PL223417B1 - Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223417B1 PL223417B1 PL407017A PL40701714A PL223417B1 PL 223417 B1 PL223417 B1 PL 223417B1 PL 407017 A PL407017 A PL 407017A PL 40701714 A PL40701714 A PL 40701714A PL 223417 B1 PL223417 B1 PL 223417B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- diammonium
- bis
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 40
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 15
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- -1 (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anions Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC([O-])=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M (2,4,5-trichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,4-dichlorobenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1C GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 4-(2,4-dichlorophenoxy)butanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[OH-].[OH-] WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VFGVNLNBQPXBKA-UHFFFAOYSA-N diazanium;dibromide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Br-].[Br-] VFGVNLNBQPXBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 8
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 7
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 7
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 5
- 235000006008 Brassica napus var napus Nutrition 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SRESKMPUIWAGML-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound Br.CCCCCCCCCCN(C)C SRESKMPUIWAGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 2
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 2
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 2
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VADMYTWPWGFBHH-UHFFFAOYSA-N C(CC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCC)[NH+](C)C Chemical compound C(CC)(=O)[O-].C(CCCCCCCCC)[NH+](C)C VADMYTWPWGFBHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005575 MCPB Substances 0.000 description 1
- 101000636203 Mus musculus Matrix remodeling-associated protein 8 Proteins 0.000 description 1
- RNZYXUVYGPJCHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCN(C)C RNZYXUVYGPJCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N decyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCN(C)C ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002068 genetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N ortho-methoxybenzoic acid Natural products COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole diamoniowe o wzorze ogólnym:
n = 1,2...16 gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
Przykładami tego typu związków są:
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan tetrametyleno-1,4-bis(dimetylodecylooamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian dodecylometyleno-1,12-bis-(dimetylodecyloamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesan dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowy)
Sole diamoniowe należą do grupy tzw. związków gemini czyli związków bliźniaczych określanych tak ze względu na strukturę symetryczną. Sole te zbudowane są z dwóch identycznych części i łącznika. Pierwsze badania określały wpływ struktury bliźniaczej na właściwości powierzchniowe surfaktantów gemini. Obecnie temat soli gemini jest opisywany w 160 publikacjach rocznie. Duże
PL 223 417 B1 zainteresowanie związki te budzą w środowiskach medycznych w badaniach nad DNA komórek pod kątem zmiany kodu genetycznego za pomocą struktur bliźniaczych.
Sole diamoniowe początkowo wzbudziły zainteresowanie ze względu na wysoką aktywność mikrobiologiczną. Obecnie są one intensywnie badane ze względu na poszukiwanie nowych związków powierzchniowo czynnych. Bada się sole diamoniowe zawierające łańcuchy alkilowe o długościach od 1 do 16 atomów węgla. Poszukuje się również łączników między czwartorzędowymi atomami azotu w celu określenia wpływu struktury na ich właściwości. Ilość kombinacji struktur ze względu na rodzaj łańcucha oraz rodzaju łącznika daje możliwość projektowania soli o nowych właściwościach, dodatkowo dają one możliwość przyłączenia dwóch różnych anionów do jednego kationu.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na p olach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne. Pierwszym, stosowanym powszechnie herbicydem był kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy o powszechnie używanej nazwie 2,4-D. Testy tego herbicydu były prowadzone w latach 40 XX wieku. Obecnie znanych jest ponad 1500 pr eparatów zawierających 2,4-D. Cechami niepożądanymi wielu nowoczesnych preparatów jest wysoka prężność par oraz wysoka toksyczność ostra.
Na właściwości chemiczne soli diamoniowych wpływ ma zarówno kation jak i anion. Stosując w syntezie aniony herbicydowe otrzymuje się sole o działaniu chwastobójczym. Łączy się w ten sposób właściwości związków bis amoniowych z właściwościami herbicydowymi co daje sole o niskiej prężności par, wysokiej stabilności termicznej oraz o obniżonej toksyczności.
Przedmiotem ochrony na świecie jest obecnie zastosowanie związków diamoniowych jako dodatków w procesach polimeryzacji emulsyjnej jako stabilizatory emulsji określone w zgłoszeniu patentowym CN2008-10155210 oraz jako składniki preparatów pianotwórczych i powierzchniowo czynnych zastrzeżonych w patencie US20110269652. W innym opisie patentowym nr JP2003404653 przedstawiono problem wykorzystano związki diamoniowe jako składniki klejów.
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze w ochronie roślin uprawnych. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011-2013. Herbicydowe diamoniowe ciecze jonowe są nowością naukową. Wpisują się w założenia zintegrowanej ochrony roślin.
Istotą wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym
n = 1,2...16 gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
O
R^H, Cl R2=H,CH3, η = 1 lubn = 3R2 = H
PL 223 417 B1
a sposób ich otrzymywania polega na tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu. Następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
Kolejny sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych charakteryzuje się tym, że diamoniowy bromek lub chlorek lub jodek rozpuszcza się w wodzie. Następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie acetonu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe sole diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- łagodne środowisko prowadzenia reakcji,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- otrzymujemy produkty wysokiej czystości,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane sole ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową,
- otrzymane sole posiadają niską prężność par,
- syntezowane sole są nowymi jednofunkcyjnymi diamoniowymi herbicydowymi cieczami jonowymi,
- produkty syntezy są bezpieczne w przechowywaniu.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu tetrametyleno-1,4-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C4C10][MCPA]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,86 g (0,01 mola) chlorku tetrametyleno-1,4-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
PL 223 417 B1
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (DMSO-de) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,33 Hz, 6H); 1,24 (s, 28H); 1,70 (d, J = 8,5 Hz, 8H); 2,15 (s, 6H); 3,05 (s, 12H); 3,28 (t, J = 7,37 Hz, 4H); 3,42 (s, 4H); 4,14 (s, 4H); 6,68 (d, J = 8,5 Hz, 2H); 7,1 (m, 4H);
C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9[2]; 16,0[2]; 18,9[2]; 21,7[2]; 22,1[2]; 25,9[2]; 28,6[2]; 28,7[2]; 28,9[2]; 29,0[2]; 31,3[2]; 49,7[4]; 61,8[2]; 63,1[2]; 68,5[2]; 112,9[2]; 122,4[2]; 125,8[2]; 127,7[2]; 129,3[2]; 156,3[2]; 169,8[2];
Analiza elementarna CHN dla C46H78Cl2N2O6 (826,03): wartości obliczone (%): C = 66,89; H = 9,52; N = 3,39; wartości zmierzone: C = 66,69; H = 9,15; N = 3,03.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin rzepaku ozimego w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [C4C10][MCPA]2 | 833 g | 61 | 42 |
| Środek porównawczy | 1333 ml | 17 | 43 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPA i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy o tej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do rzepaku ozimego w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 2.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu dodecylometyleno-1,12-bis-(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C4C10][MCPP]2
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,98 g (0,01 mola) bromku do3 decylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Następnie do reaktora dodano 5,18 g (0,02 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę poreakcyjna odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Oddzielono wytrącany osad a przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 75°C.
Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,7 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,37 (d, J = 6,80 Hz, 6H); 1,60 (s, 8H); 2,14 (t, J = 8,50 Hz, 6H); 3,03 (t, J = 19,5 Hz, 12H); 3,27 (t, J = 7,33 Hz, 8H); 4,16 (kw, J = 6,80 Hz, 2H); 6,70 (d, J = 8,80 Hz, 2H); 7,05 (m, 4H);
C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9[2]; 16,0[2]; 19,3[2]; 21,7[2]; 21,8[4]; 22,1[4]; 25,8[2]; 28,5[2]; 28,6[2]; 28,7[2]; 28,8[2]; 28,9[2]; 29,0[2]; 31,3[2]; 49,8[4]; 62,6[4]; 76,1[2]; 113,4[2]; 122,1[2]; 125,1[2]; 127,6[2]; 129,1[2]; 156,1[2]; 173,2(2];
Analiza elementarna CHN dla C56H98CI2N2O6 (966,29): wartości obliczone (%): C = 69,61; H = 10,22; N = 2,90; wartości zmierzone: C = 69,98; H = 10,56; N = 2,51.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin rzepaku ozimego w % | Zniszczenie roślin chabra bławatka w % |
| [C12C10][MCPP]2 | 833 g | 76 | 96 |
| Środek porównawczy | 1333 ml | 75 | 79 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion
MCPP i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy o tej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na rzepaku ozimym i chabrze bławatku. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w odniesieniu do chabra
PL 223 417 B1 bławatka niż preparat porównawczy. W stosunku do rzepaku ozimego wartości zniszczenia rośliny były na podobnym poziomie dla obydwu porównywalnych związków.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C12C10][MCPA][MCPP]
W reaktorze szklanym zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,98 g (0,01 mola) bromku dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie grawitacyjne, a przesącz zobojętniono mieszaniną kwasów (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego i (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego w stosunku 1:1. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Wytrącony osad oddzielono od mieszaniny. Przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 353 K, przez 36 godzin.
Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,9 Hz, 6H); 1,24 (s, 44H); 1,40 (d, J = 6,7 Hz, 3H); 1,60 (s, 8H); 2,16 (d, J = 3,4 Hz, 6H); 3,04 (t, J = 12,5 Hz, 12H); 3,27 (t, J = 8,5 Hz, 8H ); 4,17 (s, 2H); 4,20 (d, J = 6,9 Hz, 1H); 6,71 (m, 2H); 7,05 (m, 4H);
C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9[4]; 16,1[2]; 19,3[1]; 21,8[2]; 22,2[2]; 25,9[4]; 28,6[2]; 28,8[4]; 28,9[4]; 29[4]; 31,4[2]; 49,9[4]; 62,7[4]; 68,4[1]; 76,0[1]; 112,9[1]; 113,4[1]; 122,3[1]; 122,6[1]; 125,8[1]; 125,9[1]; 127,7[1]; 127,8[1]; 129,2[1]; 129,3[1]; 156,1[1]; 156,3[1]; 170,2[1]; 173,7[1];
Analiza elementarna CHN dla C55H96CI2N2O6 (952,27): wartości obliczone (%): C = 69,37; H = 10,16; N = 2,94; wartości zmierzone: C = 69,58; H = 10,46; N = 2,71.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin chabra bławatka w % |
| [C12C10] [MCPA] [MCPP] | 921,659 g | 82 | 76 |
| Środek porównawczy | 913,333 ml + 666,667 ml | 81 | 48 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej aniony MCPA i MCPP w stosunku 1:1 i środka porównawczego zawierającego te same aniony herbicydowe w tym samym stosunku i o takiej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i chabrze bławatku. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w odniesieniu do chabra bławatka w odniesieniu do preparatu porównawczego. W stosunku do komosy białej wartości zniszczenia rośliny były na podobnym poziomie dla obydwu porównywalnych związków.
P r z y k ł a d 4.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C12C10][MCPA][DICAMBA]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 75 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono mieszaniną kwasów (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego i kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego w stosunku 1:1. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem.
PL 223 417 B1
Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 0,86 (t, J = 6,9 Hz, 6H); 1,25 (s, 44H); 1,61 (s, 8H); 2,16 (s, 3H); 3,05 (s, 6H); 3,28 (t, J = 8,2 Hz, 8H); 3,82 (t, J = 8,2 Hz, 3H); 4,21 (s, 2H); 6,7 (d, 7 = 21 Hz, 1H); 7,05 (m, 2H); 7,15 (m, 2H);
C13 NMR (DMSO-d6) δ ppm = 13,9[2]; 16,0[1]; 21,7[2]; 22,1[4]; 25,8[4]; 28,5[2]; 28,6[2]; 28,7[2]; 28,8[2]; 28,9[2]; 28,9[2]; 28,9[2]; 31,3[2]; 49,7[4]; 60,8; 62,6[4]; 68,1; 112,8; 122,6; 125,0; 125,1; 125,8; 126,2; 127,4; 127,7; 129,3; 141,2; 151,1; 156,1; 165,1; 169,8;
Analiza elementarna CHN dla C53H91CI3N2O6 (958,66): wartości obliczone (%): C = 66,40; H = 9,57; N = 2,92; wartości zmierzone: C = 66,75; H = 9,72; N = 3,21.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin chaber bławatek w % |
| [C12C10][MCPA][DICAM BA] | 1369,863 g | 95 | 95 |
| Środek porównawczy | 913,333 ml + 208,333 ml | 95 | 95 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej aniony MCPA i Dikamby w stosunku 1:1 i środka porównawczego zawierającego te same aniony herbic ydowe w tym samym stosunku i o takiej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i chabrze bławatku. Sól diamoniowa wykazała się aktywnością herbicydową na tym samym poziomie w odniesieniu do obydwu badanych roślin.
P r z y k ł a d 5.
Sposób otrzymywania 4-(2/4-dichlorofenoksy)butanianu dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C12C10] [DCB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Analiza elementarna CHN dla C56H96Cl4N2O6 (1035,18): wartości obliczone (%): C = 64,97; H = 9,35; N = 2,71; wartości zmierzone: C = 65,96; H = 10,37; N = 2,72.
P r z y k ł a d 6.
Sposób otrzymywania (2,4,5-trichlorofenoksy)octanu dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C12C10] [TCO]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,43 g (0,01 mola) bromku 3 dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm3 metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem (2,4,5-trichlorofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
PL 223 417 B1
Analiza elementarna CHN dla C52H86CI4N2O6 (1047,97): wartości obliczone (%): C = 59,60; H = 8,27; N = 2,67; wartości zmierzone: C = 60,61; H = 9,38; N = 1,66.
P r z y k ł a d 7
Sposób otrzymywania 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianu dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [C12C10][CMB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) bromku dodecylometyleno-1,12-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 98%.
Analiza elementarna CHN dla C58H102CI2N2O6 (994,35): wartości obliczone (%): C = 70,06; H = 10,34; N = 2,82; wartości zmierzone: C = 69,07; H = 11,35; N = 3,81.
Przykładowe zastosowanie:
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych w stacji badawczej Instytutu Ochrony Roślin w Poznaniu. Roślinami testowymi były komosa biała i chaber bławatek. Nasiona w ysiewano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano mieszaninę zarejestrowanych w Polsce herbicydów. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny dokonano oprysku cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością
3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin była stała i wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy 3 w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm .
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293 K (± 2 K) i wilgotności powietrza 60%. Czas oświetlania wynosił 16 godzin na dobę. Ostatecznie porównano masę pozostałości masy roślinnej po 14 dniach od oprysku.
Dokonując porównania badanych soli diamoniowych z preparatami komercyjnymi wykazano skuteczność nowych soli na poziomie środków porównawczych lub o wyższej skuteczności. Najkorzystniejsze jest stosowanie preparatów zawierających jony MCPA.
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, w postaci czystej, lub w postaci roztworów alkoholowych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1 do 50%, wykazują aktywność herbicydową. Są to nowe herbicydy skuteczne w ochronie roślin.
Claims (3)
1. Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) o wzorze ogólnym
PL 223 417 B1 gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
2. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
3. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy bromek lub chlorek lub jodek rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie acetonu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407017A PL223417B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407017A PL223417B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407017A1 PL407017A1 (pl) | 2015-08-03 |
| PL223417B1 true PL223417B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=53723625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407017A PL223417B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223417B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442919A1 (pl) * | 2022-11-23 | 2024-03-11 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro-2- metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-n,n,n-trimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL232557B1 (pl) * | 2017-07-10 | 2019-06-28 | Politechnika Poznanska | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
-
2014
- 2014-01-31 PL PL407017A patent/PL223417B1/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442919A1 (pl) * | 2022-11-23 | 2024-03-11 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro-2- metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-n,n,n-trimetyloamoniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
| PL246758B1 (pl) * | 2022-11-23 | 2025-03-03 | Politechnika Poznanska | Nowe czwartorzędowe bromki amoniowe z kationem 2-(4-chloro- 2-metylofenoksyacetyloksyalkoksy)-2-oksoetylo-N,N,N-trimetyloa moniowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407017A1 (pl) | 2015-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223557B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223415B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania |