルミノシリケ−ト
やメタロシリケ−トなどのゼオライトであるが、シクロ
アルケンの水和反応に活性を示すゼオライトであればこ
れらに限定するものではない。また、ゼオライトの交換
可能なカチオン種は、通常、プロトン交換型（Ｈ型）が
用いられるが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ等のアルカリ土類元
素、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類元素、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒ
ｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等のVIII族元素の少なくとも一種のカチ
オン種で交換されたものも有効であり、あるいはＴｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｈ等を含有させたもの
も有効である。

【０００８】シクロアルケンと水のモル比は広範囲より
選択され、反応形式が連続式あるいは回分式のいずれで
実施されるかによっても異なる。しかし、シクロアルケ
ンあるいは水が他の原料に比べて大過剰になる場合は、
反応速度が低下し、実際的ではない。反応器内でのシク
ロアルケンに対する水のモル比は、通常１〜１００、好
ましくは５〜３０である。また、反応器内でのシクロア
ルケンに対する触媒の重量比は、通常０．０１〜２０
０、好ましくは０．１〜２０である。

【０００９】反応系に存在させるシクロアルカノンとし
てはシクロプロパノン、シクロペンタノン、シクロヘキ
サノン、メチルシクロヘキサノン類、シクロオクタノ
ン、シクロデカノン等が例示されるが、好ましくは５〜
８個の炭素環を有するシクロアカノンである。また、通
常、工業的には、シクロアルカノン、およびその水和反
応生成物であるシクロアルカノールと同じ炭素数の環を
有する化合物を使用することが望ましい。例えば、シク
ロヘキセンを水和してシクロヘキサノールを製造する場
合であれば、添加するシクロアルカノン化合物としては
シクロヘキサノンを使用するのが望ましい。反応系での
シクロアルカノンの存在量は、シクロアルケンに対する
重量比で０．００１〜１００、好ましくは０．０１〜１
０、特に好ましくは０．０５〜３である。シクロアルカ
ノンが比較的少量でも水和反応の収率を高める効果が認
められるが、シクロアルケンに対する重量比で０．００
１未満では効果がほとんど認めがたく、一方、シクロア
ルカノンが大過剰に成り過ぎる水和反応の効率が低下す
るのであまり好ましくはない。

【００１０】また、反応原料であるシクロアルケンと水
およびシクロアルカノンの他に、反応系に窒素、水素、
ヘリウム、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガスを使用
することが好ましい。この場合不活性ガス中の酸素の含
有量は少ない方が望ましく、通常１００ｐｐｍ以下、好
ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以
下の含有量のものが使用される。更に、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、含酸素有機化合物、含イオウ有機
化合物、含ハロゲン有機化合物等を反応系に共存させて
もよい。

【００１１】本発明における水和反応は、回分式、流通
式など一般的に用いられる形式で行なわれる。反応の温
度は、シクロアルケンの水和反応の平衡の面から、及
び、副反応などの増大という面から低温が有利である
が、反応速度の面からは高温が有利であるために、反応
温度は使用するシクロアルケンによって異なるが、通常
５０〜３００℃であり、好ましくは７０〜２００℃、特
に好ましくは８０〜１６０℃である。反応圧力に関して
は特に制限はないが、シクロアルケン及び水を液相に保
ちうる圧力とすることが好ましく、通常５０ｋｇ／ｃｍ
²以下、好ましくは２０〜２ｋｇ／ｃｍ²である。さら
に、反応時間あるいは滞留時間は、通常０．１〜１０時
間、好ましくは０．５〜５時間である。

【００１２】水和反応により生成したシクロアルカノ−
ルおよび反応系に添加したシクロアルカノンの大部分は
有機相中に分配し、触媒を含有した水相と容易に分離で
きる。水相は水和反応に再利用することができる。ま
た、有機相からは、蒸留によりシクロアルカノンとシク
ロアルカノールを分離回収してもよいし、以下の請求項
２の発明のように、上記有機相より通常、シクロアルケ
ンを蒸留などで分離して得たシクロアルカノールとシク
ロアルカノンを得、これをそのまま脱水素反応に使用し
シクロアルカノンを製造することができる。また、この
際、脱水素反応の効率を向上させる目的で脱水素反応前
にシクロアルカノンの一部を分離してもよい請求項２の発明は、シクロアルケンを、シクロアルケン
に対する重量比で０．０１〜１００のシクロアルカノン
の存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和してシクロア
ルカノールとシクロアルカノンの混合物を得、該混合物
を脱水素することを特徴とするシクロアルカノンの製造
方法に関する。

【００１３】かかる発明は、請求項１の発明で得たシク
ロアルカノールを脱水素してシクロアルカノンを得る方
法であるが、この脱水素反応は気相流通反応で行うのが
好ましく、反応形式としては触媒は固定床、流動床のい
ずれも可能であるが、工業的には固定床の方が好まし
い。脱水素触媒としては、シクロヘキサノールなどのシ
クロアルカノールの脱水素反応に一般に使用される触媒
であれば特に制限はなく、銅−亜鉛触媒（米国特許第４
２５０１１８号）、銅−クロム触媒（特開昭５８−１５
７７４１、米国特許第４３１０７０３号、英国特許第１
４４４４８４号、同第１５００８８４号）、銅−コバル
ト触媒（特開昭５５−１３６２４１）、亜鉛−カルシウ
ム触媒（特公昭５２−４８９７７、カナダ国特許第８６
２７９９号）などが例示される。

【００１４】反応温度は使用する触媒の種類により異な
るが、通常２００〜４００℃ｃである。温度が低すぎる
と転化率が小さくなり、逆にあまり高すぎると転化率は
大きくなるが副生成物が多くなるので好ましくない。反
応圧力は特に制限がなく減圧から加圧まで適用できる
が、通常、常圧付近、好ましくは０．１〜１０ｋｇ／ｃ
ｍ²、特に好ましくは０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ²であ
る。また、反応原料混合物の供給速度は液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）で通常０．１〜１００ｈｒ^-1、好ましくは０．
５〜２０ｈｒ^-1であり、また、反応原料混合物は窒素等
の反応に不活性なガスで希釈して供給してもよい。

【００１５】脱水素反応により得られた反応物であるシ
クロアルカノンの含有率を高めた混合物からは、通常の
蒸留等の精製方法に従ってほぼ純粋なシクロアルカノン
が得られる。また、得られたシクロアルカノンは、前段
のシクロアルケンの水和反応の系に循環し、再使用する
ことができる。請求項３の発明は、（ａ）シクロアルケ
ンを、シクロアルケンに対する重量比で０．０１〜１０
０のシクロアルカノンの存在下で、ゼオライト触媒を用
いて水和してシクロアルカノールとシクロアルカノンの
混合物を得る第一工程、（ｂ）第一工程で得られた混合
物を脱水素し、シクロアルカノンの含有率を高めた混合
物を得る第二工程、（ｃ）第二工程で得られたシクロア
ルカノンの含有率を高めた混合物からシクロアルカノン
を分離し、分離したシクロアルカノンの少なくとも一部
を第一工程に循環する第三工程、を含むことを特徴とす
るシクロアルカノンの製造方法に関する。

【００１６】かかる発明は、請求項２の発明を利用して
工業的に有利なプロセスを構築したものである。以下、
図面を用いて発明を更に具体的に説明する。図１は請求
項３の発明の方法の一例を示すフローシートである。こ
こでは、便宜上、シクロアルケンがシクロヘキセン（Ｃ
ＨＥ）、シクロアルカノールがシクロヘキサノール（Ｃ
ＨＬ）、およびシクロアルカノンがシクロヘキサノン
（ＣＨＮ）の場合を説明する。

【００１７】シクロヘキセンの水和反応は水和反応器３
で実施される。シクロヘキサノンおよび生成したシクロ
ヘキサノールを含む有機相は、触媒を含む水相と分離さ
れ管４より蒸留塔５に送られる。蒸留器５の塔底より抜
き出したシクロヘキサノールとシクロヘキサノンの混合
物は管８より脱水素反応器９に送られる。蒸留器５の塔
頂より留出した未反応のシクロヘキセンは管６を通って
管１より供給される新しいシクロヘキセンと共に水和反
応器３に循環される。水和反応器３では、かかるシクロ
ヘキセンと併せて、水およびシクロヘキサノンがそれぞ
れ管２、管７より供給され、連続的に水和反応が行われ
る。

【００１８】シクロヘキサノールの脱水素反応により得
られたシクロヘキサノン含有率の高いシクロヘキサノー
ルとシクロヘキサノンの混合物は管１０より濃縮器１１
に送られ、副生した水素を気液分離する。次に、管１２
を通って蒸留器塔１３に送られここで低沸物を分離し、
更に蒸留塔１５でシクロヘキサノンを塔頂より分離す
る。得られたシクロヘキサノンの大部分は管２０よりシ
クロヘキサノン貯蔵タンク２１へ送られるが、一部は管
７を通って水和反応器３に循環される。蒸留塔１５の塔
底より抜き出したシクロヘキサノールおよび少量のシク
ロヘキサノンを含む混合物は管１６より蒸留塔１７に送
られ、塔底より高沸物を分離するとともに塔頂より留出
した未反応のシクロヘキサノールおよび少量のシクロヘ
キサノンの混合物を管２２より脱水素反応器９へ循環さ
せる。

【００１９】また、特開平３−２９１２４６号公報に記
載の方法に準拠し、必要に応じて、蒸留塔１５の塔底液
の一部を蒸留器１９に送り、蒸留塔１５より高い圧力下
での蒸留によりシクロヘキサノールに近い沸点を有する
不純物を塔底より分離し、塔頂より留出したシクロヘキ
サノール（少量のシクロヘキサノンを含む）を、蒸留塔
１７の塔頂からのシクロヘキサノールとシクロヘキサノ
ンの混合物とともに管２２を通じて脱水素反応器９に送
られる。

【００２０】請求項４の発明は、（ａ）シクロアルケン
を、シクロアルケンに対する重量比で０．００１〜１０
０のシクロアルカノンの存在下で、ゼオライト触媒を用
いて水和してシクロアルカノールとシクロアルカノンの
混合物を得る第一工程、（ｂ）第一工程で得られた混合
物及び第三工程から循環された混合物よりシクロアルカ
ノンを分離し、分離したシクロアルカノンの少なくとも
一部を第一工程に循環する第二工程、（ｃ）第二工程で
シクロアルカノンを分離した後の混合物を脱水素し、シ
クロアルカノンの含有率を高めた混合物を得、該混合物
を第二工程に循環する第三工程、を含むことを特徴とす
るシクロアルカノンの製造方法に関する。

【００２１】かかる発明も、請求項３の発明と同様に、
請求項２の発明を利用して工業的に有利なプロセスを構
築したものである。図２は請求項４の発明の方法の一例
を示すフローシートである。図１のプロセスとの相違点
は、蒸留塔５の塔底より流出したシクロヘキサノールと
シクロヘキサノンの混合物を管８より蒸留器１３に送
り、以後一連の蒸留塔１５，１７，１９の間でシクロヘ
キサノン、シクロヘキサノール等を分離する点にある。
得られたシクロヘキサノンは管２０，７よりシクロヘキ
サノン貯蔵タンク２１およびその一部が水和反応器３に
循環される。脱水素反応器９へは、シクロヘキサノンの
分離によりシクロヘキサノールの含有率が高くなったシ
クロヘキサノールとシクロヘキサノン混合物は、管２
２，２３から供給される。脱水素反応器から流出したシ
クロヘキサノン含有率が高いシクロヘキサノールとシク
ロヘキサノン混合物は、濃縮器１１を経た後管１２を通
じて、水和反応から得られたシクロヘキサノ−ルとシク
ロヘキサノン混合物とともにシクロヘキサノン分離工程
へと循環される。

【００２２】さらに実際の工業プロセスにおいては、各
反応物の需要やマスバランスに対応させ、分枝配管など
により請求項３のプロセスと請求項４のプロセスを併用
して運転することも可能である。

【００２３】

【実施例】次に実施例によって本発明について更に詳細
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の
実施例に限定されるものではない。（ゼオライト触媒の調製）ゼオライト触媒を以下の通り
調製した。アルミノシリケートＺＳＭ−５まず、以下の組成からなる原料液を調製した。

【００２４】

【表１】（Ａ液）硫酸アルミニウム（１８水和物）６．３ｇ９５％硫酸８．８ｇテトラフ゜ロヒ゜ルアンモニウムフ゛ロミト゛１３．１ｇ水６５ｇ（Ｂ液）水ガラス１０５．５ｇ水６５ｇ（Ｃ液）塩化ナトリウム３９．５ｇ水１２１ｇ

【００２５】次に、Ａ液とＢ液とを室温下、Ｃ液に同時
に滴下した。得られた混合物をテフロン内筒付き１ｌオ
ートクレーブに入れ、窒素置換後、自圧下、１７０℃で
２０時間水熱合成を行った。冷却後、ろ過、水洗、乾燥
し、５５０ｃで６時間焼成した。得られた粉末のＸ線回
析よりＺＳＭ−５であることを確認した。得られたＮａ
型のＺＳＭ−５を１規定の硝酸アンモニウム水溶液によ
りＨ型にイオン交換した後、水洗、乾燥し、５００℃で
４時間焼成してＨ型のＺＳＭ−５を得た（仕込み原子
比：Ｓｉ／Ａｌ＝２５／１）。

【００２６】アルミノボロシリケートのアルミノシリケートＺＳＭ−５の調製方法におい
て、原料として硫酸アルミニウムの一部を酸化ホウ素に
変更した以外は同じ方法で調製した（仕込み原子比：Ｓ
ｉ／Ａｌ／Ｂ＝５０／１／１）。

【００２７】ガロシリケートのアルミノシリケートＺＳＭ−５の調製方法におい
て、原料として硫酸アルミニウムの代わりに同当量の硝
酸ガリウムを使用した以外は同じ方法で調製した（仕込
み原子比：Ｓｉ／Ｇａ＝２５／１）。

【００２８】実施例１２００ｍｌの攪翼を備えたオートクレーブにシクロヘキ
セン１５ｇ、水３０ｇ、シクロヘキサノン１５ｇ、調製
したＺＳＭ−５Ｈ型アルミノシリケート１０ｇを入れ、
窒素雰囲気下、弱加圧状態で１２０℃で４時間反応させ
た。シクロヘキサノールの収率は、有機相中に２３．５
％、水相中に１．５％で、合計２５．０％であった。

【００２９】次に、上記有機相を大気圧下、蒸留して未
反応のシクロヘキセンを分離した。濃縮後の有機相の組
成はシクロヘキサノール２２．３ｗｔ％、シクロヘキサ
ノン７７．６ｗｔ％、その他不純物０．１ｗｔ％以下で
あった。この濃縮後の有機相を液を予熱気化して、３０
０℃に設定した銅−亜鉛触媒を充填した管状反応器に、
反応器入口圧力５．０ｋｇ／ｃｍ²、ＬＨＳＶ２．０ｈ
ｒ^-1で供給し、シクロヘキサノールの脱水素反応を行っ
た。生成物を分析した結果、シクロヘキサノン９５．１
ｗｔ％、シクロヘキサノール４．８ｗｔ％、その他不純
物０．１ｗｔ％を含有していた。

【００３０】このシクロヘキサノン／シクロヘキサノー
ル混合物からシクロヘキサノンを蒸留分離し、純度９
９．０％のシクロヘキサノンを１８．２ｇ得た。更に、
得られたシクロヘキサノンを使用して、シクロヘキセン
の水和反応を上記と同じ条件で行った。シクロヘキサノ
ールの収率は、有機相中に２３．３％、水相中に１．６
％で、合計２４．９％であった。

【００３１】比較例１シクロヘキサノンを加えない以外は実施例１と同じ方法
でシクロヘキセンの水和反応を行った。シクロヘキサノ
ールの収率は、有機相中に１２．７％、水相中に３．０
％で、合計１５．７％であった。実施例２，３、比較例１シクロヘキサノンの仕込量を調整した以外は実施例１と
同じ方法でシクロヘキセンの水和反応を行った結果を表
−１に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】実施例４反応時間を７時間にした以外は実施例１と同じ方法でシ
クロヘキセンの水和反応を行った。シクロヘキサノール
の収率は、有機相中に２６．４％、水相中に１．９％
で、合計２８．３％であった。実施例５触媒をＺＳＭ−５からアルミノボロシリケートに変えた
以外は実施例１と同じ方法で反応した。シクロヘキサノ
ールの収率は、有機相中に２７．８％、水相中に１．８
％で、合計２９．６％であった。次に、得られた有機相
を実施例１と同じ方法で濃縮、シクロヘキサノール脱水
素反応、精製分離し、純度９９．０％のシクロヘキサノ
ンを１８．８ｇ得た。

【００３４】比較例２シクロヘキサノンを加えない以外は実施例５と同じ方法
でシクロヘキセンの水和反応を行った。シクロヘキサノ
ールの収率は、有機相中に１３．４％、水相中に３．２
％で、合計１６．２％であった。実施例６触媒をＺＳＭ−５からガロシリケートに変えた以外は実
施例１と同じ方法で反応した。シクロヘキサノールの収
率は、有機相中に１７．９％、水相中に１．３％で、合
計１９．２％であった。次に、得られた有機相を実施例
１と同じ方法で濃縮、シクロヘキサノール脱水素反応、
精製分離し、純度９９．０％のシクロヘキサノンを１
６．７ｇ得た。

【００３５】比較例３シクロヘキサノンを加えない以外は実施例５と同じ方法
でシクロヘキセンの水和反応を行った。シクロヘキサノ
ールの収率は、有機相中に１２．２％、水相中に２．４
％で、合計１４．６％であった。

【００３６】実施例７図２に概要を示した流通反応装置を使用して反応を行っ
た。オートクレーブ（水和反応器）３にＺＳＭ５（Ｈ
型）と水を重量比１／３で仕込み、１２０℃まで昇温し
た後、シクロヘキセンとシクロヘキサノンを時間あたり
のフィード量が同重量となるようにそれぞれ管１、７か
ら供給した。同時に反応消費量見合いの量の水を管２よ
り供給した。オートクレーブ３からの反応液を図２のフ
ローに従って蒸留した後、銅−亜鉛触媒を充填した管状
反応器（脱水素反応器）９（３００℃）に供給した。管
状反応器９からの反応物を気液分離後、蒸留塔５の留出
液とともに循環させた。定常状態に達した際の各管中の
組成比は表−２の通りであった。

【００３７】

【表３】

【００３８】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、シクロアルケ
ンを水和してシクロアルカノ−ルを製造する場合に、シ
クロアルカノールの収率を工業的に有利なレベルに高め
ることができる。請求項２〜４の発明によれば、シク
ロアルケンよりシクロアルカノンを高収率で製造するこ
とができる。また、特に請求項３、請求項４の発明によ
れば、シクロアルケンを水和したシクロアルカノールを
そのまま脱水素してシクロアルカノンを製造し、該シク
ロアルカノンの一部を前記水和反応系に循環して有効利
用するので、簡素で経済的なプロセスにてシクロアルカ
ノンを製造することができる。以上の発明は、工業的に
はシクロヘキサノール又はシクロヘキサノンの製造に特
に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は請求項３の発明の方法の一例を示すフロ
ーシートである。

【図２】図２は請求項４の発明の方法の一例を示すフロ
ーシートである。

【符号の説明】

３，水和反応器９，脱水素反応器５，１３，１５，１７，１９，蒸留塔１１，濃縮器２１，シクロヘキサノン貯蔵タンク１，２，４，６，７，８，１０，１２，１４，１６，１
８，２０，２２，２３管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 49/385 Ａ 9049−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者横山寿治神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者真木隆夫神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シクロアルケンを、シクロアルケンに対
する重量比で０．００１〜１００のシクロアルカノンの
存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和することを特徴
とするシクロアルカノールの製造方法。
【請求項２】シクロアルケンを、シクロアルケンに対
する重量比で０．００１〜１００のシクロアルカノンの
存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和してシクロアル
カノールとシクロアルカノンの混合物を得、該混合物を
脱水素することを特徴とするシクロアルカノンの製造方
法。
【請求項３】（ａ）シクロアルケンを、シクロアルケ
ンに対する重量比で０．００１〜１００のシクロアルカ
ノンの存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和してシク
ロアルカノールとシクロアルカノンの混合物を得る第一
工程、（ｂ）第一工程で得られた混合物を脱水素し、シ
クロアルカノンの含有率を高めた混合物を得る第二工
程、（ｃ）第二工程で得られたシクロアルカノンの含有
率を高めた混合物からシクロアルカノンを分離し、分離
したシクロアルカノンの少なくとも一部を第一工程に循
環する第三工程、を含むことを特徴とするシクロアルカ
ノンの製造方法。
【請求項４】（ａ）シクロアルケンを、シクロアルケ
ンに対する重量比で０．００１〜１００のシクロアルカ
ノンの存在下で、ゼオライト触媒を用いて水和してシク
ロアルカノールとシクロアルカノンの混合物を得る第一
工程、（ｂ）第一工程で得られた混合物及び第三工程か
ら循環された混合物よりシクロアルカノンを分離し、分
離したシクロアルカノンの少なくとも一部を第一工程に
循環する第二工程、（ｃ）第二工程でシクロアルカノン
を分離した後の混合物を脱水素し、シクロアルカノンの
含有率を高めた混合物を得、該混合物を第二工程に循環
する第三工程、を含むことを特徴とするシクロアルカノ
ンの製造方法。
【請求項５】シクロアルケン、シクロアルカノールお
よびシクロアルカノンが、それぞれシクロヘキセン、シ
クロヘキサノールおよびシクロヘキサノンであることを
特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の製造方
法。