PL238501B1 - Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej - Google Patents
Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej Download PDFInfo
- Publication number
- PL238501B1 PL238501B1 PL423849A PL42384917A PL238501B1 PL 238501 B1 PL238501 B1 PL 238501B1 PL 423849 A PL423849 A PL 423849A PL 42384917 A PL42384917 A PL 42384917A PL 238501 B1 PL238501 B1 PL 238501B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- acid
- chloro
- salt
- herbicide
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 41
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title description 2
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N clopyralid Chemical compound OC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 23
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical class OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 8
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 2 , 4-dichlorophenoxy Chemical group 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N Adamantane Natural products C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 4
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 3
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 2
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical group C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- UKHVLWKBNNSRRR-TYYBGVCCSA-M quaternium-15 Chemical compound [Cl-].C1N(C2)CN3CN2C[N+]1(C/C=C/Cl)C3 UKHVLWKBNNSRRR-TYYBGVCCSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XVXDGZNRIMGESF-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XVXDGZNRIMGESF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 description 1
- IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O Piperidinium(1+) Chemical compound C1CC[NH2+]CC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M dicamba-sodium Chemical compound [Na+].COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O HLZCHRAMVPCKDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O morpholinium Chemical compound [H+].C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- ZNSWGHZWUUFFKV-UHFFFAOYSA-N piperidine;pyridine Chemical compound C1CCNCC1.C1=CC=NC=C1 ZNSWGHZWUUFFKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUMLWZSIDZVWMC-UHFFFAOYSA-M sodium;3,6-dichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl TUMLWZSIDZVWMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest związek o wzorze ogólnym (I), gdzie A jest wybrany z grupy składającej się z reszt kwasowych kwasów 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego o wzorze (II), 2,4-dichlorofenoksyoctowego o wzorze (III), 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o wzorze (IV), 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego o wzorze (V) i 3,6- dichloropirydyno-2-karboksylowego o wzorze (VI), sposób jego wytwarzania, zawierająca go kompozycja herbicydowa i jego zastosowanie do zwalczania niepożądanej roślinności.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są czwartorzędowe sole amoniowe zawierające anion herbicydu z grupy fenoksykwasów oraz kation 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanowy, będące cieczami jonowymi i mające zastosowanie jako środki o działaniu herbicydowym. Wynalazek dotyczy także sposobu ich wytwarzania, zawierającej je kompozycji herbicydowej oraz ich zastosowania w sposobie zwalczania chwastów.
Ciecze jonowe składają się z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Ładunek dodatni w kationie najczęściej zlokalizowany jest na atomach azotu, fosforu lub siarki. Z kolei w przypadku anionu organicznego ładunek ujemny może znajdować się na a tomie tlenu lub azotu. Najlepiej zbadane ciecze jonowe zawierają kationy: amoniowy, imidazoliowy, pirydyniowy, fosfoniowy, piperydyniowy, morfoliniowy lub sulfoniowy. Możliwe jest również otrzymanie soli piryliowej, reprezentującej nową grupę cieczy jonowych, w których ładunek dodatni zlokalizowany jest na atomie tlenu. Charakterystyczną cechą, pozwalającą na umieszczenie takiego związku w grupie cieczy jonowych jest jego temperatura topnienia, która umownie nie może przekroczyć 100°C, to jest temperatury wrzenia wody.
Dzięki znikomej prężności par herbicydowych cieczy jonowych nie istnieje niebezpieczeństwo przedostania herbicydowej cieczy jonowej na sąsiednie pola uprawne, jak dzieje się w przypadku wielu środków chwastobójczych będących estrami. Kolejną zaletą braku lotności herbicydowej ciec zy jonowej jest wzrost bezpieczeństwa w trakcie wykonywania zabiegu oprysku.
Herbicydy w postaci cieczy jonowych nie reagują z zawartymi w glebie metalami ciężkimi, jak jest w przypadku konwencjonalnych preparatów. Zastosowanie herbicydowych cieczy jonowych pozwala na zmniejszenie ryzyka przedostania się takich jonów, jak Pb2+, Hg2+, Zn2+ czy Ni2+ do produktów spożywczych.
Ciecze jonowe z anionem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego MCPA wykazują większą aktywność biologiczną niż fenoksykwasy w postaci soli sodowych lub potasowych. Dodatkowo, dzięki zmniejszaniu kąta zwilżania ułatwiony jest kontakt roztworu cieczy jonowej z rośliną. W przypadku herbicydowych cieczy jonowych z anionem kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego 2,4-D ich skuteczność w zwalczaniu chwastów jest porównywalna do formy estrowej. Ruchliwość w glebie, jak i w wodach gruntowych cieczy jonowych z anionem 2,4-D może być kontrolowana poprzez dobór odpowiedniego kationu, który decyduje o hydrofobowości całej cząsteczki.
Zatem herbicydy w postaci cieczy jonowych są bardzo pożądane.
Herbicydowe ciecze jonowe posiadające jon herbicydowy z grupy fenoksykwasów o działaniu herbicydowym są opisane w literaturze. Herbicydowe ciecze jonowe zawierające anion fenoksykwasów o działaniu herbicydowym MCPA (kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy), MCPP (kwas (4-chloro-2-metylo-fenoksy)propionowy) i 2,4-D (kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy) oraz kation imidazoliowy, pirydyniowy piperydyniowy, morfoliniowy, czwartorzędowy amoniowy z długim łańcuchem alkilowym, na przykład tallow alkil, lub czwartorzędowy fosfoniowy opisane są w artykule J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk; Ionic liquids with herbicidal anions Tetrahedron 67, 4838-4844 (2011).
Ciecze jonowe o działaniu herbicydowym zawierające anion MCPA oraz różne czwartorzędowe kationy pochodzące z azotowych heterocyklicznych związków lub czwartorzędowe kationy amoniowe są ujawnione w WO2008/140338.
Ciecze jonowe o działaniu herbicydowym zawierające anion MCPA lub 2,4-D oraz długołańcuchowy czwartorzędowy kation amoniowy z łańcuchem alkilowym soja, olei l lub tallow ujawniono w EP 2880978A1.
Ciecze jonowe o działaniu herbicydowym zawierające anion MCPA lub 2,4-D oraz czwartorzędowy kation typu betainowego ujawniano w EP3092898A1.
Istnieje nadal potrzeba poszukiwania nowych cieczy jonowych o działaniu herbicydowym, które można otrzymać jako stabilne i termicznie trwałe związki.
Szczególnie pożądane są przy tym te ciecze jonowe, które wykazują wysoką aktywność, można je otrzymać w prosty sposób z szeroko dostępnych i tanich surowców, i sposób ich otrzymywania zapewniałby wysoką wydajność oraz czystość wytwarzanego produktu.
PL 238 501 Β1
Przedmiotem wynalazku jest czwartorzędowy związek amoniowy o wzorze ogólnym (I)
(i) gdzie A jest wybrany z grupy składającej się z reszt kwasowych kwasów 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego o wzorze (II), 2,4-dichlorofenoksyoctowego o wzorze (III), 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o wzorze (IV), 4-chloro-2-metylo-fenoksypropionowego o wzorze (V) i 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowego o wzorze (VI)
Związkami według wynalazku o wzorze (I) są:
• 4-chloro-2-metylofenoksyoctan 1-(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu (sól herbicydu MCPA - anion o wzorze (II)) • 2,4-dichlorofenoksyoctan 1-(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu (sól herbicydu 2,4-D - anion o wzorze (III)), • 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesesan 1-(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu (sól herbicydu dicamba - anion o wzorze (IV)),
PL 238 501 Β1 • 4-chloro-2-metylofenoksypropionian 1 -(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1 -azoniaadaman- tanu (sól herbicydu MCPP - anion o wzorze (V)) • 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylan 1 -(c/s-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1 -azoniaadaman- tanu (sól herbicydu chlopyralid - anion o wzorze (VI)).
Łącząc kation pochodzący od znanego i dostępnego w handlu związku azoniaadamantanowego, posiadającego właściwości bakteriobójcze i będącego związkiem nietoksycznym, stosowanego jako konserwant w produktach kosmetycznych i pielęgnacyjnych takich jak produkty do pielęgnacji niemowląt, pielęgnacji włosów, lotiony, pudry i kremy, oraz aniony herbicydów chwastobójczych, otrzymano nowe ciecze jonowe o kombinacji tych właściwości. Okazało się, że w wyniku połączenia można otrzymać stabilny i trwały termicznie produkt, wykazujący właściwości cieczy jonowej. Każdy anion użyty do syntezy posiada inne właściwości chwastobójcze i działa specyficznie na różne rodzaje chwastów. Nowo zsyntezowane ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową oraz mogą mieć aktywność bakteriobójczą i przeciwwirusową. Zaletą związku azoniaadamantanowego jest to, że jako konserwant nie szkodzi ludziom oraz otoczeniu.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące szereg efektów techniczno-ekonomicznych:
• otrzymane sole są stabilnymi związkami - cieczami jonowymi o temperaturze topnienia poniżej 100°C, • otrzymane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w alkoholach, w tym w metanolu i etanolu, oraz w roztworach wodno-alkoholowych, • syntezy związków przebiegają w łagodnych warunkach z wysoką wydajnością, a produkty charakteryzują się wysoką czystością, • w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje - jedynym produktem ubocznym są chlorek sodu lub potasu.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania wyżej określonego związku o wzorze (I), który to sposób polega na tym, że poddaje się reakcji chlorek 1 -(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantaniowy o wzorze (VII)
(VII) z solą sodową lub potasową kwasu wybranego, odpowiednio, z grupy składającej się z kwasów 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, 2,4-dichlorofeno-ksyoctowego, 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, 4-chloro-2-metylofenoksy-propionowego i 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowego, przy równomolowym stosunku chlorku o wzorze (I) do soli kwasu, w temperaturze w zakresie od 25 do 35°C.
Reakcję prowadzi się w wodzie lub rozpuszczalniku z grupy alkoholi alifatycznych, zwłaszcza metanolu, etanolu lub izopropanolu. W przypadku prowadzenia reakcji w wodzie produkt reakcji można wyodrębnić przez ochłodzenie mieszaniny i odsączenie produktu ubocznego - chlorku sodu lub chlorku potasu, po czym odparowanie rozpuszczalnika. Surowy produkt można oczyścić przez rozpuszczenie w acetonie, odsączenie osadu reagenta i odparowanie rozpuszczalnika. W przypadku prowadzenia reakcji w alkoholu produkt reakcji można wyodrębnić przez odparowanie rozpuszczalnika, rozpuszczenie osadu w acetonie, odsączenie wytrąconego osadu soli nieorganicznej i odparowanie rozpuszczalnika.
Sole amoniowe o powyższym wzorze ogólnym (I) oraz ich szczególne wykonania są cieczami jonowymi.
PL 238 501 B1
Zawierające anion fenoksykwasu o działaniu herbicydowym sole amoniowe według wynalazku zachowują czynność herbicydową tego fenoksykwasu, wykazują zatem jako takie czynność herbicydową i w związku z tym mogą znaleźć zastosowane jako środki chwastobójcze.
Sole amoniowe według wynalazku mogą być stosowane w postaci nierozcieńczonej rozpuszczalnikiem/nośnikiem lub w postaci kompozycji herbicydowej z rozpuszczalnikiem/nośnikiem.
Zatem przedmiotem wynalazku jest także kompozycja herbicydowa, która zawiera herbicyd i nośnik, w której herbicydem jest sól amoniowa określona jak w powyższym wzorze (I) lub którymkolwiek z jego szczególnych wykonań.
Nośnikiem w kompozycji herbicydowej może być roztwór wodno-alkoholowy z niskocząsteczkowym alkoholem alifatycznym, szczególnie metanolem, etanolem lub izopropanolem, korzystnie etanolem. Szczególnie korzystnym nośnikiem jest mieszanina 1:1 wody i etanolu. Stężenie soli amoniowej wynosi co najmniej 0,05% w/v.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie soli amoniowej określonej jak w powyższym wzorze (I) lub którymkolwiek z jego szczególnych wykonań lub kompozycji herbicydowej zawierającej taką sól do zwalczania niepożądanej roślinności poprzez aplikację herbicydowo skutecznej ilości soli amoniowej na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 4,02 g (0,02 mola) soli 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu sodu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Po czym dodano 5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcje prowadzono w temperaturze 35°C. Następnie mieszaninę ochłodzono do temperatury -20°C, po czym odsączono wytrącony osad chlorku sodu, a wodę odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Surowy produkt rozpuszczono w acetonie, oddzielono wytrącony osad z nadmiaru reagenta, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 92%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 3,43 (m, 6H); 3,91 (m, 2H); 4,31 (m, 6H); 5,05 (s, 2H); 5,88 (m, 1H); 6,11 (m, 1H); 7,12 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 7,45 (m, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 53,4; 79,5; 77,5; 87,0; 117,1; 120,6; 121,5; 126,6; 128,0; 129,0; 131,4; 152,7; 180,5.
Analiza elementarna CHN dla C17H21CI3N4O3 (Mmol = 435,73 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,86; H = 4,86; N = 12,86; wartości zmierzone (%): C = 46,60; H = 4,59; N = 12,52.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 2,58 g (0,01 mola) soli potasowej kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonej w 30 cm3 izopropanolu. Do soli potasowej dodano 2,51 g (0,01 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azaadamantowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad chlorku potasu. Po czym rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono za pomocą suszarki próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt w postaci cieczy o wysokiej lepkości z wydajnością 95%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 2,15 (s, 3H); 3,43 (m, 6H); 3,91 (m, 2H); 4,31 (m, 6H); 5,05 (s, 2H); 5,88 (m, 1H); 6,11 (m, 1H); 6,85 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 7,34 (m, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14,9; 53,4; 78,3; 79,5; 87,0; 111,8; 120,6; 125,9; 126,5; 126,6; 127,9; 129,8; 156,7; 180,5.
PL 238 501 B1
Analiza elementarna CHN dla C18H24CI2N4O3 (Mmol = 415,32 g/mol): wartości obliczone (%): C = 52,06; H = 5,82; N = 13,49; wartości zmierzone (%): C = 52,39; H = 5,44; N = 13,82.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu:
5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu umieszczono w kolbie zaopatrzoną w mieszadło magnetyczne. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,02 mola) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu sodu rozpuszczonego w 20 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 25 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano metanol. Następnie rozpuszczono go w acetonie, odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Wydajność przeprowadzonej reakcji wynosi 96%, a produkt był cieczą o wysokiej lepkości.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCls) δ [ppm] = 3,83 (s, 3H); 3,43 (m, 6H); 3,91 (m, 2H); 4,31 (m, 6H); 5,88 (m, 1H); 6,11 (m, 1H); 7,23 (m, 1H); 7,64 (m, 1H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 53,4; 61,3; 79,5; 87,0; 120,6; 124,1; 124,2; 125,3; 126,6; 133,7; 137,0; 157,8; 177,1.
Analiza elementarna CHN dla C17H21CI3N4O3 (Mmol = 435,73 g/mol): wartości obliczone (%): C = 46,86; H = 4,86; N = 12,86; wartości zmierzone (%): C = 46,59; H = 4,99; N = 12,59.
P r z y k ł a d 4
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu:
W kolbie zaopatrzoną w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,02 g (0,02 mola) chlorku 1-( cis -3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu i rozpuszczono w 15 cm3 metanolu. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,02 mola) 4-chloro-2-metylofenoksypropionianu potasu rozpuszczonego w 15 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 25 minut w temperaturze 25°C, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad chlorku potasu. Produkt suszono za pomocą suszarki próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt w postaci cieczy o wysokiej lepkości z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,48 (m, 3H); 2,15 (s, 3H); 3,43 (m, 6H); 3,91 (m, 2H); 4,31 (m, 6H); 4,66 (m, 1H); 5,88 (m, 1H); 6,11 (m, 1H); 6,85 (m, 1H); 7,29 (m, 1H); 7,34 (m, 1H);
13C NMR (CDCl3) δ [ppm] = 14,9; 16,8; 53,4; 79,5; 87,0; 87,4; 111,9; 120,6; 125,8; 126,0; 126,6; 127,5, 129,4; 153,5; 176,9.
Analiza elementarna CHN dla C19H26CI2N4O3 (Mmol = 429,33 g/mol): wartości obliczone (%): C = 53,15; H = 6,10; N = 13,05; wartości zmierzone (%): C = 53,55; H = 6,50; N = 13,40.
P r z y k ł a d 5
Sposób otrzymywania 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylanu 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu:
10,04 g (0,04 mola) chlorku 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantanu rozpuszczonego w 30 cm3 izopropanolu, następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość (0,04 mola) 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylanu sodu rozpuszczonego w 30 cm3 izopropanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 20 minut, po czym izopropanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Otrzymany związek rozpuszczono w acetonie oraz odsączono wytrącony osad nieorganiczny, po czym aceton odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt w postaci cieczy z wydajnością 95%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCl3) δ [ppm] = 1,48 (m, 3H); 2,15 (s, 3H); 3,43 (m, 6H); 3,91 (m, 2H); 4,31 (m, 6H); 5,88 (m, 1H); 6,11 (m, 1H); 7,99 (m, 1H); 8,63 (m, 1H);
PL 238 501 Β1 13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 53,4; 79,5; 87,0; 120,6; 126,6; 128,0; 129,1; 139,3; 147,4; 153,6; 171,0.
Analiza elementarna CHN dla C15H18CI3N5O3 (Mmol = 406,69 g/mol): wartości obliczone (%): C = 44,30; H = 4,46; N = 17,22; wartości zmierzone (%): C = 44,65; H = 4,69; N = 17,62.
Przykład 6
Zastosowanie związków według wynalazku
Badania aktywności biologicznej syntezowanych cieczy jonowych z anionem herbicydowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Do badań wybrano dwie rośliny testowe: rzepak ozimy (Brassica napus) oraz chaber bławatek (Centaurea cyanus). Nasiona tych roślin wysiano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu liścieni rośliny przerwano do 5 w doniczce. W fazie czterech liści wykonano zabieg za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Związki rozpuszczano w mieszaninie wody i etanolu o stosunku objętościowym 1:1 w dawce odpowiadającej 400 g MCPA i 2,4-D lub 200 g dikamby w przeliczeniu na 1 ha. Środkami porównawczymi były komercyjne herbicydy: Chwastox Extra 300 SL zawierający 300 g kwasu MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu, Aminopielik Standard 600 SL będący roztworem 600 g soli dimetyloamoniowej 2,4-D w 1 dm3 środka oraz Oceal 700 SG zawierający 700 g dikamby w 1 dm3 preparatu.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nietraktowane herbicydem). Wyniki przedstawiono poniżej w Tabeli 1.
| Nr obiektu | Schemat doświadczenia | Chaber bławatek | Rzepak ozimy |
| Nazwa środka* | Redukcja (%) | Redukcja (%) | |
| 1 | [ADAM][MCPA] | 76,22 | 67,23 |
| 2 | [ADAMj[2,4-D] | 91,06 | 72,56 |
| 3 | [ADAM][Dicamba] | 64,74 | 0,00 |
| 4 | [ADAM]MCPP] | 47,63 | 60,01 |
| 5 | [ADAM][Chlop] | 93,40 | 0,00 |
| 6 | Chwastox Extra 300 SL | 85,64 | 36,03 |
| 7 | Aminopielik Standard 600 SL | 78,91 | 40,93 |
| 8 | Dikamba 700 SG | 66,23 | 1,76 |
| 9 | Cliophar 300 SL | 91,61 | 0,08 |
*ADAM oznacza kation 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantowy
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Związek o wzorze ogólnym (I)Cl ,C(I) gdzie A jest wybrany z grupy składającej się z reszt kwasowych kwasów 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego o wzorze (II), 2,4-dichlorofenoksyoctowego o wzorze (III), 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o wzorze (IV), 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego o wzorze (V) i 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowego o wzorze (VI)PL 238 501 Β1
- 2. Sposób otrzymywania soli amoniowych o wzorze ogólnym (I) określonym w zastrz. 1, znamienny tym, że poddaje się reakcji chlorek 1-(cis-3-chloroallilo)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantaniowy o wzorze (VII)(VII) z solą sodową lub potasową kwasu wybranego, odpowiednio, z grupy składającej się z kwasów 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, 2,4-dichloro-fenoksyoctowego, 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, 4-chloro-2-metylofenoksypropionowego i 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowego, przy równomolowym stosunku molowym chlorku o wzorze (I) do soli kwasu, w temperaturze w zakresie od 25 do 35°C.
- 3. Kompozycja herbicydowa, która zawiera herbicyd i nośnik, znamienna tym, że herbicydem jest sól amoniowa o wzorze (I) określona jak w zastrz. 1.
- 4. Zastosowanie soli amoniowej o wzorze (I) określonej jak w zastrz. 1 lub kompozycji określonej jak w zastrz. 3 do zwalczania niepożądanej roślinności przez aplikację herbicydowo skutecznej ilości soli amoniowej na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że sól amoniową o wzorze (I) stosuje się w postaci nierozcieńczonej rozpuszczalnikiem.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że sól amoniową o wzorze (I) stosuje się w postaci roztworu wodno-alkoholowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423849A PL238501B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL423849A PL238501B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL423849A1 PL423849A1 (pl) | 2019-06-17 |
| PL238501B1 true PL238501B1 (pl) | 2021-08-30 |
Family
ID=66809791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL423849A PL238501B1 (pl) | 2017-12-12 | 2017-12-12 | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL238501B1 (pl) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3862940A (en) * | 1973-10-24 | 1975-01-28 | Dow Chemical Co | Preparation of carboxylate and sulfonate salts of 1-cis-(3-chloro-2-propenyl)-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.13,7)decane |
| US4085281A (en) * | 1976-12-23 | 1978-04-18 | The Dow Chemical Company | Hexamethylenetetramine phenoxylalkyl salts |
| US20170332633A1 (en) * | 2014-11-11 | 2017-11-23 | The Board Of Trustees Of The University Of Alabama | Double salt ionic liquids of herbicides |
-
2017
- 2017-12-12 PL PL423849A patent/PL238501B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL423849A1 (pl) | 2019-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Biodegradable herbicidal ionic liquids based on synthetic auxins and analogues of betaine | |
| EP3092898B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL231598B1 (pl) | Dwufunkcyjne ciecze jonowe z kationem cyprokonazolu i anionem pochodzącym od fenoksykwasu, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako fungicydy i herbicydy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP2880978A1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231021B1 (pl) | 2-(2,4-Dichlorofenoksy)propioniany alkilobetainianu metylu, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL242158B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-hydroksyetylo)dodecylodimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako adiuwanty | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej |