PL231440B1 - Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL231440B1 PL231440B1 PL419417A PL41941716A PL231440B1 PL 231440 B1 PL231440 B1 PL 231440B1 PL 419417 A PL419417 A PL 419417A PL 41941716 A PL41941716 A PL 41941716A PL 231440 B1 PL231440 B1 PL 231440B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- tributylammonium
- general formula
- ionic liquids
- dichlorophenoxy
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 30
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O tributylazanium Chemical compound CCCC[NH+](CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 22
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 4
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 title 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- -1 4-chloro-2-methylphenoxy Chemical group 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 claims description 6
- GKGFFMFVRSKBAZ-UHFFFAOYSA-N [Br-].[Br-].CCCC[NH+](CCCC)CCCC.CCCC[NH+](CCCC)CCCC Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[NH+](CCCC)CCCC.CCCC[NH+](CCCC)CCCC GKGFFMFVRSKBAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims description 5
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical class OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- VGVMMFCNHKHRRS-UHFFFAOYSA-N (2,4-dichlorophenyl) propaneperoxoate Chemical compound C(CC)(=O)OOC1=C(C=C(C=C1)Cl)Cl VGVMMFCNHKHRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical class O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 4
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 3
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate;dimethylazanium Chemical compound CNC.OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl IUQJDHJVPLLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHZVHNZRFPALHO-UHFFFAOYSA-N [Br].[Na] Chemical compound [Br].[Na] CHZVHNZRFPALHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WATVKUKXTKWHRP-UHFFFAOYSA-N [K].[Br] Chemical compound [K].[Br] WATVKUKXTKWHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003053 completely randomized design Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [K+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O ORHJUFUQMQEFPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000010076 replication Effects 0.000 description 1
- RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Ciecze jonowe są to sole o budowie jonowej, których temperatura topnienia jest poniżej temperatury wrzenia wody. W ich budowie wyróżnia się kation organiczny i anion organiczny lub nieorganiczny. Ciecze jonowe nazywane potocznie również „zielonymi rozpuszczalnikami”, ze względu na ich nieznacznie szkodliwy stosunek wobec środowiska naturalnego.
Związki te mogą być rozpuszczalnikami, środkami ochrony roślin, środkami powierzchniowo czynnymi, substancjami elektrostatycznymi oraz katalizatorami. Jedną z prężniej rozwijających się grup cieczy jonowych w ostatnich latach są herbicydowe ciecze jonowe należące do trzeciej generacji. Herbicydowe ciecze jonowe zostały opisane po raz pierwszy w publikacji „Ionic liquids with herbicidal anions” Volume 67, Issue 26, 1 July 2011, Pages 4838-4844. W kolejnych latach powstało wiele patentów: Pernak, J., Praczyk, T., Janiszewska, D., Urbanek, M., Gnatek, R., Lorys, B., Kłoczko, J., Pec, J.; „Synthesis of ionic pairs with (4-chloro-2-methylphenoxy)acetate anion for use in herbicides, WO 2008140338 A1 20081120, Pernak, J., Shamshina, J., Praczyk, I, Syguda, A., Janiszewska, D., Smiglak, M., Gurau, G., Daly, D. T., Rogers, R. D.; „Herbicidal ionic liquid compositions and methods of use, WO 2012006313 A2 20120112.
Oprócz wcześniej opisanych herbicydowych cieczy jonowych w ostatnich latach badania skierowane są także na bisamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, gdzie w strukturze cząsteczki występują dwa aniony herbicydowe. Ta grupa związków została zaprezentowana między innymi w poniższych zgłoszeniach patentowych: J. Pernak, R. Giszter, K. Marcinkowska, T. Praczyk, D. Kaczmarek, Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,X-bis(bis(2-hydroksy-etylo)oktadec-9-enamoniowy) albo bis(etano)amino-2,2'-bis(bis(2-hydroksyetylo)-oktadec-9-enamoniowy), albo buteno-1,4-bis(bis(2-hydroksyetylo)oktadec-9-enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy”, P.417453, J. Pernak, R. Giszter, D. Kaczmarek, Nowe bis amoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4-dichlorofenokys)propioniany] alkano-1,X-bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin”, P.412742.
Nazwa herbicydy pochodzi od powiązania ze sobą dwóch słów łacińskich: herba-roślina i caedere-zabijać. Herbicydy klasyfikuje się między innymi poprzez termin stosowania w odniesieniu do rośliny uprawnej oraz sposób stosowania i pobierania przez chwasty. Można je także podzielić ze względu na budowę chemiczną. Hebicide Handbook (Vencill 2002) podaje, że herbicydy możemy zakwalifikować do 75 różnych rodzin chemicznych. Bardzo liczną grupę preparatów chwastobójczych tworzą pochodne kwasów fenoksykarboksylowych (MCPA, 2,4-D, dichlorprop, mekoprop). Kwasy fenoksykarbonylowe charakteryzują się wysoką skutecznością działania, jednakże łatwo parują co utrudnia ich aplikację i mogą być szkodliwe dla osób wykonujących zabiegi. Transformacja tych substancji czynnych do postaci cieczy jonowych stwarza nowe możliwości i eliminowany jest problem lotności tych związków.
Przykładami tego typu związków są:
• di[(2,4-dichlorofenoksy)octan]buteno-1,4-bis(tributyIoamoniowy), • di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), • di[2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), • di[3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy).
Istotą wynalazku są ciecze jonowe z kationem alkenobuteno-1,4-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, o wzorze 1, w którym A' oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) o wzorze ogólnym 3 albo (2,4-dichlorofenoksy)octowym (2,4-D) o wzorze ogólnym 4, albo 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (Dikamba) o wzorze ogólnym 5, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionowym (2,4-DP) o wzorze ogólnym 6.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) o wzorze ogólnym 2, dodaje się soli sodowej lub potasowej kwasów (2,4-dichlorofenoksy)octowego, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionianowego, albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do dibromku bisamoniowego 2:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 30°C w rozpuszczalnikach organicznych takich jak: metanol, albo etanol, albo izopropanol, albo aceton, po czym odsącza się produkt uboczny, którym jest sól nieorganiczna, a z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 70°C.
PL 231 440 B1
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że dibromek buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu, dalej miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do wodorotlenku 1:2, w temperaturze korzystnie 25°C, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, po czym przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionowym, albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C.
Zastosowanie cieczy jonowych jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno ekonomiczne:
• syntezowane sole są ciekłe w temperaturze otoczenia, co pozwala na zaliczenie ich do grupy cieczy jonowych, • otrzymane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, jednocześnie wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, opracowana metoda syntezy przebiega z wysoką wydajnością (powyżej 90%), a produkty reakcji charakteryzują się dużą czystością, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, takich jak metanol, izopropanol, aceton, acetonitryl, natomiast rozpuszczalność w wodzie ściśle zależy od długości łącznika alkilowego w kationie, • otrzymane ciecze jonowe posiadają aktywność herbicydową.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania di[(2,4-dichlorofenoksy)octanu]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego), skrót [BNEN][2,4-D]2
W kolbie rozpuszczono 5 g dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) (0,005 mol) w 30 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalną w metanolu sól nieorganiczną bromku sodu odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,92 (t, 18H); 1,29 (s, 12H); 1,60 (m, 12H); 3,16 (m, 12H); 3,19 (s, 4H); 4,05 (s, 4H); 4,22 (s, 2H); 6,68 (s, 2H); 7,05 (s, 2H); 7,12 (s, 2H);
13C NMR (CDCIs) δ [ppm] = 13,53 [6C]; 19,28 [6C]; 23,19 [6C]; 48,58 [6C]; 57,94 [2C]; 67,81 [2C]; 112,83 [2C]; 122,17 [2C]; 125,92 [2C]; 127,92 [2C]; 129,49 [2C]; 131,76 [2C]; 156,03 [2C]; 170,11 [2C];
Analiza elementarna CHN dla C46H76CI2N2O6 (Mmol = 822,52 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 67,05; H = 9,30; N = 3,40;
wartości zmierzone (%): C = 67,40; H = 9,10; N = 3,02.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania di[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), skrót [BNEN][MCPA]2
Do kolby z 30 cm3 acetonu, wprowadzono 5 g dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) (0,005 mol). Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 2,71 g (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu (0,01 mol). Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, w wyniku reakcji wymiany anionu, z acetonu wypadł biały osad bromku potasu. Z mieszaniny odsączono wytrąconą sól nieorganiczną. Przesącz poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C, produkt końcowy otrzymano z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,92 (t, 18H); 1,29 (s, 12H); 1,60 (m, 12H); 2,14 (s, 6H); 3,16 (m, 12H); 3,19 (s, 4H); 4,05 (s, 4H); 4,22 (s, 2H); 6,68 (s, 2H); 7,05 (s, 2H); 7,12 (s, 2H);
13C NMR (CDCla) δ [ppm] = 13,53 [6C]; 19,28 [6C]; 23,19 [6C]; 48,58 [6C]; 57,94 [2C]; 67,81 [2C]; 112,83 [2C]; 122,17 [2C]; 125,92 [2C]; 127,92 [2C]; 129,49 [2C]; 131,76 [2C]; 156,03 [2C]; 170,11 [2C];
PL 231 440 B1
Analiza elementarna CHN dla C46H78CI2N2O6 (Mmol = 824,52 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 66,89; H = 9,52; N = 3,39;
wartości zmierzone (%): C = 66,54; H = 9,18; N = 2,02.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania di[2-(2,4-dichlorofenoksy)propionian]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), skrót [BNEN][2,4-DP]2
Do kolby zaopatrzonej w chłodnicę zwrotną dodano 30 cm3 izopropanolu, a następnie rozpuszczono 5 g dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) (0,005 mol). Następnie dodano 2,47 g (2,4-dichlorofenoksy)propionianu sodu (0,01 mol) i prowadzono reakcję w temperaturze 20°C. W wyniku reakcji wymiany anionu w temperaturze pokojowej, z izopropanolu wypadł biały osad bromku sodu. Następnie całość schłodzono i odsączono wytrąconą sól nieorganiczną. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik, a produkt dokładnie osuszono w suszarce próżniowej. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 91%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego 1H NMR (CDCh) δ [ppm] = 0,89 (t, J = 6,6 Hz, 18H); 1,29 (s, 12H); 1,61 (m, 18H); 3,22 (s, 12H); 3,77 (m, 4H); 4,39 (s, 4H); 5,35 (s, 2H); 6,69 (s, 2H); 7,11 (s, 2H); 7,18 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 13,81 [6C]; 16,82 [2C]; 19,03 [6C]; 23,64 [6C]; 60,15 [6C]; 63,86 [2C]; 86,67 [2C]; 117,28 [2C]; 121,69 [2C]; 125,30 [2C]; 127,31 [2C]; 128,62 [2C]; 131,03 [2C]; 149,54 [2C]; 176,95 [2C];
Analiza elementarna CHN dla C46H74CI4N2O6 (Mmol = 890,49 g/mol wartości obliczone (%): C = 61,88; H = 8,35; N = 3,14;
wartości zmierzone (%): C = 63,49; H = 8,10; N = 3,41.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania di[3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), skrót [BNEN][Dikamba]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,5 g (0,006 mol) dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu w temperaturze 25°C. Następnie do reaktora dodano 0,61 g (0,012 mole) wodorotlenek potasu i schłodzono. Wytrącony osad bromu potasu oddzielono od di(wodorotlenku) buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego). Mieszaninę zobojętniono roztworem kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego w ilości stechiometrycznej i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,96 (t, 18H); 1,34 (s, 12H); 1,51 (m, 12H); 3,19 (m, 12H); 3,35 (s, 4H); 3,42 (s, 6H); 4,13 (s, 4H); 4,46 (s, 2H); 6,85 (s, 2H); 7,23 (s, 2H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 13,48 [6C]; 19,49 [6C]; 23,67 [6C]; 49,63 [6C]; 58,31 [2C]; 115,57 [2C]; 122,80 [2C];124,57 [2C]; 127,36 [2C]; 129,18 [2C]; 153,05 [2C]; 176,06 [2C].
Analiza elementarna CHN dla C44H72CI4N2O6 (Mmol = 864,41 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 60,96; H = 8,37; N = 3,23;
wartości zmierzone (%): C = 60,65; H = 9,10; N = 3,55.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania di[3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), skrót [BNEN][Dikamba]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,5 g (0,006 mol) dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C. Następnie do reaktora dodano 0,61 g (0,012 mole) wodorotlenek sodu i schłodzono. Wytrącony osad bromu sodu oddzielono od di(wodorotlenku) buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego). Mieszaninę zobojętniono roztworem kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego w ilości stechiometrycznej i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 231 440 B1 1H NMR (CDCla) δ [ppm] = 0,96 (t, 18H); 1,34 (s, 12H); 1,51 (m, 12H); 3,19 (m, 12H); 3,35 (s, 4H); 3,42 (s, 6H); 4,13 (s, 4H); 4,46 (s, 2H); 6,85 (s, 2H); 7,23 (s, 2H);
13C NMR (CDCls) δ [ppm] = 13,48 [6C]; 19,49 [6C]; 23,67 [6C]; 49,63 [6C]; 58,31 [2C]; 115,57 [2C]; 122,80 [2C];124,57 [2C]; 127,36 [2C]; 129,18 [2C]; 153,05 [2C]; 176,06 [2C],
Analiza elementarna CHN dla C44H72CLN2O6 (Mmol = 864,41 g/mol):
wartości obliczone (%): C = 60,96; H = 8,37; N = 3,23;
wartości zmierzone (%): C = 60,65; H = 9,10; N = 3,55.
Syntezowane ciecze jonowe występowały w temperaturze otoczenia w postaci lepkich, gęstych cieczy o kolorze żółtym. Charakteryzowały się rozpuszczalnością w metanolu, chloroformie, acetonitrylu oraz bardzo słabą rozpuszczalnością w wodzie.
Przykładowe zastosowanie
Badania aktywności biologicznej syntezowanych bisamoniowych soli z anionem herbicydowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu. Do badań wybrano dwie rośliny testowe: rzepak ozimy (Brassica napus) oraz chaber bławatek (Centaurea cyanus). Nasiona tych roślin wysiano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu liścieni rośliny przerwano do 5 w doniczce. W fazie czterech liści wykonano zabieg za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Związki rozpuszczono w mieszaninie wody i etanolu o stosunku objętościowym 1:1 w dawce odpowiadającej 400 g MCPA i 2,4-D lub 200 g dikamby w przeliczeniu na 1 ha. Środkami porównawczymi były komercyjne herbicydy: Chwastox Extra 300 SL zawierający 300 g kwasu MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu, Aminopielik Standard 600 SL będący roztworem 600 g soli dimetyloamoniowej 2,4-D w 1 dm3 środka oraz Oceal 700 SG zawierający 700 g dikamby w 1 dm3 preparatu.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20 °C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto tuż nad glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nietraktowane herbicydem). Badane bisamoniowe ciecze jonowe wykazują aktywność chwastobójczą co ilustruje tabela 1.
T a b e l a 1
| Preparat | Redukcja świeżej masy [%] | |
| Rzepak ozimy | Chaber bławatek | |
| [BNEN][MCPA]2 | 1 | 57 |
| [BNEN][2,4-D]2 | 22 | 35 |
| [BNEN][2,4-DP]2 | 27 | 37 |
| [BNEN][Dikamba]2 | 41 | 59 |
| MCPA* | 19 | 70 |
| 2,4-D* | 25 | 67 |
| dikamba* | 11 | 60 |
* preparaty komercyjne
Najwyższą skuteczność działania wśród badanych związków wykazała ciecz jonowa di[3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan]buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), [BNEN][Dikamba]2. Ponadto związek ten skuteczniej od preparatów porównawczych zredukował masę rzepaku ozimego i wykazał porównywalną aktywność do komercyjnego odnośnika wobec chabra bławatka.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Ciecze jonowe z kationem alkenobuteno-1,4-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, o wzorze 1, w którym A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) o wzorze ogólnym 3 albo (2,4-dichlorofenoksy)octowym (2,4-D) o wzorze ogólnym 4, albo 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (Dikamba) o wzorze ogólnym 5, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionowym (2,4-DP) o wzorze ogólnym 6.
- 2. Sposób otrzymywania nowych bisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy) oraz aniony herbicydowe, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że do dibromku buteno-1,4-bis(tributyloamoniowego) o wzorze ogólnym 2, dodaje się soli sodowej lub potasowej kwasów (2,4-dichlorofenoksy)octowego, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionianowego, albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do dibromku bisamoniowego 2:1, przy czym reakcje przeprowadzi się w temperaturze od 20 do 40°C, korzystnie 30°C w rozpuszczalnikach organicznych takich jak: metanol, albo etanol, albo izopropanol, albo aceton, po czym odsącza się produkt uboczny, którym jest sól nieorganiczna, a z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze 70°C.
- 3. Sposób otrzymywania bisamoniowych cieczy jonowych z kationami buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy) i anionami herbicydowymi, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że dibromek buteno-1,4-bis(tributyloamoniowy), o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu, dalej miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym dibromku bisamoniowego do wodorotlenku 1:2, w temperaturze korzystnie 25°C, następnie mieszaninę poreakcyjną schładza się i przesącza w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, po czym przesącz zobojętnia się kwasem (2,4-dichlorofenoksy)octowym, albo (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, albo (2,4-dichlorofenoksy)propionowym, albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku bisamoniowego do kwasu 1:2, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C.
- 4. Zastosowanie cieczy jonowych z kationem alkenobuteno-1,4-bis(tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, o wzorze 1, w którym A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA) o wzorze ogólnym 3 albo (2,4-dichlorofenoksy)octowym (2,4-D) o wzorze ogólnym 4, albo 2-metoksy-3,6-dichlorobenzoesowy (Dikamba) o wzorze ogólnym 5, albo (2,4-dichlorofenosy)propionowym (2,4-DP) o wzorze ogólnym 6 jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrzeżenia 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419417A PL231440B1 (pl) | 2016-11-10 | 2016-11-10 | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL419417A PL231440B1 (pl) | 2016-11-10 | 2016-11-10 | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL419417A1 PL419417A1 (pl) | 2018-05-21 |
| PL231440B1 true PL231440B1 (pl) | 2019-02-28 |
Family
ID=62142535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL419417A PL231440B1 (pl) | 2016-11-10 | 2016-11-10 | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231440B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL445736A1 (pl) * | 2023-08-01 | 2024-03-25 | Politechnika Poznańska | Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze |
-
2016
- 2016-11-10 PL PL419417A patent/PL231440B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL445736A1 (pl) * | 2023-08-01 | 2024-03-25 | Politechnika Poznańska | Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze |
| PL247370B1 (pl) * | 2023-08-01 | 2025-06-16 | Politechnika Poznanska | Bis-amoniowe ciecze jonowe z kationem buteno-1,4 bis(alkilodimetyloamoniowym), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki chwastobójcze |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL419417A1 (pl) | 2018-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Niemczak et al. | Bis (ammonium) ionic liquids with herbicidal anions | |
| EP3092898B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN108395435A (zh) | 三唑并嘧啶磺酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL247337B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole bisamoniowe z kationem alkilo- 1,ω-bis(trimetylo(karboksymetylo)amoniowym) oraz anionami 2-metylo-4-chlorofenoksyoctanowymi, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |