CH678531A5 - Resin(s) curable to polymeric resin(s) - Google Patents

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CH678531A5
CH678531A5 CH2383/89A CH238389A CH678531A5 CH 678531 A5 CH678531 A5 CH 678531A5 CH 2383/89 A CH2383/89 A CH 2383/89A CH 238389 A CH238389 A CH 238389A CH 678531 A5 CH678531 A5 CH 678531A5
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CH2383/89A
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Herbert Schreiber
Wolfgang Saur
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Gurit Essex Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
    • C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
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    • C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Resin forming an inflammable and high-temp. resistant polymeric resin on curing comprises: (a) a resin comprising at least one thermically curable 1-oxa-3-aza tetraline gp. contg. cpd.; and (b) a flame retardant not mixable with (a). Also claimed is a process for prepg. the resins, the resin being cured or temperd at 180-200 deg.C. Pref. (a) further comprises a curable epoxy cpd. comprising 5 (pref. 5-6) pts. wt. epoxy/100 pts. wt. of 1-oxa-3-aza tetraline gp. contg. cpd. The 1-oxa-3-aza tetraline gp. contg. cpd. is derived from a phenol and an amine, one being more-than-monofunctional. Pref. (b) comprises at least 40 pts. wt. aluminium hydroxide/100 pts. resin; at least 50 pts. wt. hydrated calcium magnesium carbonate/100 pts. resin; at least 20 pts. wt. ammonium polyphosphate of formula (NH4PO3)n or (NH)n+2PnO3n+1/100 pts. resin; at least 20 pts./100 pts. resin monomelamine phosphate or dimelamine phosphate of formula C3H6N6H3PO4 or (C3H6N6)2H3PO4; or zinc borate.

Description

       

  
 



  Die Erfindung betrifft:
 - zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbare Harze, wie sie in den Ansprüchen 1 bis 18 umschrieben sind; und
 - Verfahren zur Herstellung von solchen Kunststoffen, wie sie in den Ansprüchen 19 und 20 umschrieben sind. 



  1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindungen und deren Vorpolymere (im folgenden kurz "Oxazen-Harze" genannt) sind z.B aus den CH-PS 574 978, 579 113 und 606 169 bekannt. Sie werden z.B. aus Phenolen durch Umsetzung mit Formaldehyd und einem Amin erhalten, etwa gemäss der Gleichung A: 
EMI1.1
 



  R bedeutet beispielsweise Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Alkoxy. R min  bedeutet einen aliphatischen oder aromatischen Rest. 



  Sie können aber auch nach anderen zu gleichartigen Produkten führenden Verfahren gewonnen werden. 



  Im Gegensatz zu anderen bekannten Kondensationsreaktionen von Phenolen, Aminen und Formaldehyd werden bei dieser Reaktion phenolische OH-Gruppen verbraucht. Aus der analytischen Bestimmung dieser Gruppen im Reaktionsgemisch lässt sich somit gemäss Gleichung A die Menge der synthetisierten 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen ermitteln. 



  Es können dabei auch Vorpolymere der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindungen eingesetzt werden. Da die 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen bei der Polymerisation wegreagieren, können diese Vorpolymeren weniger 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthalten. Entscheidend ist auch hier, dass das intermediär gebildete oder hypothetische monomere Reaktionsprodukt 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthält. Dies ist für den Fachmann aus der Funktionalität leicht zu berechnen. Eine erfindungsgemäss einsetzbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung oder deren Vorpolymeres bildet sich z.B. dann, wenn sich die Molverhältnisse innerhalb der in der CH-PS 606 169 definierten Grenze halten. 



  Als Ausgangs- bzw. Grundstoffe für die 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung dienen Phenol oder Phenol-Derivate sowie Amine und Formaldehyd. 



  Bevorzugt werden dabei als 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindungen solche, die sich formell von einem Phenol und einem Amin ableiten, von denen die eine Komponente mehr als monofunktionell ist. 



  Beispiele geeigneter Phenole sind: 



  Einwertige Phenole, wie Phenol selbst, m- und p-Kregol, m- und p-Ethylphenol, m- und p-Isopropylphenol, m- und p-Isopropyloxyphenol, m- und p-Chlorphenol und beta-Naphthol. Dabei werden die meta-substituierten Phenole vorgezogen, weil bei ihnen keine reaktiven Stellen blockiert sind. 



  Zweiwertige Phenole, wie 4,4 min -Dihydroxy-diphenylmethan, 3,3 min -Dihydroxy-diphenylmethan, 2,2 min -Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 4,4 min -Dihydroxy-stilben, Hydrochinon, Brenzkatechin und Resorcin. 



  Niedrig kondensierte Phenol-Formaldehyd-Novolak-Harze, gegebenenfalls auch als Mischungen mit Phenol. 



  Beispiele besonders geeigneter Amine sind: 



  Anilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, Benzidin, 4,4 min -Diaminodiphenyl-methan, 2,2 min -Bis-(aminophenyl)-propan, Cyclohexylamin, Ethylendiamin und Propylendiamin. 



  Kunststoffe auf der Basis von 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen weisen hohe thermische Beständigkeiten von über 200 DEG C und bis über 300 DEG C auf. Das Brandverhalten ist, verglichen mit anderen Hochtemperaturharzen, wie z.B. EP-Harzen, günstig, aber für viele Anwendungen noch unzureichend. Die Verbesserung des Brandverhaltens durch Einbau von Halogen hätte den Nachteil, dass im Brandfall hochgiftige Brandgase entstünden. 



  Bekannt ist der Zusatz von pulverförmigen, in den Harzen unlöslichen Flammschutzmitteln der im Anspruch 2 genannten Art zur Verbesserung des Brandverhaltens von an sich brennbaren Kunststoffen, wie z.B. Expoxidharzen oder ungesättigten Polyesterharzen. Zur Erzielung selbstlöschender Eigenschaften sind hierbei jedoch so hohe Zusatzmengen erforderlich, nämlich 200 phr  und mehr, dass die guten mechanischen Eigenschaften dieser Harze verlorengehen. 



  Wie allgemein üblich, bedeutet in der vorliegenden Beschreibung: phr = Gewichtsteile Zusatzstoff pro 100 Gewichtsteile Harzkomponente. 



  Zur Herstellung hochverstärkter Kunststoffe sind diese Systeme daher praktisch ungeeignet. Auch die schwer brennbaren Phenoplaste scheiden für diese Anwendungen aus, da sie schon an sich wesentlich schlechtere mechanische Eigenschaften aufweisen. Trotz der grossen toxikologischen Bedenken wurde bis heute keine befriedigende Alternative zu den halogenierten Systemen gefunden. 



  Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Oxazen-Harze schon mit wesentlich geringeren Zusatzmengen an Flammschutzmitteln, z.B. schon mit nur 30 phr Ammoniumpolyphosphat oder mit 50 phr Aluminiumhydroxid, selbstverlöschend sind und sich auf dieser Basis chemische beständige, unbrennbare Produkte herstellen lassen. 



  Weiter wurde gefunden, dass sich schwer entflammbare und hochtemperaturbeständige, d.h. bis über 280 DEG C stabile, Kunststoffe auf der Basis von thermisch härtbaren 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen herstellen lassen, wenn man die in den Ansprüchen 1 bis 18 umschriebenen Gemische härtet. 



  Die Blasenbildung bei höheren Temperaturen lässt sich erfindungsgemäss auch dadurch verhindern, dass man die Flammschutzmittel enthaltenden Harze bei Temperaturen über 180 DEG C härtet oder tempert. 



  Dies war für den Fachmann aus verschiedenen Gründen überraschend. 



  Bekanntlich zeigen Kunststoffe aus Epoxid-Verbindungen ein wesentlich schlechteres Brandverhalten als solche auf der Basis von Phenol-Formaldehyd-Kondensaten. Es war daher zu befürchten, dass durch den Zusatz von Epoxid-Verbindungen das günstige Brandverhalten zunichte gemacht würde. Tatsächlich wurde aber gefunden, dass dies nicht der Fall ist. 



  Andererseits war zu erwarten, dass sich bereits bei der Temperung über 180 DEG C Blasen bilden würden. Erst die Versuche zeigten, dass dies nicht der Fall ist. Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat beispielsweise zersetzt sich bei 230 DEG C, so dass auch bei diesem Additiv mit Blasenbildung bei höheren Temperaturen zu rechnen war. Die Versuche zeigten aber, dass die Kunststoffe auf der Basis von 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen und Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat mit oder ohne Epoxid-Verbindung nicht nur bei 280 DEG C völlig stabil blieben sondern auch über der Brandstelle kaum Blasenbildung zeigten. 



   Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat eignet sich daher insbesondere für die Kunststoffe ohne Zusatz von Epoxid-Verbindungen. 



  Überraschend war aber insbesondere, dass sich das gewünschte Resultat bei Oxazen-Harzen mit sehr viel weniger Flammschutzmittel als bei Epoxid-Harzen allein oder mit Oxazen-/Epoxid-Harzen erzielen lässt. So lassen sich hervorragende Resultate beispielsweise bereits mit folgenden Mengen Aluminiumhydroxid (Al(OH)3) erzielen: 
<tb><TABLE> Columns=3 
<tb> <SEP>- <SEP>Oxazen-Harz <SEP>40 phr Al(OH)3 
<tb> <SEP>- <SEP>Oxazen-/Epoxid-Harz <SEP>90 phr Al(OH)3 
<tb> <SEP>- <SEP>Epoxid-Harz <SEP>ca. 200 phr Al(OH)3 
<tb></TABLE> 



  Nach oben ist die Zusatzmenge lediglich durch die Verarbeitungstechnologie begrenzt. Für Pressmassen können z.B. bis zu 300 phr und mehr Aluminiumhydroxid eingearbeitet werden. 



  Gegenstand der Erfindung sind somit:
 - zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbare Harze, wie sie in den Ansprüchen 1 bis 18 umschrieben sind; und
 - Verfahren zur Herstellung von solchen Kunststoffen, wie sie in den Ansprüchen 19 und 20 umschrieben sind. 



  Die Bezeichnung "Aluminiumhydroxid" steht für die Verbindung mit der chemischen Formel Al(OH)3. Diese ist nicht identisch mit den als Füllstoffen bekannten Verbindungen der Zusammensetzung AlO-OH (Aluminiumoxidmonohydrat, Bauxit u.a.). 



  Als Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat wird hier das hydratisierte Calcium-Magnesium-Carbonat bezeichnet. Eine geeignete Verbindung weist z.B. für die Hauptkomponenten folgende Analyse auf:
 38% MgO
 8% CaO
 53% Glühverlust (= 44% CO2 + 9% H2O). 



  Roter Phosphor wird vorzugsweise in mikroverkapselter Form eingesetzt. Geeignete Verkapselungsmittel sind z.B. feste Epoxid-Verbindungen. 



  Zweckmässigerweise enthält die Harzkomponente (a) ausserdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung, vorzugsweise in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsteilen, insbesondere 5 bis 60 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung. 



  Als Epoxid-Verbindungen eignen sich mono- oder mehrfunktionelle, thermisch, katalytisch oder durch Härtersubstanzen härtbare Epoxid-Verbindungen, welche üblicherweise als Epoxidharze bezeichnet werden. Geeignete Epoxid-Verbindungen sind z.B. beschrieben in: 
 - Sidney H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Noyes Publications, Park Ridge, NJ;
 - W.G. Potter, Epoxide Resins, Ilife Books, London;
 - Henry Lee und Kris Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Company, New York/San Francisco/Toronto/London. 



  Zweckmässigerweise wird Aluminiumhydroxid in einer Menge von mindestens 40 phr, Calcium-Magnesium-Carbonat-Hydrat in einer solchen von mindestens 50 phr und Ammoniumpolyphosphat in einer solchen von mindestens 20 phr eingesetzt. Diese Additive können auch in beschichteter Form, z.B. mit Stearat- oder Silan-Beschichtung eingesetzt werden. 



  Durch thermische Härtung der erwähnten härtbaren Harze bei Temperaturen über 100 DEG C, insbesondere 140 bis 220 DEG C, erhält man schwerentflammbare, hochtemperaturstabile und hitzestabile Kunststoffe. 



  Zweckmässigerweise unterwirft man die gehärteten Kunststoffe, insbesondere solche, die Aluminiumhydroxid aber keine Epoxid-Verbindungen enthalten, einer thermischen Nachbehandlung, vorzugsweise bei Temperaturen von 180 bis 220 DEG C. Die Dauer dieser Temperung richtet sich nach der Höhe der Temperatur. Folgende Richtwerte können als Anhaltspunkte dienen, wobei die Zeiten aber auch beliebig verlängert werden können, ohne dass die Kunststoffe geschädigt werden:
 24 h bei 180 DEG C; oder
 4h bei 200 DEG C; oder
 30 min bei 220 DEG C. 



  Diese Zeiten können auch beliebig anteilsmässig kombiniert werden. So hat sich z.B. folgender Temperungszyklus bewährt: 
 30 min/200 DEG C + 30 min/220 DEG C + 30 min/230 DEG C + 30 min/250 DEG C. 



  Mit Systemen, welche Melaminphosphat enthalten, lassen sich auch ohne Zusatz von Treibmitteln selbstlöschende Schaumstoffe herstellen. Auch dies war für den Fachmann sehr überraschend, da die Melaminphosphate in Abwesenheit des Harzes bis 300 DEG C beständig sind. 



  Die Eigenschaften der so hergestellten Kunststoffe können durch übliche Zusatzstoffe auf bestimmte Anwendungen zugeschnitten werden. Von Bedeutung sind insbesondere:
 - Verstärkungsfasern, wie Glas-, Quarz-, Kohlenstoff-, mineralische und synthetische Fasern, und zwar in den üblichen Formen als Kurzfaser, Stapelfaser, Faden, Gewebe oder Matte;
 - Weichmacher, insbesondere Phosphorverbindungen;
 - Russ oder Graphit;
 - Füllstoffe;
 - Farbstoffe;
 - Mikrohohlkugeln; und
 - Metallpulver. 



  Für die Verarbeitung eignen sich die für wärmehärtbare Phenol-Formaldehyd-Harze oder EP-Harze bekannten Verfahren, wie z.B. Heisspressen von Prepregs, SMC (Sheet Molding Compound), oder Pressen von Pressmassen; Giessen; Faserwickelverfahren; Vakuumimprägnierung. Für die Vakuumimprägnierung kommen insbesondere feinteilige Additive mit Korngrössen unter 0,001 mm in Frage. 


 Ausführungsbeispiele 
 



  In den folgenden Beispielen werden folgende Ausgangsstoffe und Materialien verwendet: 


 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 1: 
 



  hergestellt durch Umsetzung von 4,4 min -Diamino-diphenylmethan mit Phenol und Formaldehyd im Molverhältnis 1:2:4. Strukturformel: 
EMI9.1
 


 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 2: 
 



  hergestellt aus dem Umsetzungsprodukt von 2 Mol Phenol und 1 Mol Formaldehyd durch eine zweite Umsetzung mit 2 Mol Anilin und 4 Mol Formaldehyd. Mittlere Zusammensetzung: 
EMI9.2
 


 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 3: 
 



  hergestellt durch Umsetzung von Phenol mit Anilin und Formaldehyd im Molverhältnis 1:1:2. Strukturformel: 
EMI9.3
 


 Epoxid-Verbindung 1: 
 



  Flüssiger Bisphenol-A-glycidylether, Epoxid-Äquivalentgewicht = 200 (Handelsbezeichnung "Epikote 828") 


 Epoxid-Verbindung 2: 
 



  3,4-Epocyclohexylmethyl-3,4-epoxy-cyclohexan-carboxylat (Handelsbezeichnung "Araldit CY 179") 


 Butandiol-diglycidylether: 
 



  (Handelsbezeichnung "Araldit DY 026") 


 Aluminiumhydroxid 1: 
 



  Al(OH)3, mittlere Teilchengrösse 0,0008 mm 


 Aluminiumhydroxid 2: 
 



  Al(OH)3, mittlere Teilchengrösse 0,020-0,025 mm 


 Calcium-Magnesium-Carbonat: 
 



   Hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat, 38% Ca, 8% Mg, Glühverlust (700 DEG C) 53% (44% CO2, 9% H2O), mittlere Teilchengrösse 0,00016 mm 


 Magnesiumhydroxid: 
 



  Mg(OH)2, mittlere Teilchengrösse 0,0012 mm, Glühverlust (1000 DEG C) 32% 


 Ammoniumpolyphosphat: 
 



  (NH4)n+2PnO3n+1, Phosphorgehalt 32%, mittlere Teilchengrösse 0,03 mm 


 Melaminphosphat: 
 



  C3H6N6.H3PO4, Teilchengrösse < 0,075 mm 


 Dimelaminphosphat: 
 



  (C3H6N6)2.H3PO4, Teilchengrösse <  0,075 mm 


 Roter Phosphor: 
 



  Amorph, Teilchengrösse 0,001-0,050 mm 


 Phosphorige Säure: 
 



  H3PO3, kristallin, gemahlen 


 Orthophosphorsäure: 
 



  H3PO4, flüssig 


 Borsäure: 
 



  H3BO3, kristallin, gemahlen 


 Glasgewebe 1: 
 



  200 g/m<2>, Fadendichte/cm = 7x7, Aminosilan-Finish 


 Glasgewebe 2: 
 



  110 g/m<2>, Fadendichte/cm = 24x24, Aminosilan-Finish 



  Zur Herstellung der Prüfplatten wurden die Harz-Additiv-Mischungen zwischen teflonisierten Glasplatten 2 Stunden bei 200 DEG C gehärtet. Bei den glasgewebehaltigen Proben wurden zunächst die Glasgewebe mit der Harz-Additiv-Mischung im Vakuum bei 120 DEG C imprägniert und dann zwischen den Glasplatten gehärtet. 



  Die Brennbarkeit wurde nach der Vorschrift UL 94 Vertikaltest geprüft. Für die Beurteilung ist auch die Probendicke zu berücksichtigen, da dickere Proben leichter die Klassierungen UL 94 V erfüllen als dünnere Proben. 



  Zur Bestimmung der Temperaturbeständigkeit wurden die Proben 15 Stunden auf 280 DEG C aufgeheizt und die Volumenänderung bestimmt. 



  Alle Proben mit negativer Volumenänderung zeigten keine Blasenbildung oder anderweitige Beschädigungen. 


 Beispiele 1 bis 27 
 



  Die Ergebnisse der Prüfungen sind in den folgenden Tabellen 1 und 2 dargestellt. 
<tb><TABLE> Columns=18 
<tb>Title: Tabelle 1 
<tb>Head Col 01 AL=L: Zusammensetzung (Gew.-Teile) 
<tb>Head Col 02 to 05 AL=L: Vergleich 
<tb>Head Col 06 to 18 AL=L: Beispiel Nr. 
<tb>SubHead Col 02 AL=L>1: 
<tb>SubHead Col 03 AL=L>1a: 
<tb>SubHead Col 04 AL=L>2: 
<tb>SubHead Col 05 AL=L>3: 
<tb>SubHead Col 06 AL=L>1: 
<tb>SubHead Col 07 AL=L>2: 
<tb>SubHead Col 08 AL=L>2a: 
<tb>SubHead Col 09 AL=L>3: 
<tb>SubHead Col 10 AL=L>4: 
<tb>SubHead Col 11 AL=L>5: 
<tb>SubHead Col 12 AL=L>6: 
<tb>SubHead Col 13 AL=L>7: 
<tb>SubHead Col 14 AL=L>8: 
<tb>SubHead Col 15 AL=L>9: 
<tb>SubHead Col 16 AL=L>10: 
<tb>SubHead Col 17 AL=L>11: 
<tb>SubHead Col 18 AL=L>12:

   
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 1 <SEP>30 <SEP>30 <SEP>20 <SEP>30 <SEP>30 <SEP>30 <SEP>20 <SEP>20 <SEP>20 <SEP>- <SEP>- <SEP>20 <SEP>24 <SEP>30 <SEP>20 
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 2 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>24 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 3 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>24 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Epoxid-Verbindung 1 <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Epoxid-Verbindung 2 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>6 <SEP>6 <SEP>10 <SEP>6 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Butandiol-diglycidylether <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> 

   <SEP>Aluminiumhydroxid 1 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>15 <SEP>15 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>15 <SEP>12 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Aluminiumhydroxid 2 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>10 <SEP>- <SEP>12 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>10 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Calcium-Magnesium-Carbonat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>15 <SEP>30 
<tb> <SEP>Magnesiumhydroxid <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Ammoniumpolyphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Melaminphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Dimelaminphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 

   <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Roter Phosphor <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Phosphorige Säure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Orthophosphorsäure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Borsäure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Glasgewebe 1 (Lagen/mm) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>3,3 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>3,3 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Glasgewebe 2 (Lagen/mm) <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Tests 

   (Einheit) 
<tb> <SEP>UL 94 Vertikaltest: 
<tb> <SEP>- Dicke (mm) <SEP>4 <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>0,9 <SEP>1,8 <SEP>1,2 <SEP>1,0 <SEP>1,2 <SEP>0,9 <SEP>1,0 <SEP>1,2 <SEP>1,0 <SEP>- <SEP>1,0 <SEP>1,0 
<tb> <SEP>- Gesamtbrenndauer (s) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>80 <SEP>5 <SEP>20 <SEP>20 <SEP>17 <SEP>185 <SEP>18 <SEP>25 <SEP>5 <SEP>- <SEP>10 <SEP>80 
<tb> <SEP>- Längste Brenndauer (s) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>14 <SEP>1 <SEP>3 <SEP>3 <SEP>3 <SEP>19 <SEP>7 <SEP>7 <SEP>3 <SEP>- <SEP>1 <SEP>9 
<tb> <SEP>- Brennt bis oben <SEP>- <SEP>+ <SEP>+ <SEP>+ <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>- Klasse UL 94 <SEP>V1 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>V1 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V1 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>- <SEP>V0 <SEP>V1 
<tb> <SEP>Glasumwandlungstemperatur<1> ( DEG C) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 

   <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>- nach Temperung 4 h/220 DEG C ( DEG C) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Biegefestigkeit (N/mm<2>) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Anmerkungen <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP><2> <SEP><2> <SEP><3> <SEP><2> <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Volumenänderung 15 h/280 DEG C  (%) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>80 <SEP>0 <SEP>- <SEP>-8 <SEP>-4 <SEP>-4 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>-2,5 <SEP>-9 
 <1> Thermomechanische Analyse. <2> Über der Brandzone aufgebläht.

   <3 >Termperung: 30 min/200 DEG C+30 min/200 DEG C+30 min/230 DEG C: keine Blasenbildung nach 15 h/280 DEG C
  
<tb></TABLE> 
<tb><TABLE> Columns=16 
<tb>Title: Tabelle 2 
<tb>Head Col 01 AL=L: Zusammensetzung (Gew.-Teile) 
<tb>Head Col 02 to 16 AL=L: Beispiel Nr. 
<tb>SubHead Col 02 AL=L>13: 
<tb>SubHead Col 03 AL=L>14: 
<tb>SubHead Col 04 AL=L>15: 
<tb>SubHead Col 05 AL=L>16: 
<tb>SubHead Col 06 AL=L>17: 
<tb>SubHead Col 07 AL=L>18: 
<tb>SubHead Col 08 AL=L>19: 
<tb>SubHead Col 09 AL=L>20: 
<tb>SubHead Col 10 AL=L>21: 
<tb>SubHead Col 11 AL=L>22: 
<tb>SubHead Col 12 AL=L>23: 
<tb>SubHead Col 13 AL=L>24: 
<tb>SubHead Col 14 AL=L>25: 
<tb>SubHead Col 15 AL=L>26: 
<tb>SubHead Col 16 AL=L>27:

   
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 1 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 2 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>30 <SEP>21 <SEP>21 <SEP>30 <SEP>30 <SEP>50 <SEP>50 <SEP>50 <SEP>40 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 3 <SEP>30 <SEP>24 <SEP>24 <SEP>21 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>28 <SEP>28 
<tb> <SEP>Epoxid-Verbindung 1 <SEP>- <SEP>6 <SEP>6 <SEP>9 <SEP>- <SEP>9 <SEP>9 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Epoxid-Verbindung 2 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Butandiol-diglycidylether <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>12 <SEP>12 
<tb> 

   <SEP>Aluminiumhydroxid 1 <SEP>24 <SEP>10 <SEP>12 <SEP>12 <SEP>15 <SEP>10 <SEP>12 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Aluminiumhydroxid 2 <SEP>- <SEP>20 <SEP>24 <SEP>24 <SEP>- <SEP>20 <SEP>24 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Calcium-Magnesium-Carbonat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Magnesiumhydroxid <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>30 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Ammoniumpolyphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>9 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Melaminphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>25 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Dimelaminphosphat <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 

   <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>25 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Roter Phosphor <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>1 <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Phosphorige Säure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Orthophosphorsäure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 <SEP>- 
<tb> <SEP>Borsäure <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>10 
<tb> <SEP>Glasgewebe 1 (Lagen/mm) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Glasgewebe 2 (Lagen/mm) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Tests (Einheit) 
<tb> 

   <SEP>UL 94 Vertikaltest: 
<tb> <SEP>- Dicke (mm) <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>0,8 <SEP>1,0 <SEP>1,0 <SEP>0,9 <SEP>0,8 <SEP>1,0 <SEP>2 <SEP>2 <SEP>3 <SEP>3 <SEP>3 
<tb> <SEP>- Gesamtbrenndauer (s) <SEP>24 <SEP>66 <SEP>24 <SEP>90 <SEP>13 <SEP>54 <SEP>20 <SEP>15 <SEP>16 <SEP>15 <SEP>35 <SEP>0 <SEP>0 <SEP>3 <SEP>5 
<tb> <SEP>- Längste Brenndauer (s) <SEP>5 <SEP>21 <SEP>9 <SEP>24 <SEP>3 <SEP>21 <SEP>4 <SEP>2 <SEP>4 <SEP>3 <SEP>10 <SEP>0 <SEP>0 <SEP>8 <SEP>10 
<tb> <SEP>- Brennt bis oben 
<tb> <SEP>- Klasse UL 94 <SEP>V0 <SEP>V1 <SEP>V0 <SEP>V1 <SEP>V0 <SEP>V1 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 <SEP>V0 
<tb> <SEP>Glasumwandlungstemperatur<1> ( DEG C) <SEP>103 <SEP>108 <SEP>- <SEP>- <SEP>153 <SEP>- <SEP>121 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>- nach Temperatur 4 h/220 DEG C ( DEG C) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>162 

   <SEP>- <SEP>158 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Biegefestigkeit (N/mm<2>) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>140 <SEP>100 <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
<tb> <SEP>Anmerkungen <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP><4> <SEP><4> <SEP>- <SEP><4> <SEP><4> <SEP><4> 
<tb> <SEP>Volumenänderung 15 h/280 DEG C  (%) <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- <SEP>- 
 <1 >Thermomechanische Analyse. <4> Nach Härtung aufgeschäumt
  
<tb></TABLE> 


 Beispiel 28 
 



  Aus 330 g 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 1, 170 g Epoxid-Verbindung 2, 200 g Toluol, 390 g Aluminiumhydroxid 2 und 210 g Aluminiumhydroxid 1 wird eine Imprägnierlösung hergestellt. Mit der Lösung wird das Glasgewebe 2 lackiert und im Heissluftkanal getrocknet. 10 Lagen dieses Prepregs werden bei 160 DEG C zu einem 1 mm dicken Laminat verpresst und 1 h bei 220 DEG C gehärtet. 



  Das Laminat hat die folgenden Eigenschaften: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb> <SEP>Klassierung <SEP>UL 94-V0 
<tb> <SEP>Biegefestigkeit: 
<tb> <SEP>- Kettrichtung <SEP>440 N/mm<2> 
<tb> <SEP>- Schussrichtung <SEP>385 N/mm<2> 
<tb> <SEP>E-Modul <SEP>20 000 N/mm<2> 
<tb> <SEP>Spezifischer Durchgangswiderstand: 
<tb> <SEP>bei Raumtemperatur <SEP>10<16> Ohm . cm 
<tb> <SEP>bei 200 DEG C <SEP>4 . 10<11> Ohm . cm 
<tb> <SEP>bei 250 DEG C <SEP>5 . 10<09> Ohm . cm 
<tb> <SEP>nach Feuchtlagerung (95% rel. F.) <SEP>6 . 10<13> Ohm . cm 
<tb> <SEP>Oberflächenwiderstand: 
<tb> <SEP>bei Raumtemperatur <SEP>&gt 10<15> Ohm 
<tb> <SEP>bei 200 DEG C <SEP>5 . 10<11> Ohm 
<tb> <SEP>bei 150 DEG C <SEP>4 . 10<10> Ohm 
<tb> <SEP>nach Feuchtlagerung (95% rel. F.) <SEP>&gt 10<15> Ohm 
<tb> <SEP>Dielektrizitätskonstante (1 MHz) <SEP>5,5 
<tb> <SEP>Verlustfaktor (1 MHz) <SEP>0,02 
<tb></TABLE> 


 Beispiel 29 
 



   In analoger Weise wie in Beispiel 28 wird aus 500 g 1-Oxa-3-aza-tetralin-Verbindung 2 und 300 g Aluminiumhydroxid 1 ein 1 mm dickes Laminat hergestellt. Härtung: 1 h bei 180 DEG C. 



  Das Laminat hat die folgenden Eigenschaften: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb> <SEP>Klassierung <SEP>UL 94-V0 
<tb> <SEP>Biegefestigkeit <SEP>440 N/mm<2> 
<tb> <SEP>E-Modul <SEP>22 000 N/mm<2> 
<tb></TABLE> 



  
 



  The invention relates to:
 - Resins curable to flame retardant and high temperature resistant plastics, as described in claims 1 to 18; and
 - Process for the production of such plastics as described in claims 19 and 20.



  Compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups and their prepolymers (hereinafter referred to as "oxazene resins" for short) are known, for example, from Swiss Pat. You will e.g. obtained from phenols by reaction with formaldehyde and an amine, approximately according to equation A:
EMI1.1
 



  R means, for example, hydrogen, halogen, alkyl or alkoxy. R min represents an aliphatic or aromatic radical.



  However, they can also be obtained by other processes leading to similar products.



  In contrast to other known condensation reactions of phenols, amines and formaldehyde, phenolic OH groups are consumed in this reaction. From the analytical determination of these groups in the reaction mixture, the amount of 1-oxa-3-aza-tetralin groups synthesized can thus be determined according to equation A.



  Prepolymers of the 1-oxa-3-aza-tetralin compounds can also be used. Since the 1-oxa-3-aza-tetralin groups react away during the polymerization, these prepolymers may contain fewer 1-oxa-3-aza-tetralin groups. It is also decisive here that the intermediate or hypothetical monomeric reaction product contains 1-oxa-3-aza-tetralin groups. This is easy for the person skilled in the art to calculate from the functionality. A 1-oxa-3-aza-tetralin compound which can be used according to the invention or its prepolymer is formed, e.g. when the molar ratios are within the limit defined in CH-PS 606 169.



  Phenol or phenol derivatives as well as amines and formaldehyde are used as starting materials for the 1-oxa-3-aza-tetralin compound.



  Preferred compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups are those which are formally derived from a phenol and an amine, one component of which is more than monofunctional.



  Examples of suitable phenols are:



  Monohydric phenols, such as phenol itself, m- and p-Kregol, m- and p-ethylphenol, m- and p-isopropylphenol, m- and p-isopropyloxyphenol, m- and p-chlorophenol and beta-naphthol. The meta-substituted phenols are preferred because they have no reactive sites blocked.



  Dihydric phenols, such as 4.4 min -dihydroxy-diphenylmethane, 3.3 min -dihydroxy-diphenylmethane, 2.2 min-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4.4 min -dihydroxy-stilbene, hydroquinone, pyrocatechol and Resorcinol.



  Low-condensed phenol-formaldehyde novolak resins, optionally also as mixtures with phenol.



  Examples of particularly suitable amines are:



  Aniline, o-, m- and p-phenylenediamine, benzidine, 4.4 min -diaminodiphenyl-methane, 2.2 min-bis (aminophenyl) propane, cyclohexylamine, ethylenediamine and propylenediamine.



  Plastics based on compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups have high thermal resistance of over 200 ° C and up to over 300 ° C. The fire behavior is compared to other high temperature resins, e.g. EP resins, inexpensive, but still insufficient for many applications. Improving the fire behavior by installing halogen would have the disadvantage that highly toxic fire gases would be created in the event of a fire.



  It is known to add powdered flame retardants which are insoluble in the resins of the type mentioned in claim 2 to improve the fire behavior of per se combustible plastics, such as e.g. Epoxy resins or unsaturated polyester resins. In order to achieve self-extinguishing properties, however, it is necessary to add such large amounts, namely 200 phr and more, that the good mechanical properties of these resins are lost.



  As is generally customary in the present description: phr = parts by weight of additive per 100 parts by weight of resin component.



  These systems are therefore practically unsuitable for the production of highly reinforced plastics. The flame-retardant phenoplasts are also ruled out for these applications, since they already have much poorer mechanical properties. Despite the great toxicological concerns, no satisfactory alternative to the halogenated systems has been found to date.



  Surprisingly, it has now been found that oxazene resins already with significantly lower amounts of flame retardants, e.g. are self-extinguishing with just 30 phr of ammonium polyphosphate or with 50 phr of aluminum hydroxide and chemical-resistant, non-flammable products can be produced on this basis.



  It was also found that flame retardant and high temperature resistant, i.e. up to 280 ° C stable, plastics based on thermally curable compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups can be produced if the mixtures described in claims 1 to 18 are cured.



  According to the invention, the formation of bubbles at higher temperatures can also be prevented by curing or tempering the resins containing flame retardants at temperatures above 180 ° C.



  This was surprising for the skilled person for various reasons.



  It is known that plastics made from epoxy compounds have a significantly poorer fire behavior than those based on phenol-formaldehyde condensates. It was therefore to be feared that the addition of epoxy compounds would negate the favorable fire behavior. In fact, it was found that this is not the case.



  On the other hand, it was to be expected that bubbles would form during the tempering process above 180 ° C. Only the experiments showed that this is not the case. Calcium-magnesium-carbonate hydrate, for example, decomposes at 230 ° C, so that blistering at higher temperatures was also to be expected with this additive. However, the tests showed that the plastics based on compounds containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups and calcium magnesium carbonate hydrate with or without an epoxy compound not only remained completely stable at 280 ° C. but also remained stable Hardly showed any blistering over the fire.



   Calcium magnesium carbonate hydrate is therefore particularly suitable for plastics without the addition of epoxy compounds.



  It was particularly surprising, however, that the desired result can be achieved with oxazene resins with much less flame retardant than with epoxy resins alone or with oxazene / epoxy resins. For example, excellent results can already be achieved with the following amounts of aluminum hydroxide (Al (OH) 3):
<tb> <TABLE> Columns = 3
<tb> <SEP> - <SEP> oxazene resin <SEP> 40 phr Al (OH) 3
<tb> <SEP> - <SEP> oxazene / epoxy resin <SEP> 90 phr Al (OH) 3
<tb> <SEP> - <SEP> epoxy resin <SEP> approx. 200 phr Al (OH) 3
<tb> </TABLE>



  The additional amount is only limited by the processing technology. For molding compounds e.g. up to 300 phr and more aluminum hydroxide can be incorporated.



  The invention thus relates to:
 - Resins curable to flame retardant and high temperature resistant plastics, as described in claims 1 to 18; and
 - Process for the production of such plastics as described in claims 19 and 20.



  The term "aluminum hydroxide" stands for the compound with the chemical formula Al (OH) 3. This is not identical to the compounds of the composition AlO-OH (aluminum oxide monohydrate, bauxite, etc.) known as fillers.



  The hydrated calcium magnesium carbonate is referred to here as calcium magnesium carbonate hydrate. A suitable connection e.g. the following analysis for the main components:
 38% MgO
 8% CaO
 53% loss on ignition (= 44% CO2 + 9% H2O).



  Red phosphorus is preferably used in microencapsulated form. Suitable encapsulants are e.g. solid epoxy compounds.



  The resin component (a) advantageously also contains at least one curable epoxy compound, preferably in an amount of at least 5 parts by weight, in particular 5 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups.



  Suitable epoxy compounds are monofunctional or multifunctional, thermally, catalytically or hardenable by epoxy compounds which are usually referred to as epoxy resins. Suitable epoxy compounds are e.g. described in:
 - Sidney H. Goodman, Handbook of Thermoset Plastics, Noyes Publications, Park Ridge, NJ;
 - W.G. Potter, Epoxide Resins, Ilife Books, London;
 - Henry Lee and Kris Neville, Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill Book Company, New York / San Francisco / Toronto / London.



  Aluminum hydroxide is expediently used in an amount of at least 40 phr, calcium magnesium carbonate hydrate in an amount of at least 50 phr and ammonium polyphosphate in an amount of at least 20 phr. These additives can also be in coated form, e.g. with stearate or silane coating.



  By thermally curing the curable resins mentioned at temperatures above 100 ° C., in particular 140 to 220 ° C., flame-retardant, high-temperature stable and heat-stable plastics are obtained.



  The hardened plastics, in particular those which contain aluminum hydroxide but no epoxy compounds, are expediently subjected to a thermal aftertreatment, preferably at temperatures of 180 to 220 ° C. The duration of this tempering depends on the temperature. The following guideline values can serve as reference points, but the times can also be extended as desired without the plastics being damaged:
 24 h at 180 ° C; or
 4h at 200 ° C; or
 30 min at 220 ° C.



  These times can also be combined proportionally. For example, the following annealing cycle has proven itself:
 30 min / 200 ° C + 30 min / 220 ° C + 30 min / 230 ° C + 30 min / 250 ° C



  With systems containing melamine phosphate, self-extinguishing foams can also be produced without the addition of blowing agents. This was also very surprising for the person skilled in the art, since the melamine phosphates are stable up to 300 ° C. in the absence of the resin.



  The properties of the plastics produced in this way can be tailored to specific applications using customary additives. Of particular importance are:
 - Reinforcing fibers, such as glass, quartz, carbon, mineral and synthetic fibers, in the usual forms as short fiber, staple fiber, thread, fabric or mat;
 - plasticizers, especially phosphorus compounds;
 - carbon black or graphite;
 - fillers;
 - dyes;
 - hollow microspheres; and
 - metal powder.



  The processes known for thermosetting phenol-formaldehyde resins or EP resins are suitable for processing, e.g. Hot pressing of prepregs, SMC (sheet molding compound), or pressing of molding compounds; To water; Fiber winding process; Vacuum impregnation. For vacuum impregnation, finely divided additives with grain sizes below 0.001 mm are particularly suitable.


 Embodiments
 



  The following starting materials and materials are used in the following examples:


 1-oxa-3-aza-tetralin compound 1:
 



  prepared by reacting 4.4 min -diamino-diphenylmethane with phenol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 2: 4. Structural formula:
EMI9.1
 


 1-oxa-3-aza-tetralin compound 2:
 



  prepared from the reaction product of 2 moles of phenol and 1 mole of formaldehyde by a second reaction with 2 moles of aniline and 4 moles of formaldehyde. Medium composition:
EMI9.2
 


 1-oxa-3-aza-tetralin compound 3:
 



  prepared by reacting phenol with aniline and formaldehyde in a molar ratio of 1: 1: 2. Structural formula:
EMI9.3
 


 Epoxy compound 1:
 



  Liquid bisphenol A glycidyl ether, epoxy equivalent weight = 200 (trade name "Epikote 828")


 Epoxy compound 2:
 



  3,4-epocyclohexylmethyl-3,4-epoxy-cyclohexane carboxylate (trade name "Araldit CY 179")


 Butanediol diglycidyl ether:
 



  (Trade name "Araldit DY 026")


 Aluminum hydroxide 1:
 



  Al (OH) 3, average particle size 0.0008 mm


 Aluminum hydroxide 2:
 



  Al (OH) 3, average particle size 0.020-0.025 mm


 Calcium magnesium carbonate:
 



   Hydrated calcium magnesium carbonate, 38% Ca, 8% Mg, loss on ignition (700 ° C) 53% (44% CO2, 9% H2O), average particle size 0.00016 mm


 Magnesium hydroxide:
 



  Mg (OH) 2, average particle size 0.0012 mm, loss on ignition (1000 ° C) 32%


 Ammonium polyphosphate:
 



  (NH4) n + 2PnO3n + 1, phosphorus content 32%, average particle size 0.03 mm


 Melamine phosphate:
 



  C3H6N6.H3PO4, particle size <0.075 mm


 Dimelamine phosphate:
 



  (C3H6N6) 2.H3PO4, particle size <0.075 mm


 Red phosphorus:
 



  Amorphous, particle size 0.001-0.050 mm


 Phosphorous acid:
 



  H3PO3, crystalline, ground


 Orthophosphoric acid:
 



  H3PO4, liquid


 Boric acid:
 



  H3BO3, crystalline, ground


 Glass fabric 1:
 



  200 g / m <2>, thread density / cm = 7x7, aminosilane finish


 Glass fabric 2:
 



  110 g / m <2>, thread density / cm = 24x24, aminosilane finish



  To prepare the test plates, the resin-additive mixtures between teflon-coated glass plates were cured at 200 ° C. for 2 hours. In the case of the samples containing glass fabric, the glass fabrics were first impregnated with the resin-additive mixture in vacuo at 120 ° C. and then hardened between the glass plates.



  The flammability was tested according to the UL 94 vertical test. The sample thickness must also be taken into account for the assessment, since thicker samples more easily meet the UL 94 V classifications than thinner samples.



  To determine the temperature resistance, the samples were heated to 280 ° C. for 15 hours and the change in volume was determined.



  All samples with negative volume changes showed no blistering or other damage.


 Examples 1 to 27
 



  The results of the tests are shown in Tables 1 and 2 below.
<tb> <TABLE> Columns = 18
<tb> Title: Table 1
<tb> Head Col 01 AL = L: composition (parts by weight)
<tb> Head Col 02 to 05 AL = L: comparison
<tb> Head Col 06 to 18 AL = L: Example no.
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 1a:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 2:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 3:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> 1:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> 2:
<tb> SubHead Col 08 AL = L> 2a:
<tb> SubHead Col 09 AL = L> 3:
<tb> SubHead Col 10 AL = L> 4:
<tb> SubHead Col 11 AL = L> 5:
<tb> SubHead Col 12 AL = L> 6:
<tb> SubHead Col 13 AL = L> 7:
<tb> SubHead Col 14 AL = L> 8:
<tb> SubHead Col 15 AL = L> 9:
<tb> SubHead Col 16 AL = L> 10:
<tb> SubHead Col 17 AL = L> 11:
<tb> SubHead Col 18 AL = L> 12:

   
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 1 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> - <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 24 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 24 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 24 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> epoxy compound 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> epoxy compound 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> butanediol diglycidyl ether <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>

   <SEP> Aluminum hydroxide 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 15 <SEP> 12 <SEP> 10 < SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> aluminum hydroxide 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 10 <SEP > 10 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Calcium-Magnesium-Carbonat <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 15 <SEP> 30
<tb> <SEP> Magnesium hydroxide <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Ammonium polyphosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Melamine phosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> dimelamine phosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -

   <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> red phosphorus <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Phosphorous acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Orthophosphoric acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Boric acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Glass fabric 1 (layers / mm) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.3 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.3 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Glass fabric 2 (layers / mm) <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> tests

   (Unit)
<tb> <SEP> UL 94 vertical test:
<tb> <SEP> - Thickness (mm) <SEP> 4 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 0.9 <SEP> 1.8 <SEP> 1, 2 <SEP> 1.0 <SEP> 1.2 <SEP> 0.9 <SEP> 1.0 <SEP> 1.2 <SEP> 1.0 <SEP> - <SEP> 1.0 <SEP> 1.0
<tb> <SEP> - Total burning time (s) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 5 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 17 <SEP> 185 <SEP> 18 <SEP> 25 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 80
<tb> <SEP> - Longest burning time (s) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 14 <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP > 19 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> 9
<tb> <SEP> - Burns to the top <SEP> - <SEP> + <SEP> + <SEP> + <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> - class UL 94 <SEP> V1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> V1 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V1 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> - <SEP> V0 <SEP> V1
<tb> <SEP> glass transition temperature <1> (DEG C) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -

   <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> - after tempering 4 h / 220 DEG C (DEG C) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> bending strength (N / mm <2>) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Notes <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <2> <SEP> <2> <SEP> <3> <SEP> <2> <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> volume change 15 h / 280 ° C (%) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> - <SEP > -8 <SEP> -4 <SEP> -4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -2.5 <SEP> -9
 <1> Thermomechanical analysis. <2> inflated over the fire zone.

   <3> Termination: 30 min / 200 ° C + 30 min / 200 ° C + 30 min / 230 ° C: no blistering after 15 h / 280 ° C
  
<tb> </TABLE>
<tb> <TABLE> Columns = 16
<tb> Title: Table 2
<tb> Head Col 01 AL = L: composition (parts by weight)
<tb> Head Col 02 to 16 AL = L: Example no.
<tb> SubHead Col 02 AL = L> 13:
<tb> SubHead Col 03 AL = L> 14:
<tb> SubHead Col 04 AL = L> 15:
<tb> SubHead Col 05 AL = L> 16:
<tb> SubHead Col 06 AL = L> 17:
<tb> SubHead Col 07 AL = L> 18:
<tb> SubHead Col 08 AL = L> 19:
<tb> SubHead Col 09 AL = L> 20:
<tb> SubHead Col 10 AL = L> 21:
<tb> SubHead Col 11 AL = L> 22:
<tb> SubHead Col 12 AL = L> 23:
<tb> SubHead Col 13 AL = L> 24:
<tb> SubHead Col 14 AL = L> 25:
<tb> SubHead Col 15 AL = L> 26:
<tb> SubHead Col 16 AL = L> 27:

   
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 21 <SEP> 21 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 40 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> 1-oxa-3-aza-tetralin compound 3 <SEP> 30 <SEP> 24 <SEP> 24 <SEP> 21 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 28 <SEP> 28
<tb> <SEP> epoxy compound 1 <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 6 <SEP> 9 <SEP> - <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> epoxy compound 2 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> butanediol diglycidyl ether <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 12
<tb>

   <SEP> Aluminum hydroxide 1 <SEP> 24 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> 12 <SEP> 15 <SEP> 10 <SEP> 12 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Aluminum hydroxide 2 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 24 <SEP> 24 <SEP> - <SEP> 20 <SEP> 24 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Calcium-Magnesium-Carbonat <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Magnesium hydroxide <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 30 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Ammonium polyphosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 9 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Melamine phosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 25 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> dimelamine phosphate <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -

   <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 25 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> red phosphorus <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Phosphorous acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Orthophosphoric acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> -
<tb> <SEP> Boric acid <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 10
<tb> <SEP> Glass fabric 1 (layers / mm) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Glass fabric 2 (layers / mm) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - < SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> tests (unit)
<tb>

   <SEP> UL 94 vertical test:
<tb> <SEP> - Thickness (mm) <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 0.8 <SEP> 1.0 <SEP> 1.0 <SEP> 0.9 <SEP> 0.8 <SEP> 1.0 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> <SEP> - total burn time (s) <SEP> 24 <SEP> 66 <SEP> 24 <SEP> 90 <SEP> 13 <SEP> 54 <SEP> 20 <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 15 <SEP> 35 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 5
<tb> <SEP> - Longest burning time (s) <SEP> 5 <SEP> 21 <SEP> 9 <SEP> 24 <SEP> 3 <SEP> 21 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP > 3 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 8 <SEP> 10
<tb> <SEP> - Burns to the top
<tb> <SEP> - Class UL 94 <SEP> V0 <SEP> V1 <SEP> V0 <SEP> V1 <SEP> V0 <SEP> V1 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0 <SEP> V0
<tb> <SEP> glass transition temperature <1> (DEG C) <SEP> 103 <SEP> 108 <SEP> - <SEP> - <SEP> 153 <SEP> - <SEP> 121 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> - after temperature 4 h / 220 DEG C (DEG C) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 162

   <SEP> - <SEP> 158 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> bending strength (N / mm <2>) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 140 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> <SEP> Notes <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> <4> < SEP> <4> <SEP> - <SEP> <4> <SEP> <4> <SEP> <4>
<tb> <SEP> volume change 15 h / 280 ° C (%) <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
 <1> Thermomechanical analysis. <4> Foamed after hardening
  
<tb> </TABLE>


 Example 28
 



  An impregnation solution is prepared from 330 g of 1-oxa-3-aza-tetralin compound 1, 170 g of epoxy compound 2, 200 g of toluene, 390 g of aluminum hydroxide 2 and 210 g of aluminum hydroxide 1. The glass fabric 2 is coated with the solution and dried in the hot air duct. 10 layers of this prepreg are pressed at 160 ° C. to form a 1 mm thick laminate and cured at 220 ° C. for 1 hour.



  The laminate has the following properties:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> <SEP> classification <SEP> UL 94-V0
<tb> <SEP> bending strength:
<tb> <SEP> - warp direction <SEP> 440 N / mm <2>
<tb> <SEP> - weft direction <SEP> 385 N / mm <2>
<tb> <SEP> E-module <SEP> 20 000 N / mm <2>
<tb> <SEP> Specific volume resistance:
<tb> <SEP> at room temperature <SEP> 10 <16> ohms. cm
<tb> <SEP> at 200 DEG C <SEP> 4. 10 <11> ohm. cm
<tb> <SEP> at 250 DEG C <SEP> 5. 10 <09> ohms. cm
<tb> <SEP> after wet storage (95% rel. F.) <SEP> 6. 10 <13> ohm. cm
<tb> <SEP> surface resistance:
<tb> <SEP> at room temperature <SEP> & gt 10 <15> ohms
<tb> <SEP> at 200 ° C <SEP> 5. 10 <11> ohm
<tb> <SEP> at 150 DEG C <SEP> 4. 10 <10> ohm
<tb> <SEP> after wet storage (95% rel. F.) <SEP> & gt 10 <15> ohms
<tb> <SEP> dielectric constant (1 MHz) <SEP> 5.5
<tb> <SEP> loss factor (1 MHz) <SEP> 0.02
<tb> </TABLE>


 Example 29
 



   In a manner analogous to that in Example 28, a 1 mm thick laminate is produced from 500 g of 1-oxa-3-aza-tetralin compound 2 and 300 g of aluminum hydroxide 1. Hardening: 1 h at 180 ° C.



  The laminate has the following properties:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> <SEP> classification <SEP> UL 94-V0
<tb> <SEP> bending strength <SEP> 440 N / mm <2>
<tb> <SEP> E-module <SEP> 22 000 N / mm <2>
<tb> </TABLE>

Claims (20)

1. Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbares Harz, bestehend aus einem Gemisch aus (a) einer Harzkomponente, welche mindestens eine thermisch härtbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung enthält oder aus einer solchen besteht; und aus (b) einer zweiten Komponente, welche mindestens ein mit der Harzkomponente (a) nicht mischbares Flammschutzmittel enthält oder aus einem solchen besteht.       1. Resistant to flame-retardant and high-temperature-resistant plastics, consisting of a mixture of      (a) a resin component which contains or consists of at least one thermally curable compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups; and from    (b) a second component which contains or consists of at least one flame retardant which is immiscible with the resin component (a).   2. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) einen oder mehrere Stoffe der folgenden Stoffgruppen bzw. 2. Resin according to claim 1, characterized in that the second component (b) one or more substances of the following groups of substances or Stoffe enthält oder daraus besteht: Aluminiumhydroxid; hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat; Magnesiumhydroxid; elementaren roten Phosphor; Sauerstoffsäuren des Phosphors; anorganische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; organische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; Polyphosphate; Borsäure; Salze der Borsäure. Contains or consists of substances:  Aluminum hydroxide;  hydrated calcium magnesium carbonate;  Magnesium hydroxide;  elemental red phosphorus;  Phosphoric oxygen acids;  inorganic salts of oxygen acids of phosphorus;  organic salts of oxygen acids of phosphorus;  Polyphosphates;  Boric acid;  Salts of boric acid. 3. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 50 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. 3. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains at least 50 parts by weight of magnesium hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a) or consists thereof. 4. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat enthält oder daraus besteht. 4. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate. 5. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4PO3)n enthält oder daraus besteht. 5. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH4PO3) n. 6. 6. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4)n+2PnO3n+1 enthält oder daraus besteht. Resin according to Claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH4) n + 2PnO3n + 1. 7. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 20 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. 7. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of at least 20 parts by weight of ammonium polyphosphate per 100 parts by weight of the resin component (a). 8. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Melaminphosphat enthält oder daraus besteht. 8. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of a melamine phosphate. 9. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Monomelaminphosphat der Formel C3H6N6H3PO4 enthält oder daraus besteht. 9. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a monomelamine phosphate of the formula C3H6N6H3PO4. 10. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Dimelaminphosphat der Formel (C3H6N6)2H3PO4 enthält oder daraus besteht. 10. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a dimelamine phosphate of the formula (C3H6N6) 2H3PO4. 11. 11. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 20 Gewichtsteile Melaminphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. Resin according to Claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of at least 20 parts by weight of melamine phosphate per 100 parts by weight of the resin component (a). 12. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) Borsäure oder Zinkborat enthält oder daraus besteht. 12. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains boric acid or zinc borate or consists thereof. 13. Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) ausserdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung enthält. 13. Resin according to one of claims 1 to 12, characterized in that the resin component (a) also contains at least one curable epoxy compound. 14. Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) auf 100 Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung mindestens 5 Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält. 14. Resin according to claim 13, characterized in that the resin component (a) contains at least 5 parts by weight of epoxy compound per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups. 15. 15. Harz nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) auf 100 Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung 5 bis 60 Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält. Resin according to Claim 14, characterized in that the resin component (a) contains 5 to 60 parts by weight of epoxy compound per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups. 16. Harz nach einem der Ansprüche 1, 2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 40 Gewichtsteile Aluminiumhydroxid enthält. 16. Resin according to one of claims 1, 2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 40 parts by weight of aluminum hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a). 17. Harz nach einem der Ansprüche 1, 2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 50 Gewichtsteile hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat enthält. 17. Resin according to one of claims 1, 2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 50 parts by weight of hydrated calcium magnesium carbonate per 100 parts by weight of resin component (a). 18. Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sich die 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung von einem Phenol und einem Amin ableitet, von denen die eine Komponente mehr als monofunktionell ist. 18. Resin according to one of claims 1 to 17, characterized in that the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups is derived from a phenol and an amine, one component of which is more than monofunctional. 19. 19th Verfahren zur Herstellung von schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 18 härtet oder tempert.  Process for the production of flame-retardant and high-temperature-resistant plastics, characterized in that a resin according to one of claims 1 to 18 is hardened or tempered. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Aluminiumhydroxid enthaltendes Harz bei 180 bis 220 DEG C härtet oder tempert. 1. Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbares Harz, bestehend aus einem Gemisch aus (a) einer Harzkomponente, welche mindestens eine thermisch härtbare 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung enthält oder aus einer solchen besteht; und aus (b) einer zweiten Komponente, welche mindestens ein mit der Harzkomponente (a) nicht mischbares Flammschutzmittel enthält oder aus einem solchen besteht. 2. Harz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) einen oder mehrere Stoffe der folgenden Stoffgruppen bzw. 20. The method according to claim 19, characterized in that curing or tempering an aluminum hydroxide-containing resin at 180 to 220 ° C.       1. Resistant to flame-retardant and high-temperature-resistant plastics, consisting of a mixture of      (a) a resin component which contains or consists of at least one thermally curable compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups; and from    (b) a second component which contains or consists of at least one flame retardant which is immiscible with the resin component (a).   2. Resin according to claim 1, characterized in that the second component (b) one or more substances of the following groups of substances or Stoffe enthält oder daraus besteht: Aluminiumhydroxid; hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat; Magnesiumhydroxid; elementaren roten Phosphor; Sauerstoffsäuren des Phosphors; anorganische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; organische Salze von Sauerstoffsäuren des Phosphors; Polyphosphate; Borsäure; Salze der Borsäure. 3. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 50 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. 4. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat enthält oder daraus besteht. 5. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4PO3)n enthält oder daraus besteht. 6. Contains or consists of substances:  Aluminum hydroxide;  hydrated calcium magnesium carbonate;  Magnesium hydroxide;  elemental red phosphorus;  Phosphoric oxygen acids;  inorganic salts of oxygen acids of phosphorus;  organic salts of oxygen acids of phosphorus;  Polyphosphates;  Boric acid;  Salts of boric acid. 3. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains at least 50 parts by weight of magnesium hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a) or consists thereof. 4. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate. 5. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH4PO3) n. 6. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Ammoniumpolyphosphat der Formel (NH4)n+2PnO3n+1 enthält oder daraus besteht. 7. Harz nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 20 Gewichtsteile Ammoniumpolyphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. 8. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Melaminphosphat enthält oder daraus besteht. 9. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Monomelaminphosphat der Formel C3H6N6H3PO4 enthält oder daraus besteht. 10. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) ein Dimelaminphosphat der Formel (C3H6N6)2H3PO4 enthält oder daraus besteht. 11. Resin according to Claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of an ammonium polyphosphate of the formula (NH4) n + 2PnO3n + 1. 7. Resin according to claim 4, characterized in that the second component (b) contains or consists of at least 20 parts by weight of ammonium polyphosphate per 100 parts by weight of the resin component (a). 8. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains or consists of a melamine phosphate. 9. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a monomelamine phosphate of the formula C3H6N6H3PO4. 10. Resin according to claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of a dimelamine phosphate of the formula (C3H6N6) 2H3PO4. 11. Harz nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) mindestens 20 Gewichtsteile Melaminphosphat pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) enthält oder daraus besteht. 12. Harz nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Komponente (b) Borsäure oder Zinkborat enthält oder daraus besteht. 13. Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) ausserdem mindestens eine härtbare Epoxid-Verbindung enthält. 14. Harz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) auf 100 Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung mindestens 5 Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält. 15. Resin according to Claim 8, characterized in that the second component (b) contains or consists of at least 20 parts by weight of melamine phosphate per 100 parts by weight of the resin component (a). 12. Resin according to claim 2, characterized in that the second component (b) contains boric acid or zinc borate or consists thereof. 13. Resin according to one of claims 1 to 12, characterized in that the resin component (a) also contains at least one curable epoxy compound. 14. Resin according to claim 13, characterized in that the resin component (a) contains at least 5 parts by weight of epoxy compound per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups. 15. Harz nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Harzkomponente (a) auf 100 Gewichtsteile der 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindung 5 bis 60 Gewichtsteile Epoxid-Verbindung enthält. 16. Harz nach einem der Ansprüche 1, 2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 40 Gewichtsteile Aluminiumhydroxid enthält. 17. Harz nach einem der Ansprüche 1, 2 und 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es auf 100 Gewichtsteile der Harzkomponente (a) mindestens 50 Gewichtsteile hydratisiertes Calcium-Magnesium-Carbonat enthält. 18. Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sich die 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltende Verbindung von einem Phenol und einem Amin ableitet, von denen die eine Komponente mehr als monofunktionell ist. 19. Resin according to Claim 14, characterized in that the resin component (a) contains 5 to 60 parts by weight of epoxy compound per 100 parts by weight of the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups. 16. Resin according to one of claims 1, 2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 40 parts by weight of aluminum hydroxide per 100 parts by weight of the resin component (a). 17. Resin according to one of claims 1, 2 and 13 to 15, characterized in that it contains at least 50 parts by weight of hydrated calcium magnesium carbonate per 100 parts by weight of resin component (a). 18. Resin according to one of claims 1 to 17, characterized in that the compound containing 1-oxa-3-aza-tetralin groups is derived from a phenol and an amine, one component of which is more than monofunctional. 19th Verfahren zur Herstellung von schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Harz nach einem der Ansprüche 1 bis 18 härtet oder tempert. 20. 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