PT91194B - Processo para a preparacao de resinas plasticas termoendureciveis resistentes a altas temperaturas e dificilmente inflamaveis a base de derivados de 3-azatetralina - Google Patents

Processo para a preparacao de resinas plasticas termoendureciveis resistentes a altas temperaturas e dificilmente inflamaveis a base de derivados de 3-azatetralina Download PDF

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Description

A invenção refere-se a
- resinas plásticas termoendurecíveis e resistentes a altas temperaturas, conforme se encontram descritas nas reivindicações 1 a 18; e processos para a preparação das mencionadas resinas, tal como se encontram descritos nas reivindicações 19 e 20.
Os compostos contendo l-oxa-3-azatretalina e os seus respect vos pré-polímeros (em seguida designados, de forma abreviada por resinas de oxazeno) tornaram-se conhecidos, por exemplo, a partir das patentes suiças CH-PS 574978, 579 113 e
606 169. Eles são obtidos, por exemplo, a partir de fenóis, por reacção com formaldeído e uma amina, consoante a seguinte equação A:
(A)
Grupo l-oxa-3-aza-tetralina.
R significa, por exemplo, hidrogénio, halogéneo, alquilo ou alcoxi. R’ significa um radical alifático ou aromático.
No entanto, eles também podem ser obtidos de acordo com outros processos que conduzem a produtos de tipo semelhante.
Ao contrário de outras reacções de condensação conhecidas dos fenóis, aminas e do formaldeído, na presente reacção em tema os grupos OH fenólicos são consumidos. Por conseguinte, a par tir da determinação analítica dos mencionados grupos na mistura reaccional pode-se determinar, de acordo com a equação A, a quantidade dos grupos sintetizados de l-oxa-3-aza-tetralina.
Neste caso, também podem ser empregados os pré-polímeros dos compostos de l-oxa-3-aza-tetralina. Dado que os grupos de 1-oxa-3-aza-tetraiina durante a polimerização reagem em afastamento, os referidos pré-polímeros podem conter menos grupos l-oxa-3-aza-tetralina. Neste caso é também decisivo o facto de que o produto de reacção formado como intermediário ou mo-
nómero lipotético contém l-oxa-3-aza-tetralina. Este facto pode ser facilmente avaliado pelo técnico especialista na matéria a partir da funcionalidade. Um composto de l-oxa-3-aza-3-tetralina aplicável de acordo com a invenção, ou os seus respectivos pré-polímeros, forma-se então, por exemplo, quando as proporções molares se mantêm dentro dos limites definidos na patente suiça CH-PS 606169.
Como substâncias de partida ou substâncias básicas para o composto de l-oxa-3-aza-tetralina servem o fenol ou os derivados do fenol, assim como aminas e formaldeído.
Neste caso preferem-se, como compostos que contêm os grupos de 1-oxa-3-aza-tetralina, aqueles compostos que derivam formalmente de um fenol e de uma amina, dos quais um componente é mais do que monofuncional.
Exemplos de fenóis adequados são os seguintes:
Fenóis monovalentes, como o próprio fenol, n- e p-cresol, me p-etilfenol, m- e p-isopropilfenol, m- e p-isopropiloxi-fenol, m- e p-clorofenol e beta-naftol. Neste caso são preferidos os fenóis meta-substituídos, porque nestes últimos nenhuns pontos se acham bloqueados.
Fenóis bivalentes são, por exemplo, 4,4’-dihidroxi-difenil-metano; 3,3’-dihidroxi-difenil-metano; 2,2'-bis-(4-hidroxifenil)-propano; 4,4’-dihidroxi-estilbeno, hidroquinona, benzocatequina e resorcina.
Resinas de novolak - formaldeído-fenol com baixo ponto de con densação, eventualmente também misturas com fenol.
Exemplos de aminas particularmente apropriadas são:
Anilina, o-, m- e p-fenileno-diamina, benzidina, 4,4'-diamino-difenil-metano, 2,2'-bis-(aminofenil)-propano, ciclohexilami & * // na, etilenodiamina e propilenodiamina.
Os plásticos à base de compostos que contêm grupos de 1-oxa-3-aza-tetralina possuem elevadas resistências térmicas, desde mais de 200^0 e até mais de 3OO5C. 0 comportamento na combustão, comparado com o de outras resinas para altas temperaturas, como por exemplo o das resinas EP, é vantajoso, mas.é ainda insuficiente para muitas aplicações. 0 aperfeiçoamento do comportamento na combustão por meio da introdução de um halogéneo tem a desvantagem de que, no caso de queima, produzem-se gases de combustão altamente tóxicos.
E conhecida a adição de componentes de protecção contra as chamas sob a forma de pós que não são solúveis nas resinas, do tipo indicado na reivindicação 2, para o aperfeiçoamento do comportamento na combustão de plásticos que são em si combustíveis, como por exemplo as resinas de epóxido ou as resinas de poliéster insaturadas. Para a obtenção de propriedades de auto extinção, no entanto, são necessárias, nestes casos, elevadas quantidades de adição, nomeadamente 200 phr ou mais, de tal maneira que se perdem as boas propriedades mecânicas das mencionadas resinas.
Como é, em geral, convencional, na presente memória descritiva phr significa partes em peso de substância de adição por cada 100 partes, em peso dos componentes da resina em questão.
Para a preparação de plásticos altamente resistentes são, portanto, inadequados os citados sistemas. Também os fenoplastos, que são dificilmente inflamáveis, são afastados das citadas aplicações, visto que eles já apresentam propriedades mecânicas piores essencialmente, por si mesmos. Apesar da grande pesquisa toxicológica, não se alcançou até hoje, nenhuma alternativa satisfatória para os sistemas halogenados.
Constatou-se agora, de modo surpreendente, que as resinas de oxazeno já com quantidades essencialmente menores de componentes de protecção contra as chamas, por exemplo, já com somente 30 phr de polifosfato de amónio ou com 50 phr de hidróxido de alumínio, são auto-extinguíveis e, nesta base, permitem que sejam produzidos produtos químicos não combustíveis, resistentes.
Além disso verificou-se que podem ser produzidos plásticos dificilmente inflamáveis e resistentes a altas temperaturas, ou seja estáveis a temperaturas até mais de 2802C, à base de compostos que contém grupos de l-oxa-3-aza-tetralina termicamente endurecíveis, quando se endurecem as misturas que estão descritas nas reivindicações 1 a 18.
De acordo com a invenção, a formação de bolhas nas temperaturas mais elevadas pode ser, por essa forma, também impedida, pelo facto de que se endurecem ou se temperam, a temperaturas superiores a 1802C, as resinas que contêm agentes de protecção contra as chamas.
Isto foi surpresa para os técnicos especialistas, por diversas razões.
De uma forma conhecida, os plásticos feitos de compostos de epóxido apresentam um comportamento de queima essencialmente pior do que aqueles plásticos produzidos com base nos condensados de fenol-formaldeído. Era, portanto, de se recear, que devido à adição dos compostos de epóxido, o comportamento de queima favorável, fosse anulado. No entanto, constatou-se realmente que esse não era o caso.
Por outro lado, era de esperar que já nas temperaturas acima de 180^0 se formassem bolhas. Apenas as experiências demonstraram, que isso não acontecia. 0 hidrato de cálcio-magnésio-carbonato, por exemplo, decompõe-se a 230^0, de forma que,
também com este aditivo, era de esperar a formação de bolhas nas temperaturas mais elevadas. Todavia, as pesquisas mostraram que os plásticos à base de compostos contendo grupos de l-oxa-3-aza-tetralina e hidrato de cálcio-magnésio-carbonato, com ou sem composto de epóxido, não somente permaneceram inteiramente estáveis na temperatura de 280^0, mas também não apresentaram uma formação de bolhas no ponto da queima.
Portanto, o hidrato de cálcio-magnésio-carbonato é especialmente apropriado para os plásticos sem a adição de compostos de epóxido.
Contudo, foi especialmente surpreendente, que o resultado pretendido nas resinas de oxazeno possa ser alcançado com muito menos agente de protecção contra as chamas, do que nas resinas de epóxido sozinhos ou nas resinas de epóxido/oxazeno. Assim podem ser conseguidos resultados excelentes, por exemplo, já com as seguintes quantidades de hidróxido de alumínio (A1(OH)3):
Resina de oxazeno - 40 phr Al(OH)3
- Resina de epóxido/oxazeno - 90 phr Al(OH)3
- Resina de epóxido - cerca de 200 phr ΑΙζΟΗ)^.
De acordo com a descrição acima, a quantidade a ser adicionada é limitada unicamente pela tecnologia de processamento. Para as massas de moldagem podem ser incluídas até 300 phr, ou mais, de hidróxido de alumínio.
Portanto, os objectivos da invenção são os seguintes:
- Resinas termoendurecidas, resistentes a altas temperaturas e dificilmente inflamáveis, tal como se encontram descritas nas reivindicações 1 a 18; e
processos para a preparação das mencionadas resinas termoendurecíveis, conforme se acham descritos nas reivindicações 19 e 20.
A designação hidróxido de alumínio aplica-se ao composto com a fórmula química ΑΐζΟΗ)^· Este composto não é idêntico aos compostos, conhecidos como substâncias de enchimento, da composição A10-0H (monohidrato de óxido de alumínio, bauxita, entre outros).
Por hidrato de cálcio-magnésio-carbonato entende-se, no presente contexto, o carbonato de cálcio e magnésio hidratado. A seguinte análise indica um composto apropriado para os componentes principais:
% de MgO 8 % de CaO % de perda por calcinação (= 44 % CC^ + 9 % de H20).
fósforo vermelho é aplicado, preferivelmente, sob a forma de microcápculas. Agentes de encapaulamento adequados são, por exemplo, os compostos de epóxido sólidos.
De uma forma vantajosa, o componente de resina (a) contém, além disso, pelo menos um composto de epóxido endurecível, preferivelmente numa quantidade de pelo menos 5 partes em peso, em especial 5 a 60 partes em peso, por cada 100 partes em peso do composto que contém grupos de l-oxa-3-aza-tetralina.
Como compostos de epóxido servem os compostos de epóxido mono- ou poli-funcionais, endurecíveis de maneira térmica, catalítica ou por intermédio de substâncias endurecedoras, as quais são designadas, geralmente, como resinas de epóxido. Compostos de epóxido apropriados estão, por exemplo, descritos em:
Sidney H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Noyes Publication, Park Ridge, NY;
- \7. G. Potter, Epoxid Resins, Ilife Books, Londres;
Henry Lee e Kris Neville, Handbook of Epoxy Resins”, MeGraw-Hill Book Company, Nova York/São Francisco/Toronto/ /Londres.
Vantajosamente, o hidróxido de alumínio é empregado numa quantidade de, pelo menos, 40 phr, o hidrato de cálcio-magnésio-carbonato numa quantidade de pelo menos 50 phr e o polifosfato de amónio numa quantidade mínima de 20 phr. Estes aditivos podem também ser aplicados numa forma revestida, por exemplo com uma camada de revestimento de estearato ou de silano.
Através do endurecimento térmico das citadas resinas endurecíveis a temperaturas superiores a 1002C, em especial a temperaturas compreendidas entre 140 e 22O2C, obtêm-se plásticos dificilmente inflamáveis, resistentes a temperaturas elevadas e estáveis ao calor.
De uma maneira vantajosa, os plásticos endurecidos, especialmente aqueles que contêm hidróxido de alumínio, mas não contêm nenhuns compostos de epóxido, são submetidos a um tratamento térmico subsequente, preferivelmente a temperaturas compreendidas entre 180 e 2202C. A duração da mencionada têmpera depende da elevação da temperatura. Os seguintes valores de referência podem servir de pontos de referência, em que, no entanto, os períodos de tempo, todavia, também podem ser opcionalmente prolongados, sem que os plásticos sejam prejudicados:
horas a 1802C; ou 4 horas a 2002C; ou
minutos a 2202C.
Estes períodos de tempo também podem ser combinados parcialmente, por partes, conforme se desejar. Assim, reveloib-se como vantajoso o seguinte ciclo de têmpera:
minutos/200QC + 30 minutos/2202C + 30 minutos/2302C + 30 minutos/2502C.
Nos casos de sistemas que contêm fosfato de melamina, podem ser fabricadas substâncias de espuma com extinção expontânea sem a adição de carburante. Também este facto provocou uma grande surpresa nos técnicos especialistas, visto que os fosfatos de melamina, na ausência de resina, são resistentes a temperaturas até 3OO2C.
As propriedades dos plásticos assim produzidas podem ser adap tadas para determinadas aplicações por meio de usuais substân· cias aditivas. São especialmente significativas as seguintes substâncias:
fibras de reforço, tais como fibras de vidro, de quartzo, de carbono, e fibras minerais e sintéticas, e nomeadamente sob as formas convencionais de fibras curtas, fibras empilhadas, fios, malhas ou esteiras;
amaciantes, em especial os compostos de fósforo ;
substâncias de enchimento;
corantes;
microesferas de carvão; e pó metálico.
Para o processamento, têm interesse os processos convencio-
nais para a preparação das resinas de fenol-formaldeído termoendnrecíveis ou as resinas EP, tais como, por exemplo, a prensagem a quente de massas de moldagem: a fundição em moldes; o processo de enrolamento de fibras; a impregnação a vácuo. Para os casos de impregnação a vácuo interessam especialmente os aditivos em partículas finas com granulometrias inferiores a 0,001 milímetros.
Exemplos de realização
Nos seguintes exemplos são aplicados as seguintes substâncias de partida e materiais:
l-oxa-3-aza-tetralina - Composto 1:
preparado por meio da reacção de 4,4'-diamino-difenilmetano com fenol e formaldeído, na razão molar de 1 : 2 : 4.
Fórmula de estrutura
l-oxa-3-aza-tetralina - Composto 2 preparado a partir do produto de reacção de 2 moles de fenol com 1 mol de formaldeído, por meio de uma segunda reacção com 2 moles de anilina e 4 moles de formaldeído.
Composição média:
l-oxa-3-aza-tetralina - Composto 3 preparado por meio de reacção de fenol com anilina e formaldeído, na proporção molar de 1 : 1 : 2.
Fórmula de estrutra:
Composto de epóxido - 1
Bisfenol- A - glicidil-éter líquido. Peso do equivalente de epóxido = 200 (designação comercial Epikote 828).
Composto de epóxido 2
3,4-epiciclo-hexilmetil-3,4-epoxi-ciclohexano-carboxilato (designação comercial Araldite CY 179).
Butanodiol-diglicidil-éter (designação comercial Araldite DY 026).
Hidróxido de alumínio 1:
Α1(0Η)β, tamanho médio das partículas 0,0008 milímetros.
Hidróxido de alumínio 2:
Al(0H)p tamanho médio das partículas 0,020 - 0,025 mm.
Cálcio - magnésio - carbonato:
Cálcio-magnésio-carbonato hidratado: 38 / Ca, 8 % Mg.
Perda por calcinação (7002C), 53 % (44 % de θθ£, 9 $ de ^0), tamanho médio das partículas: 0,00016 mm.
Hidróxido de magnésio:
Mg (OH )tamanho médio das partículas 0,0012 milímetros, Perda por calcinação (1000^0) 32 %.
Polifosfato de amónio (NH4)m+2I>nO3n+l, teor de fósforo de 32 %, tamanho médio das partículas 0,03 milímetros.
Fosfato de melamina:
Hg Ng . H-j PO^, tamanho das partículas < 0,075 mm.
Difosfato de melamina:
(C^ Hg Ng ) 2' ^3 ·Ρθ4» tamanho das partículas <0,075 mm.
Fósforo vermelho:
Amorfo. Tamanho das partículas 0,001 - 0,050 milímetros.
Ácido fosfórico:
H^PO^, cristalino, moído.
Ácido ortofosfórico:
H^PO^, líquido.
Ácido bórico
H^BO^, cristalino, moído.
Tela de vidro 1:
p
200 g/m . Espessura dos fios/cm =7x7. Acabamento com amino-silano.
Tela de vidro 2:
p
110 g/m . Espessura dos fios/cm = 24 x 24. Acabamento feito com amino-silano.
Para a produção das placas de ensaio, as mfsturas de resina com aditivos foram endurecidas a 2002C, durante 2 horas, entre placas de vidro com teflon. Nos casos das amostras contendo tela de vidro, as telas de vidro foram primeiramente impregnadas em vácuo, a 120-C, com a mistura de resina e aditivo e depois endurecidas entre as placas de vidró.
A combustibilidade foi experimentada consoante a prescrição de ensaio vertical Ul 94. Para a avaliação deve-se levar am consideração também a espessura das amostras, visto que as amostras mais espessas atingem mais facilmente as classificações Ul 94 V, do que as amostras mais finas.
Para a determinação da resistência à temperatura, as amostras foram aquecidas durante 15 horas até 2805C, e foi determinada a alteração do volume.
Todas as amostras com alteração de volume negativa não revelaram nenhuma formação de bolhas ou danificação de qualquer outro tipo.
Exemplos 1 a 27
Os resultados das experiências estão ilustrados nas seguintes Tabelas 1 e 2.
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Uma solução de impregnação é preparada a partir de 330 g de 1-oxo-3-aza-tetralina - Composto 1, 170 g de composto de epóxido 2, 200 g de tolueno, 390 g de hidróxido de alumínio 2 e 210 g de hidróxido de alumínio 1. A tela de vidro 2 é laçada com a citada solução, e é seca no canal de ar quente.
Dez camadas deste prepreg são prensadas a lóO9C para se obter um laminado com 1 milímetro de espessura e são endurecidas durante 1 hora a 220°C.
laminado tem as seguintes características:
Classificação UI 94 VO
Flexibilidade
- direcção da cadeia 440 N/mm o
- direcção da trama 385 N/mm
Módulo E 20000 N/mm2
Desistência específica à passagem:
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- na temperatura ambiente IO3- Ohm. cm
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- 250° C 5.1O9 Ohm.cm
- após a introdução de humidade (95 % de 2.rei.) 6.10^^ Ohm. cm
Resistência de superfície:
- na temperatura ambiente 3> 10 Ohm
- a 200°C 5.1011 Ohm
- a 250°C 4.IO14 Ohm após a introdução de humidade (95 % de h. rei.) > 1015 Ohm
Constante dieléctrica (ÍMH^) 5,5
Factor de perda 0,02.
Exemplo 29
De maneira análoga à descrita no exemplo 28, prepara-se um laminado com a espessura de 1 milímetro a partir de 500 g de l-oxa-3-aza-tetralina-composto 2 e 300 g de hidróxido de alumínio 1.
Endurecimento: 1 hora a 180°C.
laminado tem
Classificação
Flexibilidade
Módulo E as seguintes características:
UI 94-VO
440 N/mm2 22000 N/mm2.

Claims (18)

1^. - Processo para a preparação de resinas de plástico termoendurecíveis resistentes a altas temperaturas e dificilmente inflamáveis à base de derivados de 3-azatetralina, caracterizado peio facto de se misturar (a) um componente de resina, que contém pelo menos um composto contendo grupos 1-oxa-3-azatetralina, termicamente endurecível, ou é feito do citado composto; com (b) um segundo componente, que contém pelo menos um agente anti-chama que não é miscível com o componente de resina (a), ou que é constituído pelo mencionado agente
2â. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter uma ou várias substâncias escolhidas dos seguintes grupos de substâncias ou ser formado por uma das referidas substâncias:
hidróxido de alumínio;
carbonato de cálcio e magnésio hidratado; hidróxido de magnésio; fósforo vermelho elementar; ácidos oxigenados de fósforo;
sais inorgânicos dos ácido oxigenados de fósforo;
sais orgânicos dos ácidos oxigenados de fórforo polifosfatos;
ácido bórico;
sais de ácido bórico.
3^. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter pelo menos 50 partes em peso de hidróxido de magnésio por 100 partes em peso do componente de resina (a) ou ser constituído pelo citado componente.
4â. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter um polifosfato de amónio ou ser por ele constituído.
5^. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter um polifosfato de amónio da fórmula (NH^PO^^ ou ser por ele constituído.
6â. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter um polifosfato de amónio de fórmula ^4.)η+2^ηθ3η+1 011 ser Por e^e consbituído.
7-. - Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter pelo menos 20 partes em peso de polifosfato de amónio por 100 partes em peso do componente de resina (a) ou ser por ele constituído.
8â. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter um fosfato de melamina ou ser por ele constituído.
9§. _ Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter um monofosfato de melamina da fórmula C^HgNgH^PO^ ou ser por ele constituído.
108. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo facto de o segundo componente (b) conter um difosfato de melamina da fórmula (C^HgNg) 2H-^P0^ ou ser por ele constituído .
llâ. - Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter pelo menos 20 partes em peso de fosfato de melamina por 100 partes em peso do componente de resina (a) ou ser por ele constituído.
12â. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de o segundo componente (b) conter borato de zinco e ácido bórico ou ser por eles constituído.
13-. - Processo de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo facto de o componente de resina (a) conter ainda, pelo menos, um composto de epóxido endurecível.
14â. - Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o componente de resina (a) conter, por 100 partes em peso do composto que contém grupos de l-oxa-3-axa-tetralina, pelo menos 5 partes em peso do composto de epóxido.
15-. - Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo facto de o componente de resina (a) conter, por 100 partes em peso do composto que contém grupos l-oxa-3-aza-tetralina, 5 a 60 partes em peso do composto de epóxido.
16§. - Processo de acordo com uma ou várias das reivindicações 1, 2 e 13 a 15, caracterizado pelo facto de conter, por 100 partes em peso do componente de resina (a), pelo menos 40 partes em peso de hidróxido de alumínio.
17â. - Processo de acordo com uma ou várias das reivindicações 1, 2 e 13 a 15, caracterizado pelo facto de conter, por 100 partes em peso do componente de resina (a), pelo menos 50 partes em peso de carbonato de cálcio e magnésio hidratado.
18â. - Processo de acordo com uma ou várias das reivindica- ções 1 a 17, caracterizado pelo facto de o composto que contém os grupos de l-oxa-3-azatetralina derivar formalmente de um fenol ou de uma amina, dos quais um componente é mais do que monofuncional.
19â. - Processo para a preparação de plásticos resistentes- a altas temperaturas e dificilmente inflamáveis, caracterizado pelo facto de se endurecer ou se aquecer uma resina de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 18.
20§. - Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo facto de se endurecer ou se aquecer uma resina que contém hidróxido de alumínio a temperaturas compreendidas entre 180°C e 220°C
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Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5443911A (en) * 1990-05-21 1995-08-22 Gurit-Essex Ag Curable resins comprising halogenated epoxy resins and 1-oxa-3-aza tetraline compounds, method for preparing and use of resins
DE4016296C1 (en) * 1990-05-21 1991-09-05 Gurit-Essex Ag, Freienbach, Ch Flame retardant thermosetting adhesive for metals etc. - comprises oxa:aza:tetralin, halogenated epoxy] resins and opt. additives
DE4016548C1 (pt) * 1990-05-23 1991-09-12 Gurit-Essex Ag, Freienbach, Ch
DE4027678C1 (pt) * 1990-08-31 1991-09-12 Heinz Bernhard 8031 Gilching De Mader
EP0493310A1 (de) * 1990-12-21 1992-07-01 Gurit-Essex AG Zu schwerentflammbaren Kunststoffen härtbare Harzmischungen und deren Verwendung
DE4300260A1 (de) * 1993-01-07 1994-07-14 Bayer Ag Schwerentflammbare Polyamidformmassen
JP3543866B2 (ja) * 1995-02-28 2004-07-21 日立化成工業株式会社 摩擦材及びその製造方法
US6015510A (en) * 1996-08-29 2000-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer flame retardant
JP3423170B2 (ja) * 1996-12-26 2003-07-07 日立化成工業株式会社 熱硬化性樹脂組成物
US5900447A (en) * 1997-05-01 1999-05-04 Edison Polymer Innovation Corporation Composition for forming high thermal conductivity polybenzoxazine-based material and method
US6166114A (en) * 1998-08-13 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire and electrical resistant compositions
US6376080B1 (en) * 1999-06-07 2002-04-23 Loctite Corporation Method for preparing polybenzoxazine
US7452585B1 (en) 2000-07-21 2008-11-18 Henkel Corporation Monolithic structures, methods of manufacture and composite structures
JP4583669B2 (ja) * 2001-07-02 2010-11-17 新日鐵化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物
US6743852B2 (en) * 2001-11-13 2004-06-01 Henkel Corporation Benzoxazines, thermosetting resins comprised thereof, and methods for use thereof
TWI313684B (en) * 2002-10-03 2009-08-21 Chang Chun Plastics Co Ltd Nitrogen-oxygen heterocyclic compound
TW200413467A (en) * 2003-01-16 2004-08-01 Chang Chun Plastics Co Ltd Resin composition without containing halogen
US7157509B2 (en) * 2003-06-27 2007-01-02 Henkel Corporation Curable compositions
WO2005005541A1 (ja) * 2003-07-10 2005-01-20 Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. フェノール樹脂組成物
US20050042961A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Henkel Loctite Corporation Curable compositions for advanced processes, and products made therefrom
JP2004156045A (ja) * 2003-12-22 2004-06-03 Hitachi Chem Co Ltd 摩擦材
DE102004046745B4 (de) * 2004-09-27 2008-04-24 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung einer faserverstärkten, mit Harz beschichteten Folie und Verwendung derselben
DE102004046744B4 (de) 2004-09-27 2007-05-24 Atotech Deutschland Gmbh Verfahren zur Übertragung von Pulvern und Pulverlacken auf Substrate und Verwendung zur Herstellung von Leiterplatten und Solarzellen
TWI374137B (en) 2004-09-28 2012-10-11 Huntsman Adv Mat Switzerland Organic compounds
US7666938B2 (en) * 2004-12-03 2010-02-23 Henkel Corporation Nanoparticle silica filled benzoxazine compositions
US7649060B2 (en) * 2005-12-02 2010-01-19 Henkel Corporation Curable compositions
US8029889B1 (en) 2004-12-03 2011-10-04 Henkel Corporation Prepregs, towpregs and preforms
JP5139087B2 (ja) * 2005-02-25 2013-02-06 ハンツマン・アドヴァンスト・マテリアルズ・(スイッツランド)・ゲーエムベーハー 難燃剤としてのボロキシン誘導体
ES2523645T3 (es) * 2005-07-08 2014-11-28 Henkel Corporation Composiciones de imprimación para sistemas de unión adhesiva
KR100646939B1 (ko) * 2005-08-29 2006-11-23 삼성에스디아이 주식회사 박막트랜지스터 및 그 제조방법
US7759435B2 (en) * 2006-09-26 2010-07-20 Loctite (R&D) Limited Adducts and curable compositions using same
KR101433982B1 (ko) * 2006-10-25 2014-08-25 헨켈 아일랜드 리미티드 이미늄염 및 이러한 신규 이미늄염을 사용하는 전자 결핍 올레핀의 제조 방법
ES2621154T3 (es) 2006-11-13 2017-07-03 Henkel IP & Holding GmbH Composiciones de benzoxazina con cauchos de núcleo-envoltura
JP2010510110A (ja) * 2006-11-21 2010-04-02 ヘンケル コーポレイション 最新方法で使用するための強化バインダー組成物
US7537827B1 (en) 2006-12-13 2009-05-26 Henkel Corporation Prepreg laminates
KR20100038372A (ko) * 2007-06-18 2010-04-14 헨켈 코포레이션 벤족사진 함유 물질 조성물 및 그것으로 만든 경화성 조성물
CA2708261C (en) * 2007-12-06 2016-02-02 Stefan Kreiling Curable compositions containing isocyanate-based tougheners
CN101889048B (zh) * 2007-12-06 2012-09-05 汉高两合股份公司 基于苯并噁嗪的可固化组合物、它们的制备及其固化产物
US8975318B2 (en) 2008-02-21 2015-03-10 Huntsman Advanced Materials Americas Llc Halogen-free benzoxazine based curable compositions for high TG applications
US7847034B2 (en) * 2008-03-20 2010-12-07 Loctite (R&D) Limited Adducts and curable compositions using same
DE102008023076A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung
DE102008031555A1 (de) 2008-07-07 2010-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung enthaltend anorganische Partikel mit organischer Hülle
DE102008032176A1 (de) * 2008-07-09 2010-01-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Zusammensetzung
WO2010018198A1 (en) * 2008-08-14 2010-02-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerizable benzoxazine compositions
PL2370219T3 (pl) 2008-11-21 2015-03-31 Henkel US IP LLC Powlekane ulegającym rozkładowi termicznemu polimerem proszki metali
DE102009003032A1 (de) 2009-05-12 2010-11-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Kationische Benzoxazin(co)polymere
DE102009003033B4 (de) 2009-05-12 2013-02-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Polymerisierbare Benzoxazin-Verbindungen mit grenzflächenaktiven bzw. oberflächenaktiven Eigenschaften
JP5837872B2 (ja) * 2009-05-14 2015-12-24 ハンツマン・アドバンスド・マテリアルズ・アメリカズ・エルエルシー モノベンズオキサジンに基づく液体樹脂組成物
DE102009028099A1 (de) 2009-07-29 2011-02-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Schlagzähmodifizierte Zusammensetzungen
CN106047183B (zh) 2009-10-15 2018-03-02 汉高知识产权控股有限责任公司 厌氧固化组合物
EP2314579A1 (en) 2009-10-22 2011-04-27 Henkel AG & Co. KGaA Fast-curing benzoxazine compounds
KR20120099020A (ko) 2009-10-22 2012-09-06 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 벤족사진 화합물 및 가열-활성 촉매로서 고리 구조를 갖는 술폰산 에스테르를 포함하는 경화성 조성물
WO2011050834A1 (en) 2009-10-27 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Benzoxazine-containing compositions
ES2851010T3 (es) 2010-04-13 2021-09-02 Henkel IP & Holding GmbH Procedimientos para preparar materiales compuestos que tienen acabado de superficie superior y alta consolidación de fibras
US9682447B2 (en) 2010-08-20 2017-06-20 Henkel IP & Holding GmbH Organic acid- or latent organic acid-functionalized polymer-coated metal powders for solder pastes
EP2431438B1 (en) 2010-09-20 2012-11-28 Henkel AG & Co. KGaA Electrically conductive adhesives
EP2336221A1 (en) 2010-12-10 2011-06-22 Henkel AG & Co. KGaA Curable compositions
GB201101302D0 (en) 2011-01-25 2011-03-09 Cytec Tech Corp Benzoxazine resins
EP2487215B1 (en) 2011-02-11 2013-07-24 Henkel AG & Co. KGaA Electrically conductive adhesives comprising at least one metal precursor
CN102250383B (zh) * 2011-06-28 2013-02-13 华南理工大学 含苯并噁嗪的无卤阻燃剂及含无卤阻燃剂的聚合物材料
CN102294716B (zh) * 2011-08-23 2013-09-11 中南林业科技大学 一种低成本高效木材阻燃剂
WO2013036347A1 (en) 2011-09-06 2013-03-14 Henkel Corporation Di-or poly-functional electron deficient olefins coated metal powders for solder pastes
TWI421274B (zh) 2011-10-19 2014-01-01 Taiwan Union Technology Corp 開環聚合物之穩態溶液及其應用
AU2013219821B2 (en) 2012-02-17 2017-05-04 Huntsman Advanced Materials Americas Llc Mixture of benzoxazine, epoxy and anhydride
DE102012215510A1 (de) 2012-08-31 2014-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Flammgeschützte Benzoxazin-haltige Zusammensetzung
WO2015047605A1 (en) 2013-09-24 2015-04-02 Henkel IP & Holding GmbH Pyrolized organic layers and conductive prepregs made therewith
CN103834169A (zh) * 2014-03-21 2014-06-04 厦门大学 一种阻燃型苯并噁嗪树脂及其制备方法
EP3161055B1 (en) * 2014-06-26 2021-06-16 SHPP Global Technologies B.V. Flame retardant thermally conductive polymer compositions with good flow property and uses thereof
JP6391597B2 (ja) 2014-08-29 2018-09-19 古河電気工業株式会社 導電性接着剤組成物
EP3191541A4 (en) 2014-09-12 2018-05-16 Henkel IP & Holding GmbH Cationically curable benzoxazine compositions
BR112017018698A2 (pt) 2015-03-04 2018-04-17 Huntsman Advanced Mat Americas Llc ?composição livre de ácido de enxofre orgânico, artigo curado, uso de uma composição livre de ácido de enxofre orgânico, e, método para produzir um artigo compósito?.
US20180094110A1 (en) * 2015-04-27 2018-04-05 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Glass cloth
AU2016296886B2 (en) 2015-07-23 2020-04-30 Huntsman Advanced Materials Americas Llc Curable benzoxazine compositions
US10311444B1 (en) 2017-12-02 2019-06-04 M-Fire Suppression, Inc. Method of providing class-A fire-protection to wood-framed buildings using on-site spraying of clean fire inhibiting chemical liquid on exposed interior wood surfaces of the wood-framed buildings, and mobile computing systems for uploading fire-protection certifications and status information to a central database and remote access thereof by firefighters on job site locations during fire outbreaks on construction sites
US10814150B2 (en) 2017-12-02 2020-10-27 M-Fire Holdings Llc Methods of and system networks for wireless management of GPS-tracked spraying systems deployed to spray property and ground surfaces with environmentally-clean wildfire inhibitor to protect and defend against wildfires
US10430757B2 (en) 2017-12-02 2019-10-01 N-Fire Suppression, Inc. Mass timber building factory system for producing prefabricated class-A fire-protected mass timber building components for use in constructing prefabricated class-A fire-protected mass timber buildings
US11395931B2 (en) 2017-12-02 2022-07-26 Mighty Fire Breaker Llc Method of and system network for managing the application of fire and smoke inhibiting compositions on ground surfaces before the incidence of wild-fires, and also thereafter, upon smoldering ambers and ashes to reduce smoke and suppress fire re-ignition
US10260232B1 (en) 2017-12-02 2019-04-16 M-Fire Supression, Inc. Methods of designing and constructing Class-A fire-protected multi-story wood-framed buildings
US10290004B1 (en) 2017-12-02 2019-05-14 M-Fire Suppression, Inc. Supply chain management system for supplying clean fire inhibiting chemical (CFIC) totes to a network of wood-treating lumber and prefabrication panel factories and wood-framed building construction job sites
US10332222B1 (en) 2017-12-02 2019-06-25 M-Fire Supression, Inc. Just-in-time factory methods, system and network for prefabricating class-A fire-protected wood-framed buildings and components used to construct the same
US10653904B2 (en) 2017-12-02 2020-05-19 M-Fire Holdings, Llc Methods of suppressing wild fires raging across regions of land in the direction of prevailing winds by forming anti-fire (AF) chemical fire-breaking systems using environmentally clean anti-fire (AF) liquid spray applied using GPS-tracking techniques
US11836807B2 (en) 2017-12-02 2023-12-05 Mighty Fire Breaker Llc System, network and methods for estimating and recording quantities of carbon securely stored in class-A fire-protected wood-framed and mass-timber buildings on construction job-sites, and class-A fire-protected wood-framed and mass timber components in factory environments
US11865390B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean water-based fire inhibiting biochemical compositions, and methods of and apparatus for applying the same to protect property against wildfire
US11865394B2 (en) 2017-12-03 2024-01-09 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean biodegradable water-based concentrates for producing fire inhibiting and fire extinguishing liquids for fighting class A and class B fires
US11826592B2 (en) 2018-01-09 2023-11-28 Mighty Fire Breaker Llc Process of forming strategic chemical-type wildfire breaks on ground surfaces to proactively prevent fire ignition and flame spread, and reduce the production of smoke in the presence of a wild fire
US11911643B2 (en) 2021-02-04 2024-02-27 Mighty Fire Breaker Llc Environmentally-clean fire inhibiting and extinguishing compositions and products for sorbing flammable liquids while inhibiting ignition and extinguishing fire
JP2024501071A (ja) 2020-12-04 2024-01-10 トウレ コンポジット マテリアルズ アメリカ,インコーポレイテッド プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3816307A (en) * 1970-07-13 1974-06-11 W Woods Fire retardant resins
ES414518A1 (es) * 1972-05-09 1976-02-01 Sued West Chemie Gmbh Procedimiento para la preparacion de materiales sinteticos.
GB1437814A (en) * 1972-05-09 1976-06-03 Sued West Chemie Gmbh Polymerisable and or hardenable products
US4080501A (en) * 1973-06-21 1978-03-21 American Cyanamid Company Melamine phosphate
CH606169A5 (pt) * 1975-04-22 1978-10-31 Herbert Schreiber
JPS5266588A (en) * 1975-11-29 1977-06-02 Hitachi Chem Co Ltd Molded products of flame retardant unsaturated polyester resins
JPS52117979A (en) * 1976-03-30 1977-10-03 Hitachi Chem Co Ltd Flame-retardant unsaturated polyester resin molded articles
JPS55127446A (en) * 1979-03-23 1980-10-02 Furukawa Electric Co Ltd:The High-inorganic content fire retardant resin composition
JPS5690845A (en) * 1979-12-25 1981-07-23 Dainichi Nippon Cables Ltd Flame-retardant rubber composition
IT1147129B (it) * 1981-02-19 1986-11-19 Ducati Elettrotecnica Spa Composto in polvere per rivestimento autoestinguente a base di resine epossidiche
US4356282A (en) * 1981-07-06 1982-10-26 Allied Corporation Phosphine suppressants for polymeric compositions including red phosphorus as a flame retardant
US4456723A (en) * 1981-10-28 1984-06-26 Ciba-Geigy Corporation Thermoplastic moulding composition and the use thereof
JPS59160911A (ja) * 1983-03-03 1984-09-11 住友電気工業株式会社 難燃、低煙ポリオレフイン樹脂被覆電線
US4507428A (en) * 1984-02-17 1985-03-26 Monsanto Company Aqueous dispersions of polyamines and poly(dihydrobenzoxazines)
DE3433851C2 (de) * 1984-09-14 1987-01-08 Gurit-Essex Ag, Freienbach Chemisch härtbare Harze aus 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen und cycloaliphatischen Epoxid-harzen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung solcher Harze
JP2534474B2 (ja) * 1986-06-12 1996-09-18 三菱電線工業株式会社 難燃性組成物
JPS63346A (ja) * 1986-06-19 1988-01-05 Rin Kagaku Kogyo Kk 赤リン系難燃剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0356379B1 (de) 1996-03-20
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