PL247334B1 - Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity - Google Patents

Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity Download PDF

Info

Publication number
PL247334B1
PL247334B1 PL440891A PL44089122A PL247334B1 PL 247334 B1 PL247334 B1 PL 247334B1 PL 440891 A PL440891 A PL 440891A PL 44089122 A PL44089122 A PL 44089122A PL 247334 B1 PL247334 B1 PL 247334B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
trans
cinnamate
bis
dichlorophenoxy
dichloro
Prior art date
Application number
PL440891A
Other languages
English (en)
Other versions
PL440891A1 (pl
Inventor
Daria Szymaniak
Juliusz Pernak
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL440891A priority Critical patent/PL247334B1/pl
Publication of PL440891A1 publication Critical patent/PL440891A1/pl
Publication of PL247334B1 publication Critical patent/PL247334B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/62—Quaternary ammonium compounds
    • C07C211/63—Quaternary ammonium compounds having quaternised nitrogen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/12—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of quaternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Przedmiotem zgłoszenia są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowy i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, metoda ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity.

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans -cynamonianowy i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity.
Środki chwastobójcze to powszechnie stosowane środki ochrony roślin charakteryzujące się wysoką skutecznością, jednak często negatywnie wpływające na organizmy stałocieplne. Z tego względu istnieje duże zapotrzebowanie na opracowane nowych środków zapewniających wysoką efektywność w walce z niepożądaną roślinnością przy zachowaniu dobrej biodegradacji i obniżonemu ryzyku zatrucia przez faunę.
Obiecującym rozwiązaniem tego problemu jest zastosowanie herbicydowych cieczy jonowych o budowie zapewniającej skuteczność przy zachowaniu zasad zielonej chemii. Zaletą aplikowania cieczy jonowych jest także możliwość aplikowania ich w mniejszej dawce, co znacznie obniża ich toksyczność względem środowiska naturalnego. Szczególną grupą cieczy jonowych są bis-amoniowe ciecze jonowe, które zbudowane są z dwóch kationów amoniowych połączonych ze sobą łącznikiem alkilowym oraz dwóch anionów. Bis-amoniowe ciecze jonowe często są zbudowane z długich, rozbudowanych łańcuchów węglowych, dzięki czemu charakteryzują się aktywnością powierzchniową i zwilżalnością powierzchni hydrofobowych. Wprowadzenie do ich struktury przeciwjonów o aktywności herbicydowej umożliwia otrzymanie ILs o niskich wartościach napięcia powierzchniowego i kątach zwilżania, które wpływają na aktywność biologiczną. Połączenie kationu amfifilowego z syntetycznym regulatorem wzrostu roślin (kwasem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym) i naturalnym (kwasem trans-cynamonowym) umożliwia zwiększenie ich biozgodności, biokompatybilności i skuteczności w porównaniu z komercyjnymi herbicydami.
Istotą wynalazku są nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym o wzorze ogólnym 1, albo trans -cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 2, w których R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
Sposób otrzymywania bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym o wzorze ogólnym 1, albo trans -cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 2, w których R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, w którym proces prowadzi się jednoetapowo albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 3, poddaje się reakcji wymiany za pomocą trans-cynamonianu potasu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu albo trans-cynamonianu sodu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu albo trans-cynamonianu potasu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu potasu albo trans-cynamonianu sodu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 30 do 60°C, korzystnie 50°C, w czasie od 15 minut do 70 minut, korzystnie 45 minut, po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, a do otrzymanego produktu dodaje się wodę destylowaną, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 4°C, korzystnie 1°C, po czym wytrącony produkt filtruje się w warunkach obniżonego ciśnienia i suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1 : 2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 30°C, w czasie od 20 minut do 8 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, albo kwasu trans-cynamonowego i kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 60°C, w czasie od 15 do 60 minut, korzystnie 30 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej a do otrzymanego produktu dodaje się wody destylowanej, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, po czym wytrącony produkt odsącza się i suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym o wzorze ogólnym 1 albo trans -cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 2, w których R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla, jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity. Korzystnie ciecze jonowe stosuje się jako wodno-etanolowe roztwory.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• w wyniku reakcji jedno- i dwuetapowej otrzymano nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowym) oraz anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans -cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, • bis-amoniowe ciecze jonowe otrzymuje się za pomocą metody jednoetapowej z wydajnościami przekraczającymi 35%, • bis-amoniowe ciecze jonowe syntezowane za pomocą metody dwuetapowej otrzymuje się z wydajnościami przekraczającymi 94%, • otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe charakteryzują się wysoką czystością, • dla syntezowanych związków uniwersalnym spośród testowanych rozpuszczalników jest metanol, • syntezowane bis-amoniowe ciecze jonowe wykazują wysoką skuteczność w zwalczaniu niezapominajki polnej i rumianku pospolitego.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P rzykład I trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][6,8][2,4-DP]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,03 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Po 30 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,03 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,03 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 20 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy) odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność syntezy wyniosła 96%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR '(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,44-7,41 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,37 (s, 1H); 7,17-7,15 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,89-6,87 (d, 1H); 6,65-6,63 (d, 1H); 4,94-4,92 (m, 1H); 3,37-3,28 (m, 8H); 3,02-2,91 (m, 12H); 1,72 (m, 8H); 1,61-1,59 (d, 3H); 1,41-1,29 (m, 24H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,14 (1C); 171,59 (1C); 157,22 (1C); 154,58 (1C); 137,36 (1C); 130,66 (1C); 130,14 (1C); 129,87 (2C); 128,58 (1C); 128,49 (2C); 127,22 (1C); 126,41 (1C); 124,73 (1C); 116,44 (1C); 77,39 (1C); 65,45 (4C); 51,17 (4C); 32,05 (2C); 30,72 (2C); 30,59 (4C); 27,45 (1C); 26,79 (1C); 23,75 (2C); 23,61 (2C); 23,32 (2C); 19,39 (1C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C44H73O2N2O5 (Mmol = 779,97 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,76; H = 9,30; N = 3,59; wartości zmierzone (%): C = 67,28; H = 8,79; N = 3,08.
Przykład II trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,10][2,4-DP]
W 40 cm3 metanolu rozpuszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 40°C dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu potasu i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, po czasie 50 minut układ re agentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt przemyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C, a wytrącony produkt odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans -cynamonianu, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego) wyniosła 61%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,43 (d, 2H); 7,26-2,74 (d, 2H); 7,79 (s, 1H); 7,19-7,17 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,92-6,90 (d, 1H); 6,67-6,65 (d, 1H); 4,95-4,91 (m, 1H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,96 (m, 12H); 1,72-163 (m, 8H); 1,63-1,61 (d, 3H); 1,32-1,20 (m, 32H); 0,87-0,82 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,19 (1C); 171,57 (1C); 157,20 (1C); 154,51 (1C); 137,32 (1C); 130,61 (1C); 130,18 (1C); 129,84 (2C); 128,45 (2C); 128,58 (1C); 127,20 (1C); 126,39 (1C); 124,70 (1C); 116,40 (1C); 77,40 (1C); 65,46 (4C); 51,16 (4C); 33,07 (2C); 30,64 (2C); 30,44 (4C) 30,30 (2C); 27,45 (2C); 26,82 (1C); 23,83 (1C); 23,76 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 19,35 (1C); 14,54 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C48H80CI2N2O5 (Mmol = 836,08 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,96; H = 9,65; N = 3,35; wartości zmierzone (%): C = 68,38; H = 9,06; N = 2,79.
Przykład III trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,12][2,4-DP]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego etanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 25°C w czasie 6 godzin i filtracji próżniowej. Uzyskany wodorotlenek heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i poddano zobojętnieniu za pomocą 0,04 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,04 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 30 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 50°C w suszarce próżniowej. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,44 (d, 2H); 7,23-2,72 (d, 2H); 7,34 (s, 1H); 7,11-7,09 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,89-6,87 (d, 1H); 6,66-6,64 (d, 1H); 4,94-4,91 (m, 1H); 3,34-3,24 (m, 8H); 3,01-2,93 (m, 12H); 1,75 (m, 8H); 1,66 (d, 3H); 1,43-1,27 (m, 40H); 0,93-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,11 (1C); 171,58 (1C); 157,26 (1C); 154,51 (1C); 137,32 (1C); 130,63 (1C); 130,18 (1C); 129.89 (2C); 128,59 (1C); 128,53 (2C); 127,24 (1C); 126,44 (1C); 124,75 (1C); 116,48 (1C); 77,43 (1C); 65,48 (4C); 51,16 (4C); 32,04 (2C); 30,76 (2C); 30,71 (4C); 30,68 (2C); 30,65 (2C); 30,49 (2C); 30,27 (2C); 27,45 (1C); 26,75 (1C); 23,69 (2H); 23,53 (2C); 23,35 (2C); 19,45 (1C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C52H88CI2N2O5 (Mmol = 892,19 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,00; H = 9,94; N = 3,14; wartości zmierzone (%): C = 69,49; H = 10,32; N = 3,68.
Przykład IV trans -Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,14][2,4-DP]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku metanolowym rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano stechiometryczną wodorotlenku sodu, intensywnie mieszając przez 20 minut w temperaturze 30°C. Po zakończeniu reakcji, układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu trans-cynamonowego i 0,05 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego przy intensywnym mieszaniu przez 15 minut w temperaturze 30°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt przemyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C, wytrącony produkt odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji wyniosła 94%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,44 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,96 (m, 2H); 6,66-6,64 (d, 1H); 3,84-3,80 (m, 3H); 3,34-3,24 (m, 8H); 3,03-2,92 (m, 12H); 2,25 (s, 3H); 1,72 (m, 8H); 1,42-1,28 (m, 48H); 0,91-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,19 (1C); 171,57 (1C); 157,19 (1C); 154,60 (1C); 137,41 (1C); 130,61 (1C); 130,11 (1C); 129,88 (2C); 128,63 (1C); 128,46 (2C); 127,26 (1C); 126,44 (1C); 124,70 (1C); 116,47 (1C); 77,39 (1C); 65,46 (4C); 51,18 (4C); 32,02 (2C); 30,82 (2C); 30,80 (4C); 30,69 (2C); 30,63 (2C); 30,51 (2C); 30,32 (2C); 27,46 (2C); 26,77 (2C); 24,18 (1C); 24,11 (1C); 23,77 (2C); 23,63 (2C); 23,32 (2C); 19,42 (1C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C56H97CI2N2O5 (Mmol = 949,29 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,93; H = 10,20; N = 2,95; wartości zmierzone (%): C = 70,42; H = 10,74; N = 3,41.
Przykład V trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,16][2,4-DP]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu sodu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 60 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt przemyto za pomocą 20 cm3 wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony trans-cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano za pomocą filtracji próżniowej i suszono w temperaturze 55°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 63%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej:
1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,42-7,39 (d, 2H); 7,25-2,73 (d, 2H); 7,36 (s, 1H); 7,15-7,13 (d, 1H); 6,99-6,96 (m, 2H); 6,65-6,63 (d, 1H); 6,84-6,81 (d, 1H); 4,85-4,83 (m, 1H); 3,35-3,25 (m, 8H); 3,02-2,90 (m, 12H); 1,73 (m, 8H); 1,63-1,61 (d, 3H); 1,45-1,30 (m, 56H); 0,93-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 171,56 (1C); 157,26 (1C); 154,52 (1C); 137,38 (1C); 130,68 (1C); 130,18 (1C); 129.89 (2C); 128,57 (1C); 128,52 (2C); 127,24 (1C); 126,49 (1C); 124,78 (1C); 116,49 (1C); 77,42 (1C); 65,42 (4C); 51,19 (4C); 32,04 (2C); 30,80 (2C); 30,79 (2C); 30,67 (4C); 30,64 (2C); 30,53 (2C); 30,30 (2C); 27,50 (2C); 26,79 (2C); 24,91 (2C); 24,82 (2C); 24,72 (1C); 24,59 (1C); 23,72 (2C); 23,60 (2C); 23,25 (2C); 19,45 (1C); 14,53 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C60H104CI2N2O5 (Mmol = 1004,40 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,75; H = 10,44; N = 2,79; wartości zmierzone (%): C = 72,34; H = 11,04; N = 3,31.
Przykład VI trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][8,8][2,4-DP]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu trans-cynamonowego i 0,02 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C. Po czasie 45 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Roztwór schłodzono do temperatury 3°C, a wytrącony osad odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego. Otrzymany trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 45°C. Wydajność syntezy wyniosła 95%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,25-2,73 (d, 2H); 7,35 (s, 1H); 7,15-7,13 (d, 1H); 6,98-6,94 (m, 2H); 6,92-6,90 (d, 1H); 6,68-6,65 (d, 1H); 4,84-4,81 (m, 1H); 3,38-3,30 (m, 8H); 3,00-2,88 (m, 12H); 1,76 (m, 8H); 1,67-1,65 (d, 3H); 1,43-1,28 (m, 28H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 171,55 (1C); 157,20 (1C); 154,51 (1C); 137,34 (1C); 130,65 (1C); 130,16 (1C); 129.88 (2C); 128,56 (1C); 128,47 (2C); 127,22 (1C); 126,43 (1C); 124,76 (1C); 116,50 (1C); 77,40 (1C); 65,38 (4C); 51,19 (4C); 32,08 (2C); 31,03 (2C); 30,75 (2C); 30,62 (4C); 24,11 (1C); 23,95 (1C); 23,71 (2C); 23,57 (2C); 23,43 (2C); 19,42 (1C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C46H76CI2N2O5 (Mmol = 808,02 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,38; H = 9,48; N = 3,47; wartości zmierzone (%): C = 67,82; H = 8,97; N = 2,94.
Przykład VII trans -Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,10][2,4-DP]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 5 godzin. Następnie mieszaninę poddano filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,05 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego intensywnie mieszając w temperaturze 35°C przez 40 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany trans-cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy) suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wynosiła 98%.
Strukturę otrzymanej soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,44 (d, 2H); 7,30-2,77 (d, 2H); 7,34 (s, 1H); 7,15-7,13 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,90-6,88 (d, 1H); 6,68-6,65 (d, 1H); 4,94-4,91 (m, 1H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,95 (m, 12H); 1,74-1,64 (m, 8H); 1,61-1,59 (d, 3H); 1,35-1,19 (m, 36H); 0,89-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,18 (1C); 171,55 (1C); 157,27 (1C); 154,60 (1C); 137,33 (1C); 130,61 (1C); 130,15 (1C); 129,90 (2C); 128,58 (1C); 128,53 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,46 (1C); 127,26 (1C); 126,47 (1C); 124,78 (1C); 116,49 (1C); 77,42 (1C); 65,45 (4C); 51,18 (4C); 33,05 (2C); 30,66 (2C); 30,47 (2C); 30,32 (4C); 27,45 (2C); 26,81 (2C); 24,02 (1C); 23,98 (1C); 23,75 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 19,44 (1C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C50H84CI2N2O5 (Mmol = 864,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,50; H = 9,80; N = 3,24; wartości zmierzone (%): C = 70,03; H = 10,36; N = 3,81.
Przykład VIII trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,12][2,4-DP]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C. Po 30 minutach układ schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego. Reakcję prowadzono przez 25 minut w temperaturze 20°C. Etanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt przemyto 20 cm3 wody destylowanej. Układ schłodzono do temperatury 4°C, wytrącony trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano i suszono w temperaturze 55°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,44-7,41 (d, 2H); 7,28-2,76 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,94-6,91 (m, 2H); 6,68-6,65 (d, 1H); 3,84-3,82 (m, 3H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,03-2,94 (m, 12H); 1,76 (m, 8H); 1,46-1,28 (m, 44H); 0,95-0,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,10 (1C); 171,55 (1C); 157,26 (1C); 154,51 (1C); 137,41 (1C); 130,62 (1C); 130,12 (1C); 129,85 (2C); 128,57 (1C); 128,46 (2C); 127,22 (1C); 126,48 (1C); 124,70 (1C); 116,51 (1C); 77,43 (1C); 65,51 (4C); 51,15 (4C); 32,09 (2C); 30,72 (2C); 30,69 (2C); 27,56 (4C); 26,73 (2C); 23,62 (2C); 23,59 (2C); 23,34 (2C); 22,16 (1C); 21,79 (1C); 21,72 (2C); 21,64 (2C); 21,39 (2C); 19,42 (1C); 14,56 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C54H92CI2N2O5 (Mmol = 920,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,48; H = 10,08; N = 3,04; wartości zmierzone (%): C = 71,04; H = 10,60; N = 3,57.
Przykład IX trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,14][2,4-DP]
W 40 cm3 metanolu rozpuszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 60°C dodano stechiometryczną ilość trans -cynamonianu potasu i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, po czasie 40 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony produkt odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Produkt otrzymano z wydajnością 65%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,28-2,76 (d, 2H); 7,36 (s, 1H); 7,12-7,10 (d, 1H); 6,99-6,97 (m, 2H); 6,63-6,61 (d, 1H); 6,84-6,82 (d, 1H); 4,96 (m, 1H); 3,25-3,23 (m, 8H); 3,06-2,90 (m, 12H); 1,75 (m, 8H); 1,63-1,61 (d, 3H); 1,43-1,28 (m, 52H); 0,93-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,13 (1C); 171,45 (1C); 157,26 (1C); 154,51 (1C); 137,37 (1C); 130,62 (1C); 130,13 (1C); 129,84 (2C); 128,56 (1C); 128,52 (2C); 127,24 (1C); 126,38 (1C); 124,68 (1C); 116,40 (1C); 77,38 (1C); 65,37 (4C); 51,12 (4C); 32,06 (2C); 30,83 (2C); 30,69 (2C); 27,49 (4C); 26,81 (2C); 24,63 (2C); 24,56 (2C); 24,50 (2C); 24,44 (2C); 24,41 (2C); 22,11 (1C); 21,76 (1C); 23,72 (2C); 23,66 (2C); 23,30 (2C); 19,40 (1C); 14,53 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C58H100CI2N2O5 (Mmol = 976,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,35; H = 10,32; N = 2,87; wartości zmierzone (%): C = 71,88; H= 10,88; N = 3,46.
Przykład X trans -Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,16][2,4-DP]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu sodu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 70 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 20 cm3 wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony trans-cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano za pomocą filtracji próżniowej i suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 69%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej 1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,43 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,37 (s, 1H); 7,15-7,13 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,89-6,87 (d, 1H); 6,67-6,65 (d, 1H); 4,83-4,81 (m, 1H); 3,23-3,21 (m, 8H); 3,07-2,91 (m, 12H); 1,73 (m, 8H); 1,63-1,61 (d, 3H); 1,42-1,27 (m, 60H); 0,95-0,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,12 (1C); 171,56 (1C); 157,22 (1C); 154,60 (1C); 137,34 (1C); 130,62 (1C); 130,16 (1C); 129,89 (2C); 128,56 (1C); 128,49 (2C); 127,21 (1C); 126,40 (1C); 124,67 (1C); 116,39 (1C); 77,36 (1C); 65,28 (4C); 51,23 (4C); 32,00 (2C); 30,78 (2C); 30,69 (2C); 27,50 (4C); 24,80 (2C); 24,67 (2C); 24,55 (2C); 24,50 (2C); 24,47 (2C); 24,45 (2C); 24,44 (2C); 24,40 (2C); 22,11 (1C); 21,73 (1C); 21,69 (2C); 21,60 (2C); 21,39 (2C); 19,43 (1C); 14,58 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C62H108CI2N2O5 (Mmol = 1032,46 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,13; H = 10,54; N = 2,71; wartości zmierzone (%): C = 72,72; H = 11,06; N = 3,30.
Przykład XI trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][12,8][2,4-DP]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 4 godziny. Następnie z układu reagentów usunięto żywicę jonowymienną za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,05 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, intensywnie mieszając w temperaturze 25°C przez 20 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowy) suszono w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,36 (s, 1H); 7,11-7,09 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,93-6,91 (d, 1H); 6,63-6,60 (d, 1H); 4,82-4,80 (m, 1H); 3,39-3,31 (m, 8H); 3,09-2,98 (m, 12H); 1,79 (m, 8H); 1,61-1,58 (d, 3H); 1,47-1,29 (m, 36H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,15 (1C); 171,57 (1C); 157,24 (1C); 154,60 (1C); 137,36 (1C); 130,62 (1C); 130,16 (1C); 129,89 (2C); 128,56 (1C); 128,45 (2C); 127,24 (1C); 126,48 (1C); 124,66 (1C); 116,43 (1C); 77,42 (1C); 65,46 (4C); 51,23 (4C); 28,53 (2C); 27,60 (2C); 27,55 (2C); 27,32 (1C); 27,10 (1C); 26,98 (2C); 25,85 (2C); 25,24 (4C); 22,10 (1C); 21,78 (1C); 21,68 (2C); 21,64 (2C); 21,35 (2C); 15,95 (1C); 19,37 (1C); 14,52 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C50H84CI2N2O5 (Mmol = 864,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,50; H = 9,80; N = 3,24; wartości zmierzone (%): C = 69,86; H = 9,98; N = 3,02.
Przykład XII trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,10][2,4-DP]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 35 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu trans-cynamonowego i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, intensywnie mieszając w temperaturze 30°C przez 50 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 20 cm3 wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony trans-cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy) odfiltrowano za pomocą filtracji próżniowej i suszono w temperaturze 40°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,35 (s, 1H); 7,18-7,16 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,93-6,91 (d, 1H); 6,65-6,63 (d, 1H); 4,93-4,90 (m, 1H); 3,33-3,21 (m, 8H); 3,02-2,93 (m, 12H); 1,72-164 (m, 8H); 1,64-1,62 (d, 3H); 1,36-1,15 (m, 40H); 0,89-0,86 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 171,56 (1C); 157,25 (1C); 154,52 (1C); 137,34 (1C); 130,66 (1C); 130,12 (1C); 129,86 (2C); 128,59 (1C); 128,49 (2C); 127,21 (1C); 126,48 (1C); 124,76 (1C); 116,47 (1C); 77,39 (1C); 65,46 (4C); 51,21 (4C); 33,07 (2C); 30,69 (2C); 30,52 (2C); 30,32 (2C); 27,48 (2C); 26,83 (4C); 23,74 (2C); 23,64 (2C); 23,34 (1C); 21,74 (1C); 21,60 (2C); 21,64 (2C); 21,30 (2C); 19,40 (1C); 14,59 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C54H92CI2N2O5 (Mmol = 920,24 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,48; H = 10,08; N = 3,04; wartości zmierzone (%): C = 71,00; H = 10,61; N = 3,62.
Przykład XIII trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,12][2,4-DP]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 50°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans -cynamonianu sodu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu, po 45 minutach odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt przemyto za pomocą 20 cm3 wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony trans -cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano za pomocą filtracji próżniowej i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność syntezy wyniosła 70%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR '(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,44 (d, 2H); 7,28-2,77 (d, 2H); 7,36 (s, 1H); 7,19-7,17 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H);6,89-6,87 (d, 1H); 6,68-6,65 (d, 1H); 4,92-4,90 (m, 1H); 3,36-3,21 (m, 8H); 3,00-2,91 (m, 12H); 1,73 (m, 8H); 1,63-1,60 (d, 3H); 1,45-1,30 (m, 48H); 0,91-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,10 (1C); 171,57 (1C); 157,26 (1C); 154,52 (1C); 137,36 (1C); 130,63 (1C); 130,17 (1C); 129,90 (2C); 128,59 (1C); 128,45 (2C); 127,25 (1C); 126,49 (1C); 124,76 (1C); 116,49 (1C); 77,42 1C); 65,47 (4C); 51,20 (4C); 32,09 (2C); 30,83 (2C); 30,66 (2C); 30,43 (2C); 30,31 (2C); 27,49 (4C); 26,82 (2C); 23,66 (2C); 23,62 (2C); 23,40 (2C); 22,10 (1C); 21,79 (1C); 21,67 (2C); 21,60 (2C); 21,36 (2C); 19,40 (1C); 14,53 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C58H100CI2N2O5 (Mmol = 976,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,35; H = 10,32; N = 2,87; wartości zmierzone (%): C = 70,83; H = 9,79; N = 2,32.
Przykład XIV trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,14][2,4-DP]
W 40 cm3 metanolu rozpuszczono 0,07 mola bromku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odsączono pod obniżonym ciśnieniem. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,07 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,07 mola kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego. Układ reagentów mieszano w temperaturze w 40°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt przemyto za pomocą wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony produkt odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego i suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans -cynamonianu, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego), wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,43 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,37 (s, 1H); 7,15-7,13 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,92-6,89 (d, 1H); 6,68-6,66 (d, 1H); 4,92-4,89 (m, 1H); 3,38-3,26 (m, 8H); 3,03-2,95 (m, 12H); 1,70 (m, 8H); 1,63-1,61 (d, 3H); 1,46-1,29 (m, 56H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,17 (1C); 171,56 (1C); 157,21 (1C); 154,52 (1C); 137,36 (1C); 130,63 (1C); 130,19 (1C); 129,86 (2C); 128,58 (1C); 128,53 (2C); 127,24 (1C); 126,49 (1C); 124,76 (1C); 116,48 (1C); 77,42 (1C); 65,50 (4C); 51,16 (4C); 32,00 (2C); 30,89 (2C); 30,76 (2C); 30,66 (2C); 30,43 (2C); 27,52 (4C); 25,10 (2C); 24,75 (2C); 24,71 (2C); 24,63 (2C); 24,60 (2C); 24,52 (2C); 22,16 (1C); 21,79 (1C); 21,61 (2C); 21,60 (2C); 21,30 (2C); 19,43 (1C); 14,49 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C62H108CI2N2O5 (Mmol = 1032,46 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,13; H = 10,54; N = 2,71; wartości zmierzone (%): C = 71,57; H= 10,01; N = 2,12.
Przykład XV trans-Cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,16][2,4-DP]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku metanolowym rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze
30°C do układu dodano stechiometryczną ilość trans -cynamonianu potasu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu, po 60 minutach odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt przemyto za pomocą 20 cm3 wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 1 °C. Wytrącony produkt odfiltrowano za pomocą filtracji próżniowej. Otrzymany trans-cynamonian, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność syntezy wyniosła 68%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD δ [ppm] = 7,43-7,40 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,38 (s, 1H); 7,17-7,15 (d, 1H); 6,95-6,92 (m, 2H); 6,91-6,89 (d, 1H); 6,67-6,65 (d, 1H); 4,93-4,91 (m, 1H); 3,41-3,28 (m, 8H); 3,05-2,92 (m, 12H); 1,73 (m, 8H); 1,61-1,59 (d, 3H); 1,48-1,29 (m, 64H); 0,91-0,87 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,13 (1C); 171,57 (1C); 157,26 (1C); 154,52 (1C); 137,34 (1C); 130,65 (1C); 130,16 (1C); 129,88 (2C); 128,58 (1C); 128,46 (2C); 127,20 (1C); 126,49 (1C); 124,77 (1C); 116,48 (1C); 77,40 (1C); 65,47 (4C); 51,13 (4C); 31,97 (2C); 30,86 (2C); 30,75 (2C); 30,63 (2C); 30,46 (2C); 27,47 (4C); 25,12 (2C); 24,75 (2C); 24,71 (2C); 24,68 (2C); 24,65 (2C); 24,54 (2C); 24,49 (2C); 24, 41 (2C); 22,13 (1C); 21,74 (1C); 21,61 (2C); 21,58 (2C); 21,35 (2C); 19,40 (1C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla CS6H11SO2N2O5 (Mmol = 1088,56 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,82; H = 10,74; N = 2,57; wartości zmierzone (%): C = 73,38; H = 11,27; N = 3,11.
Przykład XVI trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][6,8][DIK]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Po 8 godzinach układ reagentów odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,02 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby), przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 30 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany trans-cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dimetylooktyloamoniowy), suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR '(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,44-7,41 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,24 (s, 1H); 7,00-6,98 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,65-6,63 (d, 1H); 3,85-3,82 (m, 3H); 3,37-3,28 (m, 9H); 3,02-2,91 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,72 (m, 8H); 1,41-1,29 (m, 24H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,14 (1C); 171,76 (1C); 157,22 (1C); 154,01 (1C); 137,36 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 130,14 (1C); 129,87 (2C); 128,49 (2C); 127,98 (1C); 127,63 (1C); 127,46 (1C); 127,22 (1C); 65,45 (4C); 63,88 (1C); 51,17 (4C); 32,05 (2C); 30,72 (2C); 30,59 (2C); 27,45 (1C); 26,79 (1C); 23,75 (2C); 23,61 (4C); 23,32 (2C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C43H70CI2N2O5 (Mmol = 765,94 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,43; H = 9,21; N = 3,66; wartości zmierzone (%): C = 68,02; H = 9,75; N = 4,25.
Przykład XVII trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,10][DIK]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu potasu i 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu potasu (soli potasowej dikamby), po czasie 40 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 1°C. Produkt w postaci osadu odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans-cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu heksylo-1,6-bis-(decylodimetyloamoniowego) wyniosła 40%.
Strukturę syntezowanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,43 (d, 2H); 7,26-2,74 (d, 2H); 7,23 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,67-6,65 (d, 1H); 3,85-3,81 (m, 3H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,96 (m, 12H); 1,72-163 (m, 8H); 1,32-1,20 (m, 32H); 0,87-0,82 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,19 (1C); 171,77 (1C); 157,20 (1C); 154,01 (1C); 137,32 (1C); 130,41 (1C); 130,27 (1C); 130,18 (1C); 129,84 (2C); 128,45 (2C); 127,98 (1C); 127,65 (1C); 127,46 (1C); 127,20 (1C); 65,46 (2C); 63,88 (1C); 51,16 (4C); 33,07 (2C); 30,64 (4C); 30,44 (4C) 30,30 (2C); 27,45 (2C); 26,82 (2C); 23,76 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 14,54 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C47H78CI2N2O5 (Mmol = 822,05 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,67; H = 9,56; N = 3,41; wartości zmierzone (%): C = 69,23; H = 10,14; N = 3,95.
Przykład XVIII trans -Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,12][DIK]
W reaktorze wyposażonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,02 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu. Przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, po 40 minutach układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Do roztworu wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) dodano 0,02 mola kwasu trans-cynamonowego i 0,02 mola 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu (dikamby), przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 30°C. Po czasie 20 minut odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Roztwór schłodzono do temperatury 2°C, a osad cieczy jonowej odfiltrowano. Otrzymany trans -cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność syntezy wyniosła 97%.
Strukturę syntezowanego trans -cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu heksylo-1,6-bis-(dodecylodimetyloamoniowego) potwierdzono za pomocą widma 1H i 13C NMR:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,44 (d, 2H);‘7,23-2,72 (d, 2H); 7,24 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,66-6,64 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 3H); 3,34-3,24 (m, 9H); 3,01-2,93 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,75 (m, 8H); 1,43-1,27 (m, 40H); 0,93-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,11 (1C); 171,78 (1C); 157,26 (1C); 154,01 (1C); 137,32 (1C); 130,42 (1C); 130,27 (1C); 130,18 (1C); 129,89 (2C); 128,53 (2C); 127,99 (1C); 127,65 (1C); 127,45 (1C); 127,24 (1C); 65,48 (4C); 63,88 (1C); 51,16 (4C); 32,04 (2C); 30,76 (2C); 30,71 (2C); 30,68 (2C); 30,65 (2C); 30,49 (2C); 30,27 (2C); 27,45 (1C); 26,75 (1C); 23,69 (4H); 23,53 (2C); 23,35 (2C); 14,54 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C51H86CI2N2O5 (Mmol = 878,16 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,76; H = 9,87; N = 3,19; wartości zmierzone (%): C = 70,34; H = 10,41; N = 3,77.
Przykład XIX trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,14][DIK]
W reaktorze przy ciągłym mieszaniu w środowisku metanolowym rozpuszczono 0,05 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do układu dodano stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej, intensywnie mieszając przez 6 godzin w temperaturze 25°C. Po zakończeniu reakcji, żywicę jonowymienną odfiltrowano próżniowo. Do otrzymanego wodorotlenku heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego) dodano 0,05 mola kwasu trans -cynamonowego i 0,05 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby) przy intensywnym mieszaniu przez 40 minut w temperaturze 25°C, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany trans-cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy) suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,44 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,96 (m, 2H); 6,66-6,64 (d, 1H); 3,84-3,80 (m, 3H); 3,34-3,24 (m, 9H); 3,03-2,92 (m, 13H); 2,25 (s, 3H); 1,72 (m, 8H); 1,42-1,28 (m, 48H); 0,91-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,19 (1C); 171,77 (1C); 157,19 (1C); 154,00 (1C); 137,41 (1C); 130,41 (1C); 130,27 (1C); 130,11 (1C); 129,88 (2C); 128,46 (2C); 127,99 (1C); 127,64 (1C); 127,45 (1C); 127,26 (1C); 65,46 (4C); 63,89 (1C); 51,18 (4C); 32,02 (2C); 30,82 (2C); 30,80 (2C); 30,69 (2C); 30,63 (2C); 30,51 (2C); 30,32 (2C); 27,46 (3C); 26,77 (3C); 23,77 (4C); 23,63 (2C); 23,32 (2C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C55H94CI2N2O5 (Mmol = 934,27 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,71; H = 10,14; N = 3,00; wartości zmierzone (%): C = 70,15; H = 9,58; N = 2,41.
Przykład XX trans -Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][6,16][DIK]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu sodu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan sodu (soli sodowej dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C. Po 30 minutach układ schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad bromku sodu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany produkt odmyto wodą destylowaną. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad cieczy jonowej suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans -cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu heksylo-1,6-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) wyniosła 45%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej:
1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,42-7,39 (d, 2H); 7,25-2,73 (d, 2H); 7,26 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,99-6,96 (m, 2H); 6,65-6,63 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 3H); 3,35-3,25 (m, 9H); 3,02-2,90 (m, 13H); 2,27 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,45-1,30 (m, 56H); 0,93-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 171,76 (1C); 157,26 (1C);154,02 (1C); 137,38 (1C); 130,40 (1C); 130,27 (1C); 130,18 (1C); 129,89 (2C); 128,52 (2C); 127,99 (1C); 127,65 (1C); 127,45 (1C); 127,24 (1C); 65,42 (4C); 63,88 (1C); 51,19 (4C); 32,04 (2C); 30,80 (2C); 30,79 (2C); 30,67 (2C); 30,64 (2C); 30,53 (2C); 30,30 (2C); 27,50 (3C); 26,79 (7C); 23,72 (4C); 23,60 (2C); 23,25 (2C); 14,53 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C59H102CI2N2O5 (Mmol = 990,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,55; H = 10,38; N = 2,83; wartości zmierzone (%): C = 71,02; H = 9,80; N = 2,26.
Przykład XXI trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][8,8][DIK]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 etanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C. Po 40 minutach układ schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość kwasu trans-cynamonowego i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu (dikamby). Reakcję prowadzono przez 30 minut w temperaturze 25°C. Etanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt odmyto za pomocą wody destylowanej. Układ schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony trans -cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy) odfiltrowano i suszono w temperaturze 45°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 96%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,25-2,73 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,94 (m, 2H); 6,68-6,65 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 3H); 3,38-3,30 (m, 9H); 3,00-2,88 (m, 13H); 2,27 (s, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,43-1,28 (m, 28H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 171,75 (1C); 157,20 (1C); 154,01 (1C); 137,34 (1C); 130,40 (1C); 130,26 (1C); 130,16 (1C); 129.88 (2C); 128,47 (2C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,45 (1C); 127,22 (1C); 65,38 (4C); 63,88 (1C); 51,19 (4C); 32,08 (2C); 30,75 (4C); 30,62 (2C); 23,71 (4C); 23,57 (4C); 23,43 (2C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C45H74CI2N2O5 (Mmol = 794,00 g/mol): wartości obliczone (%): C = 68,07; H = 9,39; N = 3,53; wartości zmierzone (%): C = 67,49; H = 8,79; N = 2,97.
Przykład XXII trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,10][DIK]
W 30 cm3 metanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego wodorotlenku oktylo-1,8-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu (dikamby), intensywnie mieszając w temperaturze 60°C przez 15 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto za pomocą wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony produkt odfiltrowano pod próżnią i suszono w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę otrzymanej soli potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,44 (d, 2H); 7,30-2,77 (d, 2H); 7,24 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,68-6,65 (d, 1H); 3,84-3,81 (m, 3H); 3,33-3,22 (m, 8H); 3,02-2,95 (m, 12H); 1,74-164 (m, 8H); 1,35-1,19 (m, 36H); 0,89-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,18 (1C); 171,75 (1C); 157,27 (1C); 154,00 (1C); 149,46 (2C); 137,33 (1C); 130,41 (1C); 130,28 (1C); 130,15 (1C); 129,90 (2C); 128,53 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,46 (1C); 127,26 (1C); 65,45 (2C); 63,88 (1C); 51,18 (4C); 33,05 (2C); 30,66 (4C); 30,47 (4C) 30,32 (2C); 27,45 (2C); 26,81 (2C); 23,75 (2C); 23,61 (2C); 23,34 (2C); 14,56 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C49H82CI2N2O5 (Mmol = 850,10 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,23; H = 9,72; N = 3,30; wartości zmierzone (%): C = 68,65; H = 9,12; N = 2,76.
Przykład XXIII trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,12][DIK]
W kolbie okrągłodennej umieszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego), rozpuszczonego w 30 cm3 bezwodnego metanolu oraz stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej. Mieszaninę reakcyjną poddano mieszaniu w temperaturze 20°C w czasie 5 godzin. Uzyskany wodorotlenek oktylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) odfiltrowano z żywicy za pomocą sączenia próżniowego i zobojętniono za pomocą 0,03 mola kwasu trans-cynamonowego i 0,03 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 20 minut, a następnie odparowano rozpuszczalnik za pomocą wyparki próżniowej. Otrzymany trans-cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dodecylodimetyloamoniowy) wysuszono w 70°C w suszarce próżniowej. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,44-7,41 (d, 2H); 7,28-2,76 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,94-6,91 (m, 2H); 6,68-6,65 (d, 1H); 3,84-3,82 (m, 3H); 3,33-3,22 (m, 9H); 3,03-2,94 (m, 13H); 2,28 (s, 3H); 1,76 (m, 8H); 1,46-1,28 (m, 48H); 0,95-0,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,10 (1C); 171,75 (1C); 157,26 (1C); 154,01 (1C); 137,41 (1C); 130,42 (1C); 130,27 (1C); 130,12 (1C); 129,85 (2C); 128,46 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,45 (1C); 127,22 (1C); 65,51 (4C); 63,88 (1C); 51,15 (4C); 32,09 (2C); 30,72 (8C); 30,69 (2C); 27,56 (2C); 26,73 (2C); 23,62 (4C); 23,59 (4C); 23,34 (2C); 14,56 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C53H90CI2N2O5 (Mmoi = 906,21 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,25; H = 10,01; N = 3,09; wartości zmierzone (%): C = 70,84; H = 9,47; N = 2,55.
Przykład XXIV trans -Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,14][DIK]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,03 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu potasu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan potasu (soli potasowej dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 35°C przez 25 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 4°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto wodą destylowaną, a następnie schłodzono do temperatury 4°C. Otrzymany produkt odfiltrowano próżniowo i suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 45°C. Wydajność syntezy wyniosła 43%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,28-2,76 (d, 2H); 7,26 (s, 1H); 7,02-6,99 (d, 1H); 6,99-6,97 (m, 2H); 6,63-6,61 (d, 1H); 3,84-3,82 (m, 3H); 3,25-3,23 (m, 9H); 3,06-2,90 (m, 13H); 2,28 (s, 3H); 1,75 (m, 8H); 1,43-1,28 (m, 52H); 0,93-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,13 (1C); 172,15 (1C); 171,76 (1C); 157,26 (1C); 154,01 (1C); 137,37 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 130,13 (1C); 129,84 (2C); 128,52 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,44 (1C); 127,24 (1C); 65,37 (4C); 63,89 (1C); 51,12 (4C); 32,06 (2C); 30,83 (12C); 30,69 (2C); 27,49 (2C); 26,81 (4C); 23,72 (4C); 23,66 (4C); 23,30 (2C); 14,53 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C57H98CI2N2O5 (Mmol = 962,32 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,14; H = 10,27; N = 2,91; wartości zmierzone (%): C = 70,60; H = 9,69; N = 2,33.
Przykład XXV trans -Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][8,16][DIK]
W 30 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,05 mola dibromku oktylo-1,8-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość trans -cynamonianu sodu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan sodu (soli sodowej dikamby). Reakcję prowadzono w temperaturze 45°C przez 20 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Metanol odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto wodą destylowaną, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Otrzymany produkt odfiltrowano próżniowo i suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 55°C. Wydajność syntezy wyniosła 50%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopowej 1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,46-7,43 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,27 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,67-6,65 (d, 1H); 3,83-3,81 (m, 3H); 3,23-3,21 (m, 9H); 3,07-2,91 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,42-1,27 (m, 60H); 0,95-0,90 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,12 (1C); 171,76 (1C); 157,22 (1C); 154,00 (1C); 137,34 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 130,16 (1C); 129,89 (2C); 128,49 (2C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,44 (1C); 127,21 (1C); 65,28 (4C); 63,88 (1C); 51,23 (4C); 32,00 (2C); 30,78 (16C); 30,69 (2C); 27,50 (2C); 26,79 (2C); 23,77 (4C); 23,67 (4C); 23,28 (2C); 14,58 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C61H106CI2N2O5 (Mmol = 1018,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,94; H = 10,49; N = 2,75; wartości zmierzone (%): C = 71,41; H = 9,96; N = 2,21.
Przykład XXVI trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowy), skrót [CINN][12,8][DIK]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dimetylooktyloamoniowego) rozpuszczonego w 40 cm3 metanolu. Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C. Po 30 minutach układ schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony osad bromku potasu usunięto za pomocą filtracji próżniowej. Do otrzymanego wodorotlenku dodano stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu (dikamby). Reakcję prowadzono przez 40 minut w temperaturze 30°C. Metanol usunięto za pomocą wyparki próżniowej. Uzyskany produkt odmyto za pomocą wody destylowanej. Układ schłodzono do temperatury 5°C. Wytrącony trans-cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan oktylo-1,8-bis-(dimetylooktyloamoniowy) odfiltrowano i suszono w temperaturze 50°C pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,26 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,98-6,95 (m, 2H); 6,63-6,60 (d, 1H); 3,82-3,80 (m, 3H); 3,39-3,31 (m, 9H); 3,09-2,98 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,79 (m, 8H); 1,47-1,29 (m, 36H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,15 (1C); 172,17 (1C); 171,77 (1C); 157,24 (1C); 154,00 (1C); 149,49 (2C); 137,36 (1C); 130,42 (1C); 130,26 (1C); 130,16 (1C); 129,89 (2C); 128,45 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,43 (1C); 127,24 (1C); 65,46 (4C); 63,88 (1C); 51,23 (4C); 32,00 (4C); 30,85 (4C); 30,62 (4C); 23,81 (4C); 23,48 (4C); 23,37 (2C); 14,52 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C49H82CI2N2O5 (Mmol = 850,10 g/mol): wartości obliczone (%): C = 69,23; H = 9,72; N = 3,30; wartości zmierzone (%): C = 68,70; H = 9,13; N = 2,71.
Przykład XXVII trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,10][DIK]
W 50 cm3 metanolu rozpuszczono 0,06 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 25°C dodano stechiometryczną ilość żywicy jonowymiennej, po 4 godzinach układ reagentów przefiltrowano w warunkach obniżonego ciśnienia. Do otrzymanego wodorotlenku dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) dodano 0,06 mola kwasu trans-cynamonowego oraz 0,06 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego (dikamby). Układ reagentów mieszano w temperaturze w 25°C przez 30 minut. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji wyniosła 97%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,45-7,42 (d, 2H); 7,27-2,75 (d, 2H); 7,25 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,65-6,63 (d, 1H); 3,83-3,80 (m, 3H); 3,33-3,21 (m, 8H); 3,02-2,93 (m, 12H); 1,72-164 (m, 8H); 1,36-1,15 (m, 44H); 0,89-0,86 (m, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,16 (1C); 172,15 (1C); 171,76 (1C); 157,25 (1C); 154,02 (1C); 149,45 (2C); 137,34 (1C); 130,42 (1C); 130,29 (1C); 130,12 (1C); 129,86 (2C); 128,49 (2C); 127,98 (1C); 127,66 (1C); 127,47 (1C); 127,21 (1C); 65,46 (2C); 63,89 (1C); 51,21 (4C); 33,07 (2C); 30,69 (4C); 30,52 (10C); 30,32 (2C); 27,48 (2C); 26,83 (2C); 23,74 (2C); 23,64 (2C); 23,34 (2C); 14,59 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C53H90CI2N2O5 (Mmol = 906,21 g/mol): wartości obliczone (%): C = 70,25; H = 10,01; N = 3,09; wartości zmierzone (%): C = 69,66; H = 9,48; N = 2,55.
Przykład XXVIII trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,12][DIK]
W 40 cm3 etanolu rozpuszczono 0,03 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 50°C dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu potasu i 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu potasu (soli potasowej dikamby), po czasie 15 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 1°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt odmyto za pomocą 30 cm3 wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 1°C. Produkt w postaci osadu odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans -cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu dodecylo-1,12-bis-(dodecylodimetyloamoniowego), wyniosła 35%.
Strukturę syntezowanego produktu potwierdzono za pomocą techniki spektroskopii NMR:
1H NMR ‘(300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,44 (d, 2H); 7,28-2,77 (d, 2H); 7,26 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,68-6,65 (d, 1H); 3,82-3,80 (m, 3H); 3,36-3,21 (m, 9H); 3,00-2,91 (m, 13H); 2,26 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,45-1,30 (m, 52H); 0,91-0,88 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,10 (1C); 172,16 (1C); 171,77 (1C); 157,26 (1C); 154,02 (1C); 137,36 (1C); 130,43 (1C); 130,29 (1C); 130,17 (1C); 129,90 (2C); 128,45 (2C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,49 (1C); 127,25 (1C); 65,47 (4C); 63,90 (1C); 51,20 (4C); 32,09 (2C); 30,83 (4C); 30,66 (2C); 30,43 (2C); 30,31 (2C); 27,49 (4C); 26,82 (4C); 23,66 (4C); 23,62 (4C); 23,40 (2C); 14,53 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C57H98CI2N2O5 (Mmoi = 962,32 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,14; H = 10,27; N = 2,91; wartości zmierzone (%): C = 71,72; H = 10,85; N = 3,30.
Przykład XXIX trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,14][DIK]
W 50 cm3 metanolu rozpuszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(tetracylodimetyloamoniowego). Do roztworu przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 35°C dodano stechiometryczną ilość trans-cynamonianu sodu i 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu sodu (soli sodowej dikamby), po czasie 30 minut układ reagentów schłodzono do temperatury 2°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej odfiltrowano pod obniżonym ciśnieniem. Rozpuszczalnik usunięto przy użyciu wyparki próżniowej, a otrzymany produkt odmyto przy użyciu wody destylowanej. Mieszaninę schłodzono do temperatury 2°C. Produkt w postaci osadu odfiltrowano za pomocą sączenia próżniowego. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 65°C. Wydajność reakcji otrzymywania trans-cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu dodecylo-1,12-bis-(tetradecylodimetyloamoniowego), wyniosła 37%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono przy użyciu spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,47-7,43 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,27 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,96-6,93 (m, 2H); 6,68-6,66 (d, 1H); 3,82-3,79 (m, 3H); 3,38-3,26 (m, 9H); 3,03-2,95 (m, 13H); 2,29 (s, 3H); 1,70 (m, 8H); 1,46-1,29 (m, 60H); 0,92-0,89 (t, 6H).
13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,17 (1C); 172,17 (1C); 171,76 (1C); 157,21 (1C); 154,02 (1C); 137,36 (1C); 130,43 (1C); 130,28 (1C); 130,19 (1C); 129,86 (2C); 128,53 (2C); 127,99 (1C); 127,66 (1C); 127,48 (1C); 127,24 (1C); 65,50 (4C); 63,91 (1C); 51,16 (4C); 32,00 (2C); 30,89 (4C); 30,76 (2C); 30,66 (2C); 30,43 (6C); 27,52 (4C); 26,82 (4C); 23,88 (4C); 23,67 (4C); 23,43 (2C); 14,49 (2C).
Za pomocą analizy elementarnej CHN potwierdzono czystość otrzymanej cieczy jonowej:
Analiza elementarna CHN dla C61H106CI2N2O5 (Mmol = 1018,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 71,94; H = 10,49; N = 2,75; wartości zmierzone (%): C = 72,52; H= 11,03; N = 3,34.
Przykład XXX trans-Cynamonian, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesan dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowy), skrót [CINN][12,16][DIK]
W 45 cm3 etanolu przy ciągłym mieszaniu rozpuszczono 0,04 mola dibromku dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego). Do roztworu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 20°C przez 50 minut. Następnie układ reagentów schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony osad soli nieorganicznej usunięto z układu za pomocą sączenia próżniowego. Do otrzymanego dodecylo-1,12-bis-(heksadecylodimetyloamoniowego) dodano stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu (dikamby), intensywnie mieszając w temperaturze 40°C przez 60 minut. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt odmyto za pomocą wody destylowanej, a następnie schłodzono do temperatury 3°C. Wytrącony produkt odfiltrowano pod próżnią i suszono w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 98%.
Strukturę cieczy jonowej potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (300 MHz CD3OD) δ [ppm] = 7,43-7,40 (d, 2H); 7,29-2,76 (d, 2H); 7,28 (s, 1H); 7,01-6,99 (d, 1H); 6,95-6,92 (m, 2H); 6,67-6,65 (d, 1H); 3,82-3,79 (m, 3H); 3,41-3,28 (m, 9H); 3,05-2,92 (m, 13H); 2,31 (s, 3H); 1,73 (m, 8H); 1,48-1,29 (m, 68H); 0,91-0,87 (t, 6H).
PL 247334 BI 13C NMR (75 MHz CD3OD) δ [ppm] = 175,13 (1C); 171,77 (1C); 157,26 (1C); 154,02 (1C); 137,34 (1C); 130,45 (1C); 130,28 (1C); 130,16 (1C); 129,88 (2C); 128,46 (2C); 127,99 (1C); 127,67 (1C); 127,48 (1C); 127,20 (1C); 65,47 (4C); 63,91 (1C); 51,13 (4C); 31,97 (2C); 30,86 (4C); 30,75 (2C); 30,63 (2C); 30,46 (10C); 27,47 (4C); 26,85 (4C); 23,91 (4C); 23,70 (4C); 23,48 (2C); 14,52 (2C).
Czystość otrzymanej cieczy jonowej potwierdzono za pomocą analizy elementarnej CHN:
Analiza elementarna CHN dla C65H114CI2N2O5 (Mmoi = 1074,54 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,66; H = 10,69; N = 2,61; wartości zmierzone (%): C = 73,20; H= 11,25; N = 3,19.
W tabeli 1 przedstawiono rozpuszczalność otrzymanych bis-amoniowych 1100 cieczy jonowych w wodzie i wybranych rozpuszczalnikach organicznych.
Tabela 1
Rozpuszczalność syntezowanych bis-amoniowych cieczy jonowych
Ciecz jonowa Woda Metanol DMSO Acetonitryl Aceton 2-Propanol Octan etylu Chloroform Toluen Heksan
[CINN][6,8][2,4-DP] + + + — — + — — — —
[CINN] [6,10] ]2,4-DP] + + + — — + — — — —
[CINN][6,12||2,4-DP| — + — — — + — — — —
[CINN|[6,14||2,4-DP| — + — — — + — — — —
[CINN] [6,16] ]2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][8,8][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][8,10][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][8,12][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][8,14][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][8,16][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN][12,8][2,4-DP] — + — — — + — — — —
[CINN] [12,10] [2,4DP] — + — — — + — — — —
| CINN || 12,121 [2,4DP] — + — — — + — — — —
[CINN] [12,14] [2,4DP] — + — — — + — — — —
[CINN] [12,16] [2,4DP] — + — — — + — — — —
[CINN] [6,8] [DIK] — +
[CINN] [6,10] [DIK] — +
|CINN]|6,12||D1K] — +
|CINN]|6,14]]DIK] — +
[CINN] [6,16] [DIK] — +
[CINN] [8,8] [DIK] — +
|CINN]|8,10]|DIK] — +
[CINN] [8,12] [DIK] — +
[CINN] [8,14] [DIK] — +
[CINN] [8,16] [DIK] — + — — — — — — —
[CINN] [12,8] [DIK] — +
[CINN] [12,10] [DIK] — +
[CINN] [12,12] [DIK] — +
[CINN] [12,14] [DIK] — +
[CINN] [12,16] [DIK] — +
Legenda:--nierozpuszczalne (<20 g/dm3), + - dobrze rozpuszczalne (>100 g/dm3)
PL 247334 Β1
Przykład zastosowania:
Skuteczność działania syntezowanych soli bis-amoniowych badano na powszechnie występujących w Polsce chwastach - niezapominajce polnej i rumianku pospolitym. Młode rośliny zawierające 8 liści obecne na terenie zielonym o powierzchni 1 m2 przesadzono do doniczek o objętości 0,5 dm3 wypełnionych uniwersalnym podłożem do uprawy roślin dostępnym w handlu. Doniczki umieszczono w szklarni (temperatura 25°C, wilgotność 50%). Po prawidłowym ukorzenieniu się roślin, obiekty opryskano przygotowanym roztworem badanego związku - trans-cynamonianu, 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego albo trans-cynamonianu, 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu dodecylo-1,12-bis-(decylodimetyloamoniowego) [CINN] [12,10] [DIK] za pomocą opryskiwacza, znajdującego się nad roślinami w odległości 40 cm. Związki zastosowano w postaci wodno-etanolowych roztworów (stężenie alkoholu 1%) o stężeniu substancji aktywnej (kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego w dawce 400 g w przeliczeniu na 1 ha. Środkiem porównawczym była woda wodociągowa oraz środek komercyjny - Chwastox 300SL. Po wykonaniu oprysku doniczki z roślinami umieszczono ponownie w szklarni w/w warunkach środowiskowych. Po upływie 3 tygodni rośliny ścięto nad powierzchnią ziemi i określono ich masę, oddzielnie dla każdej doniczki. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy mięty polnej w porównaniu do masy obiektów kontrolnych.
Wytypowana do badań bis-amoniowa ciecz jonowa powodowała redukcję świeżej masy niezapominajki polnej na poziomie 97%, a rumianku pospolitego na poziomie 96%, co przedstawiono w tabeli 2 i 3.
Tabela 2
Aplikowana substancja Redukcja świeżej masy [%]
[CINN][12,10][2,4-DP] 97
Chwastos 300SL 68
Woda 0
Tabela 3
Aplikowana substancja Redukcja świeżej masy [%]
[CINN] [12,10] [DTK] 96
Chwastox 300SL 79
Woda 0
Otrzymane bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym wykazują aktywność chwastobójczą względem niezapominajki polnej i rumianku pospolitego.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym o wzorze ogólnym 1 albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym o wzorze ogólnym 2, w których R1 oznacza łańcuch alifatyczny zawierający od 6 do 12 atomów węgla, a R2 oznacza podstawniki alkilowe zawierające od 8 do 16 atomów węgla.
  2. 2. Sposób otrzymywania bis-amoniowych cieczy jonowych z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym określonych zastrz. 1 znamienny tym, że proces prowadzi się jednoetapowe albo dwuetapowo, przy czym przy wykorzystaniu metody jednoetapowej dibromek alkilo-1 ,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 3, poddaje się reakcji wymiany za pomocą trans-cynamonianu potasu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu potasu albo trans-cynamonianu sodu i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu albo trans-cynamonianu potasu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu potasu albo trans-cynamonianu sodu i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanu sodu, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 30 do 60°C, korzystnie 50°C, w czasie od 15 minut do 70 minut, korzystnie 45 minut po czym z roztworu usuwa się powstałą sól nieorganiczną i odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej, a do otrzymanego produktu dodaje się wodę destylowaną, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 4°C, korzystnie 1°C, po czym wytrącony produkt filtruje się w warunkach obniżonego ciśnienia i suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C, natomiast w procesie dwuetapowym dibromek alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowy) o wzorze 2, poddaje się reakcji alkalizacji za pomocą żywicy jonowymiennej, albo wodorotlenku potasu, albo wodorotlenku sodu w stosunku molowym dibromku alkilo-1,X-bis-(alkilodimetyloamoniowego) do donoru jonów hydroksylowych 1 : 2, w rozpuszczalniku z grupy alkoholi krótkołańcuchowych: metanol albo etanol, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 30°C, w czasie od 20 minut do 8 godzin, po czym z rozpuszczalnika odsącza się żywicę jonowymienną z zaadsorbowanymi jonami bromkowymi albo powstałą sól nieorganiczną, po czym układ reagentów, po reakcji alkalizacji za pomocą wodorotlenku potasu albo wodorotlenku sodu schładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, następnie do otrzymanego wodorotlenku przy ciągłym mieszaniu dodaje się stechiometryczną ilość kwasu trans -cynamonowego i kwasu 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowego, albo kwasu trans-cynamonowego i kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesowego w temperaturze od 20 do 60°C, korzystnie 60°C, w czasie od 15 do 60 minut, korzystnie 30 minut, po zakończonej reakcji odparowuje się rozpuszczalnik za pomocą wyparki rotacyjnej a do otrzymanego produktu dodaje się wody destylowanej, dalej całość ochładza się do temperatury od 1 do 5°C, korzystnie 1°C, po czym wytrącony produkt odsącza się i suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 40 do 70°C, korzystnie 70°C.
  3. 3. Zastosowanie nowych bis-amoniowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1 jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity
  4. 4. Zastosowanie według zastrz. 3 znamienne tym, że nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans -cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym stosuje się jako wodno-etanolowe roztwory.
PL440891A 2022-04-10 2022-04-10 Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity PL247334B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440891A PL247334B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL440891A PL247334B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL440891A1 PL440891A1 (pl) 2023-10-16
PL247334B1 true PL247334B1 (pl) 2025-06-16

Family

ID=88372940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL440891A PL247334B1 (pl) 2022-04-10 2022-04-10 Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL247334B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL440891A1 (pl) 2023-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL244158B1 (pl) Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych
PL247334B1 (pl) Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem trans-cynamonianowym i 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionowym albo trans-cynamonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające niezapominajkę polną i rumianek pospolity
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL238657B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL244080B1 (pl) Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL231598B1 (pl) Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy
PL242407B1 (pl) Nowe bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem syryngonianowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenozoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
CN110003270B (zh) 一种草甘膦双阳离子型离子液体化合物及其制备方法和应用
PL240672B1 (pl) Bisamoniowe sole z anionem tryptofanianowym i 2-metylo- -4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydów
PL243364B1 (pl) Bis-amoniowe ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym i 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki zwalczające miętę polną
PL242515B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie
PL236261B1 (pl) Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL228230B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL230984B1 (pl) Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL229567B1 (pl) Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL247337B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL243253B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL242158B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty
PL247336B1 (pl) Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2,4-dichlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL232557B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL248344B1 (pl) Sposób otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych z kationem 1-alkilochininy oraz anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym