PL242158B1 - Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty - Google Patents
Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty Download PDFInfo
- Publication number
- PL242158B1 PL242158B1 PL433625A PL43362520A PL242158B1 PL 242158 B1 PL242158 B1 PL 242158B1 PL 433625 A PL433625 A PL 433625A PL 43362520 A PL43362520 A PL 43362520A PL 242158 B1 PL242158 B1 PL 242158B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- dodecyldimethylammonium
- formula
- cation
- chloride
- Prior art date
Links
- -1 (2-hydroxyethyl) didecyldimethylammonium Chemical compound 0.000 title claims abstract description 30
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 28
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M dodecyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO BKRJTJJQPXVRRY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 2-oxoglutaric acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)C(O)=O KPGXRSRHYNQIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 5-oxo-L-proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCC(=O)N1 ODHCTXKNWHHXJC-VKHMYHEASA-N 0.000 claims abstract description 9
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229940099352 cholate Drugs 0.000 claims abstract description 8
- BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N cholic acid Chemical compound C([C@H]1C[C@H]2O)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 BHQCQFFYRZLCQQ-OELDTZBJSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-M 1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N di-(2-ethylhexyl)phosphoric acid Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=O)OCC(CC)CCCC SEGLCEQVOFDUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 19
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical group CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxyglutaric acid Natural products OC(=O)C(O)CCC(O)=O HWXBTNAVRSUOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940009533 alpha-ketoglutaric acid Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- AOBMIXQSBXYCFW-UHFFFAOYSA-M sodium;bis(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COP([O-])(=O)OCC(CC)CCCC AOBMIXQSBXYCFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 229950006191 gluconic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 abstract 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- NIFGJMWDJOVFPC-UHFFFAOYSA-L disodium;2-ethylhexyl phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCC(CC)COP([O-])([O-])=O NIFGJMWDJOVFPC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 13
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- IDROXUWVODOXTL-UHFFFAOYSA-N dodecyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO IDROXUWVODOXTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N Deuterated methanol Chemical compound [2H]OC([2H])([2H])[2H] OKKJLVBELUTLKV-MZCSYVLQSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 4-iodo-2-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoylsulfamoyl]benzoic acid Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=C(I)C=2)C(O)=O)=N1 MBFHUWCOCCICOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005568 Iodosulfuron Substances 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M Iodosulfuron-methyl-sodium Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(=O)(=O)[N-]C(=O)NC1=NC(C)=NC(OC)=N1 JUJFQMPKBJPSFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(O)=O LJKDOMVGKKPJBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N C.[Na] Chemical compound C.[Na] CAQWNKXTMBFBGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- RPKLZQLYODPWTM-KBMWBBLPSA-N cholanoic acid Chemical compound C1CC2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]1(C)CC2 RPKLZQLYODPWTM-KBMWBBLPSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- 229940018602 docusate Drugs 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- CRPCXAMJWCDHFM-DFWYDOINSA-M sodium;(2s)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H]1CCC(=O)N1 CRPCXAMJWCDHFM-DFWYDOINSA-M 0.000 description 1
- MSXHSNHNTORCAW-GGLLEASOSA-M sodium;(2s,3s,4s,5r,6s)-3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].O[C@H]1O[C@H](C([O-])=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O MSXHSNHNTORCAW-GGLLEASOSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo) dodecylociimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty. Nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym o wzorze 1 oraz anionami D-glukonianowy o wzorze 2, albo L-piroglutaminianowym o wzorze 3, albo cholanowym o wzorze 4, albo 1,4-bis(2-etloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianym o wzorze 5, albo bis(2-etyloheksylojfosforanowym o wzorze 6 albo a-ketoglutarowego o wzorze 7. Sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub butaniu, lub propanolu, lub chloroformie poddaje się reakcji wymiany z D-glukonianem, albo L-piroglutaminianem, albo 1,4-bis(2-etloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianem albo bis(2-etyloheksylo)fosforanem sodu, w stosunku molowym chlorku do soli sodowej 1:1, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt rozpuszcza się w acetonie w celu usunięcia pozostałości soli nieorganicznej, wytrącony osad odsącza się, a od produktu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C. Zastosowanie nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy jako adiuwnaty.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty.
Adiuwanty do agrochemikaliów są to związki chemiczne dodawane do środków ochrony roślin, które poprzez modyfikację właściwości fizycznych wpływają na aktywność biologiczną substancji czynnych. Główne przyczyny stosowania adiuwantów to:
• zwiększanie zwilżalności powierzchni rośliny, przez co poprawiają wchłanianie substancji aktywnych, • zwiększenie ilości przemieszczanej substancji czynnej do miejsca jej działania w roślinie, • ograniczenie wymywania środków ochrony roślin z górnych warstw gleby, co zmniejsza skażenie wód gruntowych, • zmniejszenie lotności środków ochrony roślin, • zmniejszenie ryzyka znoszenia kropli cieczy użytkowej poza teren nie będący celem stosowania środka ochrony roślin.
Dlatego we współczesnej ochronie roślin przed organizmami szkodliwymi powszechnie stosuje się środki chemiczne z dodatkiem adiuwantów. W 2011 roku zaproponowano przeprowadzenie części środków ochrony roślin w postaci cieczy jonowych, co umożliwiło wyeliminowanie niektórych problemów związanych z ich stosowaniem, co zostało przedstawione w publikacji: J. Pernak i in., Ionic liquids with herbicidal anions, Tetrahedron 67, 2011, 4838-4844. DOI: 10.1016/j.tet.2011.05.016. Jednak brak możliwości przekształcenia niektórych substancji aktywnych w postać jonową skłonił badaczy do poszukiwania nowych adiuwantów, które będą wykorzystywać strukturę jonową w celu projektowania pożądanych właściwości i poprawią skuteczność substancji aktywnych. W 2019 roku zespół polskich badaczy opublikował pracę, w której wykorzystując związki pochodzenia naturalnego lub bezpieczne dla środowiska otrzymał nowe substancje w postaci cieczy jonowych poprawiające skuteczność działania herbicydów. Związki te zostały omówione w publikacji D.K. Kaczmarek i in., Synthesis, properties and adjuvant activity of docusate-based ionic liquids in pesticide formulations, J. Ind. Eng. Chem. 78, 2019, 440-447. DOI: 10.1016/j.jiec.2019.05.023. Okazały się one znacznie lepsze niż substancje stosowane obecnie, a co najważniejsze bardziej bezpieczne dla środowiska przy jednoczesnym modyfikowaniu kilku parametrów fizycznych przez jedną substancję, co było ich dodatkową zaletą.
Przykładami tego typu związków są:
• D-glukonian (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • α-ketoglutaran (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • L-piroglutaminian (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • cholan (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • bis(2-etyloheksylo)fosforan (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonian (2-hydroksyetylo)dodecylodimetylo- amoniowy.
Istotą wynalazku są nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym o wzorze 1 oraz anionami D-glukonianowy o wzorze 2, albo L-piroglutaminianowym o wzorze 3, albo cholanowym o wzorze 4, albo 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianym o wzorze 5, albo bis(2-etyloheksylo)fosforanowym o wzorze 6 albo α-ketoglutarowego o wzorze 7.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub butanolu, lub propanolu, lub chloroformie poddaje się reakcji wymiany z D-glukonianem, albo L-piroglutaminianem, albo 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianem albo bis(2-etyloheksylo)fosforanem sodu, w stosunku molowym chlorku do soli sodowej 1:1, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt rozpuszcza się w acetonie w celu usunięcia pozostałości soli nieorganicznej, wytrącony osad odsącza się, a od produktu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub butanolu, lub propanolu, lub chloroform ie poddaje się reakcji wymiany z α-ketoglutaranem sodu, w stosunku molowym chlorku do soli sodowej 2:1, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt rozpuszcza się w acetonie w celu usunięcia pozostałości soli nieorganicznej, wytrącony osad odsącza się, a od produktu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
Trzeci sposób otrzymywania polega na tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu i miesza się z żywicą jonowymienną, następnie usuwa się żywicę jonowymienną poprzez sączenie i dodaje się kwasu D-glukonianowego, albo L-piroglutaminianowego, albo cholanowego albo bis(2-etyloheksylo)fosforanowego w stosunku chlorku do kwas 1:1, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu i miesza się z żywicą jonowymienną, następnie usuwa się żywicę jonowymienną poprzez sączenie i dodaje się kwasu α-ketoglutarowego w stosunku chlorku do kwas 2:1, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
Zastosowanie nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy jako adiuwanty.
Korzystnym jest, gdy nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%, albo w postaci roztworu wodno-alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• syntezowano nowe ciecze jonowe zawierające kation (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, • opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością powyżej 90%, • otrzymane sole w temperaturze otoczenia są cieczami o wysokiej lepkości, co pozwala zaliczyć je do cieczy jonowych, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane ciecze jonowe wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • otrzymane nowe związki wykazują aktywność powierzchniową, • syntezowane związki mogą być zastosowane jako adiuwanty rolnicze.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
Przykład I
Sposób otrzymywania D-glukonianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [Ci2-Chol][D-Glu]
W reaktorze umieszczono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszczonego w 30 cm3 propanolu w temperaturze 25°C i dodano 2,18 g (0,01 mole) D-glukonianu sodu. Wytrącony osad chlorku sodu oddzielono od D-glukonianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.89 (t, 3H, J = 6.98 Hz); 1.29 (m, 18H); 1.79 (m, 2H); 3.15 (s, 6H); 3.40 (m, 2H); 3.47 (m, 2H); 3.64 (m, 1H); 3.71 (m, 1H); 3.74 (m, 1H); 3.78 (m, 1H); 4.00 (m, 2H); 4.08 (s, 2H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14.5, 23.7, 27.4, 30.2 (4C), 30.7 (2C), 33.0, 52.3 (2C), 56.8, 64.7, 66.4, 66.7, 72.1,73.0, 74.5, 75.6, 178.7.
Analiza elementarna CHN dla C22H47NO8 (Mmol = 453,33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,25; H = 10,44; n = 3,09; wartości zmierzone (%): C = 58,59; H = 10,85; N = 2,90.
Przykład II
Sposób otrzymywania D-glukonianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol] [D-Glu]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C. Następnie do reaktora dodano żywicę jonowymienną. Po reakcji wymiany od wodorotlenku amoniowego odsączono żywicę jonowymienną. Przesącz zobojętniono kwasem D-glukonianowym, po czym odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Przykład III
Sposób otrzymywania α-ketoglutaranu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [Ci2-Chol][a-Keto]
W kolbie rozpuszczono 5,86 g (0,02 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego w 30 cm3 butanolu. Następnie dodano 1,90 g (0,01 mola) α-ketoglutaranu sodu. Reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 35°C przy intensywnym mieszaniu. Nierozpuszczalną w butanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano butanol na wyparce próżniowej. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 0.89 (t, 6H, J = 7.02 Hz); 1.29 (m, 36H); 1.80 (m, 4H); 2.45 (t, 2H); 3.01 (t, 2H); 3.15 (s, 12H); 3.39 (m, 4H); 3.46 (m, 4H); 3.99 (m, 4H).
13C NMR (CDCle) δ [ppm] = 14.6 (2C), 23.8 (2C), 23.9 (2C), 27.5 (2C), 30.4 (8C), 30.9 (4C), 31.4, 33.2 (2C), 37.1,52.3 (4C), 57.0 (2C), 66.6 (2C), 66.9 (2C), 171.4, 179.8.
Analiza elementarna CHN dla C37H76N2O7 (Mmol = 660,57 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,23; H = 11,59; N = 4,24; wartości zmierzone (%): C = 67,41; H = 11,37; N = 4,62.
Przykład IV
Sposób otrzymywania α-ketoglutaranu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][a-Keto]
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 30 cm3 metanolu wraz z żywicą jonowymienną. Następnie dodano 5,86 g (0,02 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego i 1,46 g (0,01 mola) kwasu α-ketoglutarowego (0,01 mol). Po przeprowadzeniu reakcji wymiany w temperaturze 20°C odsączono żywicę jonowymienną, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt dokładnie osuszono w suszarce próżniowej. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 91%.
Przykład V
Sposób otrzymywania L-piroglutaminianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][L-Piro]
2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego rozpuszczono w 50 cm3 metanol i 1,51 g (0,01 mol) L-piroglutaminianu sodu. Tak przygotowany roztwór poddano mieszaniu przez 15 minut w temperaturze 20°C. Z mieszaniny reakcyjnej odparowano metanol. Otrzymany produkt oczyszczono, poprzez wytrącenie soli nieorganicznej w acetonie. Wytrąconą sól odsączono, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0.89 (t, 3H, J = 7.12 Hz); 1.29 (m, 18H); 1.80 (m, 2H); 2.08 (m, 1H); 2.30 (m, 2H); 2.43 (m, 1H); 3.15 (s, 6H); 3.39 (m, 2H); 3.47 (m, 2H); 3.98 (m, 2H); 4.08 (m, 1H).
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14.6, 23.8, 27.2, 27.5, 30.4 (4C), 30.6 (2C), 30.9, 31.4, 33.2, 52.3 (2C), 57.0, 59.8, 66.6, 66.9, 179.8, 181.1.
Analiza elementarna CHN dla C21H42N2O4 (Mmol = 386,31 g/mol): wartości obliczone (%): C = 65,25; H = 10,95; N = 7,25; wartości zmierzone (%): C = 65,40; H = 10,61; N = 7,42.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania L-piroglutaminianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][L-Piro]
Do 50 cm3 metanolu wprowadzono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego (0,01 mol) oraz żywicę jonowymienną. Mieszaninę żywicy jonowymiennej i bromku amoniowego poddano mieszaniu przez co najmniej 15 minut w temperaturze 30°C, a następnie usunięto żywicę jonowymienną poprzez sączenie grawitacyjne. Przesącz zobojętniono kwasem L-piroglutaminianowym. Po reakcji odparowano rozpuszczalnik, a wytrąconą sól poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C otrzymując L-piroglutaminian (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy z wydajnością 93%.
Przykład VII
Sposób otrzymywania bis(2-etyloheksylo)fosforanu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [Ci2-Chol][B-Phos]
Do kolby zawierającej 30 cm3 chloroformu wprowadzono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego. Następnie, podczas ciągłego mieszania, dodano 3,44 g (0,01 mol) bis(2-etyloheksylo)fosforanu sodu. Mieszanie kontynuowano przez 15 min w temperaturze 30°C, po czym z mieszaniny odparowano rozpuszczalnik. Produkt oczyszczono poprzez wytrącenie soli nieorganicznej w acetonie. Wytrącony osad odsączono, a od produktu reakcji odparowano aceton. Następnie otrzymaną ciecz jonową poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0.91 (m, 15H); 1.31 (m, 36H); 1.79 (m, 2H); 3.15 (s, 6H); 3.39 (m, 2H); 3.47 (m, 2H); 3.75 (m, 4H); 3.99 (m, 2H).
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 11.6 (2C), 14.6 (3C), 23.7 (2C), 23.8, 24.2, 24.6, 27.5, 30.3 (4C), 30.5 (2C), 30.7 (2C), 30.8 (2C), 31.4, 33.1,41.8 (2C), 52.2 (2C), 56.9, 66.5, 66.7, 68.5.
Analiza elementarna CHN dla C32H70NO5P (Mmol = 579,50 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,28; H = 12,17; N = 2,42; wartości zmierzone (%): C = 66,42; H = 12,01; N = 2,27.
Przykład VIII
Sposób otrzymywania bis(2-etyloheksylo)fosforanu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][B-Phos]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C. Następnie do reaktora dodano żywicę jonowymienną. Po reakcji wymiany od wodorotlenku amoniowego odsączono żywicę jonowymienną. Przesącz zobojętniono kwasem bis(2-etyloheksylo)fosforanowym, po czym odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Przykład IX
Sposób otrzymywania 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][DOSS]
W kolbie rozpuszczono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego w 30 cm3 etanolu. Do naczynia reakcyjnego dodano stechiometryczną ilość 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianu sodu. Reakcję wymiany anionu chlorkowego prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalny w etanolu chlorek sodu odsączono, a następnie odparowano etanol na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt rozpuszczono w acetonie w celu wytrącenia pozostałości soli nieorganicznej. Wytrącony osad odsączono, a z przesączu odparowano aceton. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CD3OD) δ [ppm] = 0.90 (m, 15H); 1.31 (m, 34H); 1.59 (m, 2H) 1.79 (m, 2H); 2.97 (dd, 1H); 3.16 (s, 7H); 3.41 (m, 2H); 3.48 (m, 2H); 4.00 (m, 7H).
13C NMR (CD3OD) δ [ppm] = 11.5 (2C), 14.6 (3C), 23.9, 24.2, 24.8 (2C), 24.9 (2C), 27.6, 30.2 (4C), 30.6 (2C), 30.9 (2C), 31.5, 33.2, 34.9, 40.2 (2C), 52.3 (2C), 57.0, 63.4, 66.9, 68.3, 68.8 (2C), 169.9, 172.6. Analiza elementarna CHN dla C36H73NO8S (Mmol = 679,51 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,58; H = 10,82; N = 2,06; wartości zmierzone (%): C = 63,83; H = 10,55; N = 2,00.
Przykład X
Sposób otrzymywania cholanu (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego, skrót [C12-Chol][Chol]
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,93 g (0,01 mol) chlorku (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze pokojowej. Następnie do reaktora dodano żywicę jonowymienną. Po reakcji wymiany od wodorotlenku amoniowego odsączono żywicę jonowymienną. Przesącz zobojętniono kwasem cholanowym, po czym odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
PL 242158 Β1
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę produktu:
1H NMR (CDCb) δ [ppm] = 0.71 (s, 3H); 0.91 (m, 6H); 1.03 (d, J = 6.26 Hz, 3H); 1.29 (m, 23H); 1.57 (m, 6H); 1.78 (m, 13H); 2.26 (m, 2H); 3.15 (s, 6H); 3.39 (m, 2H); 3.47 (m, 2H); 3.79 (s, 1H); 3.99 (m, 4H).
13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 13.1, 14.6, 17.9, 23.3, 23.7, 24.3, 27.5, 27.9, 28.8, 29.6, 30.3 (4C), 30.5 (2C), 30.8, 31.2, 33.1, 34.1, 35.9, 36.5, 37.4 (2C), 40.5, 41.1, 43.0, 47.5 (2C), 48.4, 52.2 (2C), 56.9, 66.5, 66.8, 69.0, 72.8, 74.0, 183.5.
Analiza elementarna CHN dla C40H75NO6 (Mmol = 665,56 g/mol): wartości obliczone (%): C = 72,13; H = 11,35; N = 2,10; wartości zmierzone (%): C = 72,48; H = 11,50; N = 2,48.
Przykład zastosowania
Badania nad wpływem syntezowanych cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym na skuteczność działania jodosulfuronu metylosodowego zostały przeprowadzone w warunkach szklarniowych w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu (temperatura 20°C (±2), wilgotności powietrza 60%). Do badań wybrano miotłę zbożową, jako przedstawiciela grupy chwastów jednoliściennych wrażliwych na jodosulfuron. Nasiona wysiano do doniczek wypełnionych komercyjnym podłożem do uprawy roślin o odczynie lekko kwaśnym. Po wytworzeniu liścieni rośliny przerwano pozostawiając po 5 roślin w doniczce. W fazie czterech liści wykonano zabieg za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami w odległości 40 cm, ze stałą prędkością 3,1 m/s. Ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Sól sodową jodosulfuronu metylowego w dawce 10 g na hektar oraz syntezowany adiuwant rozpuszczono w wodzie. Jako substancje odniesienia zastosowano sól sodową jodosulfuronu metylowego bez dodatku adiuwantu. Aktywność biologiczna herbicydu z dodatkiem adiuwantu przedstawiono na wykresie.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nietraktowane herbicydem).
Otrzymane wyniki badań świadczą, że dodatek nowo otrzymanych substancji spowodował, poza związkami z anionem D-glukonianowym oraz cholanowym, wzrost aktywności biologicznej jodosulfuronu w porównaniu do efektów uzyskanych po aplikacji samego herbicydu (Wykres).
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym o wzorze 1 oraz anionami D-glukonianowy o wzorze 2, alboL-piroglutaminianowym o wzorze 3, albo cholanowym o wzorze 4, albo 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianym o wzorze 5, albo bis(2-etyloheksylo)fosforanowym o wzorze 6 albo α-ketoglutarowego o wzorze 7.
- 2. Sposób otrzymywania nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub butanolu, lub propanolu, lub chloroformie poddaje się reakcji wymiany z D-glukonianem, albo L-piroglutaminianem, albo 1,4-bis(2-etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianem albo bis(2-etyloheksylo)fosforanem sodu, w stosunku molowym chlorku do soli sodowej 1:1, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt rozpuszcza się w acetonie w celu usunięcia pozostałości soli nieorganicznej, wytrącony osad odsącza się, a od produktu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, lub etanolu, lub butanolu, lub propanolu, lub chloroformie poddaje się reakcji wymiany z α-ketoglutaranem sodu, w stosunku molowym chlorku do soli sodowej 2:1, w temperaturze od 20 do 35°C, korzystnie 25°C, następnie odsącza się nieorganiczny produkt uboczny, po czym produkt rozpuszcza się w acetonie w celu usunięcia pozostałości soli nieorganicznej, wytrącony osad odsącza się, a od produktu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
- 4. Sposób otrzymywania nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu i miesza się z żywicą jonowymienną, następnie usuwa się żywicę jonowymienną poprzez sączenie i dodaje się kwasu D-glukonianowego; albo L-piroglutaminianowego, albo cholanowego albo bis(2-etyloheksylo)fosforanowego w stosunku chlorku do kwas 1:1, po, czym odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
- 5. Sposób otrzymywania nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że chlorek (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu i miesza się z żywicą jonowymienną, następnie usuwa się żywicę jonowymienną poprzez sączenie i dodaje się kwasu α-ketoglutarowego w stosunku chlorku do kwas 2:1, po czym odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 70°C.
- 6. Zastosowanie nowych adiuwantów w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy, określone zastrzeżeniem 1, jako adiuwanty.
- 7. Zastosowanie według zastrzeżenia 1 i 6, znamienne tym, że nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy stosuje się w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%.
- 8. Zastosowanie według zastrzeżenia 1 i 6, znamienne tym, że nowe adiuwanty w postaci cieczy jonowych z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowy stosuje się w postaci roztworu wodno-alkoholowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433625A PL242158B1 (pl) | 2020-04-21 | 2020-04-21 | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL433625A PL242158B1 (pl) | 2020-04-21 | 2020-04-21 | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL433625A1 PL433625A1 (pl) | 2021-10-25 |
| PL242158B1 true PL242158B1 (pl) | 2023-01-23 |
Family
ID=78572529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL433625A PL242158B1 (pl) | 2020-04-21 | 2020-04-21 | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL242158B1 (pl) |
-
2020
- 2020-04-21 PL PL433625A patent/PL242158B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL433625A1 (pl) | 2021-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL240024B1 (pl) | S ole amoniowe florasulamu, sposoby ich otrzymywania oraz ich zastosowanie jako herbicydów | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL238748B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL244250B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe składające się z kationu 1,4-dialkilo-1,4-diazoniabicyklo[2.2.2]oktanu oraz anionów pochodzących od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236261B1 (pl) | Bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis-(decylodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL243363B1 (pl) | Herbicydowe 1-alkilopirydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym, oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237983B1 (pl) | Sacharyniany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy)etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako deterenty pokarmowe |