PL218425B1 - Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) - Google Patents
Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>)Info
- Publication number
- PL218425B1 PL218425B1 PL399057A PL39905712A PL218425B1 PL 218425 B1 PL218425 B1 PL 218425B1 PL 399057 A PL399057 A PL 399057A PL 39905712 A PL39905712 A PL 39905712A PL 218425 B1 PL218425 B1 PL 218425B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- herbicidal
- herbicide
- anion
- esterquate
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 27
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 claims description 12
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 3
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 11
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 8
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 3
- RNIADNXVKSPXQJ-UHFFFAOYSA-M CCCCC(CCC(CC[N+](C)(C)CC(OC)OC(C1=CC=CC=C1)=O)Cl)Cl.[Br-] Chemical compound CCCCC(CCC(CC[N+](C)(C)CC(OC)OC(C1=CC=CC=C1)=O)Cl)Cl.[Br-] RNIADNXVKSPXQJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1 SODPIMGUZLOIPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetrachlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1Cl VGVRPFIJEJYOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WITLHMNWXQNGHF-UHFFFAOYSA-M CCCCC(CCC(CCOC[N+](C)(C)CC(OC)OC(C1=CC=CC=C1)=O)Cl)Cl.[Cl-] Chemical compound CCCCC(CCC(CCOC[N+](C)(C)CC(OC)OC(C1=CC=CC=C1)=O)Cl)Cl.[Cl-] WITLHMNWXQNGHF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QMSJZQDQXKBNDC-UHFFFAOYSA-M CCCCCCCCCC[N+](C)(CCOC(C)=O)COC(C=C1)=C(C)C=C1Cl.[Br-] Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(CCOC(C)=O)COC(C=C1)=C(C)C=C1Cl.[Br-] QMSJZQDQXKBNDC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000209510 Liliopsida Species 0.000 description 1
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 1
- CMPCJHJMQYGRHN-UHFFFAOYSA-M [I-].ClC1=CC(=C(OC[N+](C)(C)CCOC(C)=O)C=C1)C Chemical compound [I-].ClC1=CC(=C(OC[N+](C)(C)CCOC(C)=O)C=C1)C CMPCJHJMQYGRHN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N clopyralid Chemical compound OC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 244000144886 lesser spear grass Species 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940081066 picolinic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003864 primary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- 150000003865 secondary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUMLWZSIDZVWMC-UHFFFAOYSA-M sodium;3,6-dichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl TUMLWZSIDZVWMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003866 tertiary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako środki chwastobójcze.
Fenoksykwasy takie jak: 2,4-D, MCPA, MCPP, 4-CPA oraz inne kwasy organiczne, np. pochodna kwasu benzoesowego - dikamba - czy też pikolinowego - chlopyralid - są znanymi i powszechnie stosowanymi w rolnictwie związkami chwastobójczymi. Są to herbicydy selektywne, wykazują działanie toksyczne w stosunku do większości gatunków roślin dwuliściennych, natomiast rośliny jednoliścienne są odporne na działanie tychże związków. Stosowane są w celu zwalczania jednorocznych i wieloletnich chwastów w zbożach, trawach nasiennych, trawnikach, polach golfowych, w uprawach leśnych i sadowniczych. Preparaty te mogą być stosowane pojedynczo lub jako preparaty wieloskładnikowe w zbiorniku opryskiwacza. Przykładowe mieszaniny różnych substancji aktywnych to: MCPA + dikamba; MCPA + dikamba + MCPP; 2,4-D + dikamba.
Dostępne na rynku preparaty zawierają omawiane substancje aktywne w postaci kwasu lub ich pochodnych takich jak: sole sodowe, potasowe, pierwszo- drugo- i trzeciorzędowe sole amoniowe. Estry są bardziej aktywne biologicznie niż sole, ale ich wadą jest wysoka prężność par. Nowością są herbicydowe ciecze jonowe [Pernak J., Syguda A., Janiszewska D., Materna K., Praczyk T. „Ionic liquids with herbicidal anions”; Tetrahedron 67, 4838-4844, (2011)], zaliczane do grupy czwartorzędowych soli amoniowych i fosfoniowych.
W badaniach przeprowadzonych nad herbicydowymi cieczami jonowymi w warunkach kontrolowanych w komorze wzrostowej oraz w warunkach polowych stwierdzono, że ciecze jonowe z anionami MCPA i 2,4-D cechowały się lepszym działaniem na chwasty niż znane obecnie preparaty w formie soli sodowej lub potasowej. Biologiczna aktywność herbicydowych cieczy jonowych była porównywalna do form estrowych MCPA i 2,4-D, dodatkowo niemierzalna prężność par herbicydowych cieczy jonowych powoduje, że ich stosowanie jest bezpieczniejsze niż dotychczas stosowanych form estrowych, które emitują opary do środowiska.
Esterquaty są to związki dwufunkcyjne, będące czwartorzędowymi solami, w których przynajmniej jeden podstawnik alkilowy został zastąpiony podstawnikiem z ugrupowaniem estrowym. Znane są esterquaty z fragmentem estrowym pochodzącym od kwasów tłuszczowych. Takie związki wykazują właściwości bakterio- i grzybobójcze, dodatkowo odznaczają się doskonałą podatnością na rozkład biologiczny, co jest ich ważną zaletą.
Znane są również czwartorzędowe halogenki esterquatów z fragmentem herbicydowym. Zsyntezowano i przedstawiono strukturę krystalograficzną jednego z tego typu związków, który zawierał we fragmencie estrowym MCPA, był nim jodek (4-chloro-2-metylofenoksy)-2-acetoksyetylotrimetyloamoniowy. Został on opisany we wspomnianej wcześniej publikacji [Pernak J., Syguda A., Janiszewska D., Materna K., Praczyk T. „Ionic liquids with herbicidal anions”; Tetrahedron 67, 4838-4844, (2011)], natomiast pozostałe czwartorzędowe halogenki esterquatów z fragmentem herbicydowym i sposób ich wytwarzania były przedmiotem zgłoszenia patentowego P.399056.
Celem wynalazku jest synteza esterquatów zawierających jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R1) oraz sposób ich otrzymywania o wzorze ogólnym 1, mających zastosowanie jako środki chwastobójcze.
wzór 1
Istotą wynalazku są esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik 11 herbicydowy (R1) o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza podstawnik estrowy herbicydowy o wzo2 rze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7; R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla lub grupę alkoksymetylową prostołańcuchową zawierającą od 2 do 19 atomów węgla lub grupę cykloalkoksymetylową zawierającą od 5 do 13 atomów węgla; A oznacza anion herbicydowy, o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7, a sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy halogenek
PL 218 425 B1 esterquatu poddaje się reakcji wymiany jonowej z kwasem HA, w którym A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytych w stosunku molowym - czwartorzędowy halogenek esterquatu : kwas HA : wodorotlenek -1 : (od 0,6 do 4) : (od 0,7 do 5), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze 50°C, w środowisku wodnym, po czym produkt izoluje się.
W przypadku warstwa organiczna wydzieli się z warstwy wodnej, korzystnym jest gdy warstwę wodną usuwa się, a pozostałość, w której znajduje się produkt po kilkakrotnym przemyciu wodą dejonizowaną osusza się.
Korzystnym jest również, gdy dodaje się organicznego rozpuszczalnika niemieszającego się z wodą, korzystnie chloroformu lub octanu etylu, po wyizolowaniu fazy organicznej rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a dalej całość suszy się.
Korzystnym jest także, gdy po odparowaniu wody dodaje się bezwodnego rozpuszczalnika organicznego korzystnie acetonu, a po odsączeniu soli nieorganicznej, rozpuszczalnik odparowuje się próżniowo do otrzymania produktu.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy halogenek esterquatu poddaje reakcji wymiany jonowej z kwasem HA, w którym A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytych w stosunku molowym - czwartorzędowy halogenek esterquatu : kwas HA : wodorotlenek - 1 : (od 0,6 do 4) : (od 0,7 do 5), w środowisku organicznym, korzystnie w metanolu, metanol całkowicie odparowuje się i dodaje się bezwodnego rozpuszczalnika organicznego korzystnie acetonu, w którym rozpuszcza się produkt reakcji, a nie rozpuszcza się sól nieorganiczna, po odsączeniu soli nieorganicznej, rozpuszczalnik odparowuje się próżniowo do otrzymania gotowego produktu.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy halogenek esterquatu poddaje się reakcji z solą srebrową herbicydu AgA, w której A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w stosunku molowym 1 : (od 1 do 1,6), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze 50°C, w środowisku wodnym, po czym halogenek srebra i nadmiar soli srebrowej herbicydu odsącza się, a wodę odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie suszy.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
- otrzymano nowe związki - esterquaty pochodzące od kwasów organicznych, znanych herbicydów z anionem również o charakterze herbicydowym;
- taki związek łączy w sobie biologiczną aktywność estrów oraz cieczy jonowych, dodatkowo w jednym związku zawarta jest aktywność dwóch różnych herbicydów;
- otrzymanymi związkami są herbicydowe ciecze jonowe wzbogacone o fragment estrowy związku chwastobójczego - zamiast stosowanych dotychczas mieszanek różnych form użytkowych związków chwastobójczych np. MCPA i dikamby można będzie wprowadzić do środowiska tylko jeden związek, w którym czynnikiem biologicznie czynnym będzie zarówno fragment kationu esterquatu np.: MCPA, jak i anion np.: dikamba;
- niemierzalna prężność par otrzymanych związków powoduje obniżenie zagrożenia dla pracowników prowadzących opryski, związki te są bezzapachowe, nie mają drażniącego zapachu chlorofenoli, jak kwasy z których były otrzymywane;
- ze względu na duży organiczny kation związki te nie reagują z metalami i nie wykazują tendencji do absorbowania się w glebie, ich zaleganie w środowisku naturalnym jest ograniczone i należy przyjąć je za bardziej przyjazne środowisku niż wyjściowe kwasy, ponadto wiązanie estrowe sugeruje, że związki te są biodegradowalne.
Sposób otrzymywania esterquatów zawierających jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) został zilustrowany w przykładach wykonania wynalazku.
P r z y k ł a d I
Otrzymywanie 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu (4-chloro-2-metylofenoksy)-2-acetoksy-etylodecylodimetyloamoniowego
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło z grzaniem sporządzono zawiesinę 0,02 mola kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o zwyczajowej nazwie dikamba w 25 cm3 wody dejonizowanej, po czym dodano 0,02 mola 10% wodnego roztworu wodorotlenku sodu. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C aż do całkowitego przereagowania dikamby i uzyskania homogenicznego roztworu. Następnie dodano stechiometryczną ilość bromku (4-chloro-2-metylofenoksy)-2-acetoksyetylodecylodimetyloamoniowego.
PL 218 425 B1
Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Po reakcji mieszanina rozwarstwiła się na 2 fazy: organiczną i wodną. Warstwę organiczną kilkakrotnie przemywano wodą dejonizowaną, a otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt w postaci bezbarwnej, lepkiej cieczy z wydajnością 93% i czystości 99,5% oznaczonej za pomocą miareczkowania dwufazowego. Strukturę związku potwierdzono wykonując widma protonowe i węglowe magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85 (t, J = 6,3 Hz, 3H), 1,24 (m, 14H), 1,65 (q, J = 7,3 Hz, 2H), 2,20 (s, 3H), 3,08 (s, 6H), 3,34 (t, J = 6,1 Hz, 2H), 3,71 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 3,83 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 4,55 (s, 3H), 4,87 (s, 2H), 6,75 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 6,94 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 8,6 Hz, 1H),
7.13 (dd, J1,2 = 2,7 Hz, J1,3 = 8,3 Hz, 1H), 7,19 (d, J = 2,4 Hz, 1H); 13C NMR δ ppm = 14,0; 15,7; 21,8; 22,1; 25,8; 28,6; 28,7; 28,88; 28,93; 31,3; 50,5; 58,4; 61,0; 61,3; 63,9; 65,1; 113,2; 124,6; 125,2; 125,3; 126,1; 126,3; 127,2; 128,4; 129,8; 130,1; 154,5; 155,3; 165,5; 168,1. Analiza elementarna dla: C31H44NO6CI3: wartości w procentach wyliczone: C 58,81; H 7,02; N 2,21; wartości zmierzone: C 58,43; H 7,32; N 2,42.
P r z y k ł a d II
Otrzymywanie 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylo-decylodimetyloamoniowego
Do reaktora o pojemności 100 cm3 zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono
0,02 mola kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego (MCPA) w 30 cm3 wody dejonizowanej i wkroplono 15% wodny roztwór KOH z 2% nadmiarem. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej do momentu uzyskania klarownego roztworu. Następnie dodano 0,02 mola bromku (3,6-dichloro-23
-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego, który rozpuszczono w 20 cm3 wody dejoni3 zowanej. Po reakcji dodano 20 cm3 chloroformu w celu wyekstrahowania produktu. Fazę organiczną przemywano wodą dejonizowaną w celu wymycia KBr. Ostatecznie odparowano chloroform na wyparce rotacyjnej a pozostałość suszono w temperaturze 60°C pod obniżonym ciśnieniem. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 96% i czystości 99,5% określonej za pomocą miareczkowania dwufazowego. W celu potwierdzenia struktury związku wykonano widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 1,22 (m, 14H), 1,64 (q, J = 7,3 Hz, 2H),
2.13 (s, 3H), 3,12 (s, 6H), 3,34 (t, J = 6,1 Hz, 2H), 3,80 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,83 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 4,83 (s, 2H), 6,64 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,05 (dd, J1,2 = 2,7 Hz, J1,3 = 8,8 Hz, 1H), 7,11 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,70 (d, J = 8,8 Hz, 1H); 13C NMR δ ppm = 14,0; 16,1; 21,8; 22,1; 25,7; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 31,3; 50,7; 59,8; 60,9; 62,5; 63,6; 68,5; 112,9; 122,3; 125,8; 126,2; 126,4; 127,6; 128,6; 129,0; 129,3; 133,0; 153,2; 156,3; 163,2; 169,1. Analiza elementarna dla: C31H44NO6CI3:
wartości w procentach wyliczone: C 58,81; H 7,02; N 2,21; wartości zmierzone: C 59,05; H 6,89; N 2,00.
P r z y k ł a d III
Otrzymywanie 2,4-dichlorofenoksyoctanu (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylo-decylodimetyloamoniowego
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w dipol magnetyczny, mieszadło z grzaniem, wkraplacz, chłodnicę zwrotną oraz termometr sporządzono zawiesinę 0,02 mola kwasu 2,4-dichlorofenoksy3 octowego o zwyczajowej nazwie 2,4-D w 20 cm3 wody dejonizowanej, po czym wkroplono 0,02 mola
10% wodnego roztworu NaOH. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C aż do całkowitego przereagowania kwasu 2,4-D i uzyskania homogenicznego roztworu. Następnie dodano stechiometryczną ilość bromku (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Z mieszaniny reakcyjnej ekstrahowano produkt przy użyciu chloroformu. Warstwę organiczną kilkakrotnie przemywano wodą dejonizowaną, następnie odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej, a otrzymany produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 60°C. Otrzymano produkt w postaci bezbarwnej, lepkiej cieczy z wydajnością 93% i czystości 99,5% oznaczonej za pomocą miareczkowania dwufazowego.
Wykonano widma NMR oraz analizę elementarną:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,22 (m, 14H), 1,64 (q, J = 7,3 Hz, 2H),
3.13 (s, 6H), 3,34 (t, J = 6,1 Hz, 2H), 3,82 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,19 (s, 2H), 4,84 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 6,82 (d, J = 8,9 Hz, 1H), 7,24 (dd, J1,2 = 2,5 Hz, J1,3 = 8,9 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 8,6 Hz, 1H), 7,42 (d, J = 2,5 Hz, 1H), 7,70 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 13C NMR δ ppm = 14,0; 21,9; 22,1; 25,7; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 31,3; 50,7; 59,8; 60,9; 62,5; 63,6; 68,7; 115,0; 121,6; 122,8; 126,2; 126,4; 127,4; 128,60;
PL 218 425 B1
128,63; 129,0; 133,0; 153,2; 153,9; 163,2; 168,4. Analiza elementarna dla: C30H41NO6CI4: wartości w procentach wyliczone: C 55,13; H 6,34; N 2,14; wartości zmierzone: C 55,46; H 6,16; N 2,29.
P r z y k ł a d IV
Otrzymywanie (±)-2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego
W kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono roztwór metanolowy bromku (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego, a następnie dodano (±)-2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu sodu (sól sodowa kwasu MCPP) w postaci metanolowego roztworu. Reakcję prowadzono przez dobę, zaobserwowano wydzielający się biały osad bromku sodu. Po reakcji całkowicie odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej, dodano 20 ml bezwodnego acetonu i przesączono grawitacyjnie. Z przesączu całkowicie odparowano aceton i ostatecznie produkt suszono w suszarce próżniowej. Otrzymano bezbarwną lepką ciecz. Wydajność reakcji wyniosła 90%, natomiast zawartość substancji kationowo czynnej w produkcie była na poziomie 99,5%. Opis widm magnetycznego rezonansu jądrowego przedstawia się następująco:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6.9 Hz, 3H), 1,22 (m, 14H), 1,63 (q, J = 7,3 Hz, 2H),
2.13 (s, 3H), 3,13 (s, 6H), 3,34 (t, J = 8,3 Hz, 2H), 3,84 (t, J = 4,5 Hz, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,14 (kw, J = 6,6 Hz, 1H), 4,83 (t, J = 4,5 Hz, 2H), 6,68 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,03 (dd, J1,2 = 2,7 Hz, J1,3 = 8,8 Hz, 1H), 7,08 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 7,43 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,70 (d, J = 8,7 Hz, 1H); 13C NMR δ ppm = 14,0; 16,0; 19,3; 21,9; 22,1; 25,7; 28,5; 28,7; 28,8; 28,9; 31,3; 50,6; 59,8; 60,8; 62,4; 63,6; 76,1; 113,3; 122,1; 125,7; 126,2; 126,4; 127,6; 128,6; 129,0; 129,2; 133,0; 153,2; 156,1; 163,2; 172,8. Analiza elementarna dla: C32H46NO6Cl3: wartości w procentach wyliczone: C 59,39; H 7,18; N 2,16; wartości zmierzone: C 59,07; H 7,36; N 2,32.
P r z y k ł a d V
Otrzymywanie 3,6-dichloropikolinianu (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego 3
W kolbie okrągłodennej o pojemności 100 cm3 zaopatrzonej w mieszanie, sporządzono roztwór 0,02 mola 3,6-dichloropikolinianu sodu (soli sodowej chlopyralidu) w wodzie dejonizowanej, następnie przy braku dostępu do światła dodano wodny roztwór 0,022 mola azotanu(V) srebra. Po 20 minutach prowadzenia reakcji bez dostępu promieniowania UV odsączono 3,6-dichloropikolinian srebra i przemyto go kilkakrotnie wodą dejonizowaną. Następnie sporządzono zawiesinę 3,6-dichloropikolinianu 3 srebra w 50 cm3 wody dejonizowanej i do tego układu dodano wodny roztwór 0,019 mola prekursora cieczy jonowej - bromku (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecylodimetyloamoniowego. Po 24 godzinach intensywnego mieszania osad odsączono na lejku Buchnera, a z przesączu odparowano wodę pod obniżonym ciśnieniem. Ostatecznie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C. Otrzymano lepką ciecz z wydajnością 98% i czystości 97% określonej za pomocą miareczkowania dwufazowego. Strukturę otrzymanego związku potwierdzono analizą NMR:
1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 1,22 (m, 14H), 1,65 (q, J = 7.3 Hz, 2H),
3.14 (s, 6H), 3,35 (t, J = 8,4 Hz, 2H), 3,83 (t, J = 4,7 Hz, 2H), 3,87 (s, 3H), 4,84 (t, J = 4,6 Hz, 2H), 7,23 (d, J = 8,3 Hz, 1H), 7,44 (d, J = 8,7 Hz, 1H) 7,71 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J = 8,4 Hz, 1H); 13C NMR δ ppm = 14,0; 21,8; 22,1; 25,7; 28,5; 28,6; 28,8; 28,9; 31,3; 50,7; 59,8; 60,9; 62,5; 63,6; 121,7; 123,8; 126,2; 126,4; 128,6; 129,0; 133,0; 140,0; 147,1; 153,2; 163,2; 166,1. Analiza elementarna dla: C27H38N2O5CI2: wartości w procentach wyliczone: C 59,88; H 7,09; N 5,17; wartości zmierzone: C 59,50; H 7,38; N 5,37.
P r z y k ł a d VI
Otrzymywanie 4-chloro-2- metylofenoksyoctanu (3 ,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecyloksymetylodimetyloamoniowego
Sporządzono roztwór wodny 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu, a następnie dodano do niego stechiometryczną ilość chlorku (3,6-dichloro-2-metoksy)-2-benzoiloksyetylodecyloksymetylodimetyloamoniowego. Po 24 godzinach z mieszaniny poreakcyjnej całkowicie odparowano wodę. Następnie do bezwodnej mieszaniny poreakcyjnej dodano bezwodny aceton, w którym rozpuszczał się pożądany produkt reakcji, natomiast nie rozpuszczał się produkt uboczny, jakim był chlorek sodu. W kolejnym etapie osad odsączono grawitacyjnie, a z przesączu na wyparce rotacyjnej odparowano aceton. Pozostałość suszono w temperaturze 50°C w warunkach obniżonego ciśnienia. Otrzymano bezbarwną, lepką ciecz wydajnością 98% i czystości 99%.
1
Wykonano widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,85 (t, J = 6.9 Hz, 3H), 1,26 (m, 14H), 1,46 (q, J = 6,5 Hz, 2H), 2,19 (s, 6H), 2,20
PL 218 425 B1 (s, 2H), 2,59 (t, J = 5,8 Hz, 2H), 3,51 (t, J = 6,8 Hz, 2H), 3,88 (s, 3H), 4,41 (t, J = 5,8 Hz, 2H), 4,87 (s, 2H), 5,31 (s, 2H), 6,69 (d, J = 8,8 Hz, 1H), 7,15 (dd, J1,2 = 2,8 Hz, J1,3 = 8,8 Hz, 1H), 7,22 (d, J = 2,8 Hz, 1H), 7,38 (d, J = 8,8 Hz, 1H); 7,67 (d, J = 8,8 Hz, 1H); 13C NMR 6 ppm = 13,9; 15,7; 22,1; 25,4; 28,69; 28,73; 28,9; 29,0; 29,1; 31,3; 45,1; 56,8; 62,0; 63,7; 65,0; 69,7; 89,3; 113,0; 124,5; 126,0; 126,19; 126,22; 128,47; 128,49; 130,0; 132,4; 154,6; 163,1; 168,3. Analiza elementarna dla: C32H46NO7CI3: wartości w procentach wyliczone: C 57,95; H 7,01; N 2,11; wartości zmierzone: C 57,83; H 7,33; N 2,43.
P r z y k ł a d zastosowania
Według wynalazku esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik 1 herbicydowy (R1) mogą być stosowane jako związki biologicznie aktywne przeznaczone do zwalczania chwastów, w dawkach od 10 do 2500 g na 1 ha opryskiwanej powierzchni, w przeliczeniu na kwas.
Skuteczność nowych związków potwierdzono badaniami ich biologicznej aktywności przeprowadzonymi w kontrolowanych warunkach środowiskowych w komorze wzrostowej (fitotronie). Rośliną testową była maruna bezwonna (Matricaria inodora). Nasiona wysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 0,5 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 5 roślin w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści właściwych rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane herbicydowe esterquaty z anionem herbicydowym za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, 3 a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Związki zawierające badane esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) rozpuszczono w roztworze wody lub wody i etanolu w stosunku 2:1 w ilości 3 odpowiadającej stężeniu 0,002 mola/dm3.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w komorze wzrostowej, w temperaturze 18 ± 2°C i wilgotności powietrza 50%. Czas oświetlania wynosił 14 godz. na dobę.
Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 3 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym. Na podstawie uzyskanych pomiarów stwierdzono znaczną redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami).
Claims (7)
1. Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R1) 1 o wzorze 1, w którym R1 oznacza podstawnik estrowy herbicydowy o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzo2 rze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7; R2 oznacza grupę alkilową prostołańcuchową zawierającą od 1 do 18 atomów węgla lub grupę alkoksymetylową prostołańcuchową zawierającą od 2 do 19 atomów węgla lub grupę cykloalkoksymetylową zawierającą od 5 do 13 atomów węgla; A oznacza anion herbicydowy, o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7.
2. Sposób otrzymywania esterquatów zawierających jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) o wzorze 1, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy halogenek esterquatu poddaje reakcji wymiany jonowej z kwasem HA, w którym A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytych w stosunku molowym - czwartorzędowy halogenek esterquatu : kwas HA : wodorotlenek - 1 : (od 0,6 do 4) : (od 0,7 do 5), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze 50°C, w środowisku wodnym, po czym produkt izoluje się.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że warstwę wodną usuwa się, a pozostałość, w której znajduje się produkt po kilkakrotnym przemyciu wodą dejonizowaną osusza się.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że dodaje się organicznego rozpuszczalnika niemieszającego się z wodą, korzystnie chloroformu lub octanu etylu, po wyizolowaniu fazy organicznej rozpuszczalnik odparowuje się pod obniżonym ciśnieniem, a dalej całość suszy się.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że po odparowaniu wody dodaje się bezwodnego rozpuszczalnika organicznego korzystnie acetonu, a po odsączeniu soli nieorganicznej, rozpuszczalnik odparowuje się próżniowo do otrzymania produktu.
PL 218 425 B1
6. Sposób otrzymywania esterquatów zawierających jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) o ogólnym wzorze 1 określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy halogenek esterquatu poddaje się reakcji wymiany jonowej z kwasem HA, w którym A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w obecności wodorotlenku sodu lub potasu użytych w stosunku molowym - czwartorzędowy halogenek esterquatu : kwas HA : wodorotlenek - 1 : (od 0,6 do 4) : (od 0,7 do 5), w środowisku organicznym, korzystnie w metanolu, metanol całkowicie odparowuje się i dodaje się bezwodnego rozpuszczalnika organicznego korzystnie acetonu, w którym rozpuszcza się produkt reakcji, a nie rozpuszcza się sól nieorganiczna, po odsączeniu soli nieorganicznej, rozpuszczalnik odparowuje się próżniowo do otrzymania gotowego produktu.
7. Sposób otrzymywania esterquatów zawierających jednocześnie anion herbicydowy (A) i pod1 stawnik herbicydowy (R1) o ogólnym wzorze 1 określonych zastrz. 1, znamienny tym, że czwartorzędowy halogenek esterquatu poddaje się reakcji z solą srebrową herbicydu AgA, w której A oznacza herbicydowy fragment o wzorze 2, lub wzorze 3, lub wzorze 4, lub wzorze 5, lub wzorze 6, lub wzorze 7 w stosunku molowym 1 : (od 1 do 1,6), w temperaturze od 0 do 100°C, korzystnie w temperaturze 50°C, w środowisku wodnym, po czym halogenek srebra i nadmiar soli srebrowej herbicydu odsącza się, a wodę odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem, a następnie suszy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399057A PL218425B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL399057A PL218425B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL399057A1 PL399057A1 (pl) | 2013-11-12 |
| PL218425B1 true PL218425B1 (pl) | 2014-12-31 |
Family
ID=49552032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL399057A PL218425B1 (pl) | 2012-04-30 | 2012-04-30 | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL218425B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-30 PL PL399057A patent/PL218425B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL399057A1 (pl) | 2013-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218145B1 (pl) | Nowe herbicydowe esterquaty z anionem halogenkowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229171B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (2,4‑dichlorofenoksy) octany alkoksymetylo[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230983B1 (pl) | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |