PL236260B1 - Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy Download PDFInfo
- Publication number
- PL236260B1 PL236260B1 PL427817A PL42781718A PL236260B1 PL 236260 B1 PL236260 B1 PL 236260B1 PL 427817 A PL427817 A PL 427817A PL 42781718 A PL42781718 A PL 42781718A PL 236260 B1 PL236260 B1 PL 236260B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dichloro
- methoxybenzoate
- methyl
- ionic liquids
- hydroxypiperidinium
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy. Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym mają wzór 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 6 do 16 atomów węgla.
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Jako przykładowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym można wymienić:
• 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1 -heksylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowy, • 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1 -metylo-1-oktylo-4-hydroksypiperydyniowy, • 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1-decylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowy, • 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1 -dodecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowy, • 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1-metylo-1-tetradecylo-4-hydroksypiperydyniowy, • 3,6-dichIoro-2-metoksybenzoesan 1-heksadecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowy.
Celem ograniczenia strat w plonach i polepszenia ich jakości konieczne jest wyeliminowanie organizmów szkodliwych, do których zalicza się min. chorobotwórcze grzyby, szkodniki i chwasty. Obecność chwastów powoduje szczególnie poważne straty, co wynika z ich konkurencji z roślinami uprawnymi o światło, wodę i składniki mineralne pochodzące z gleby. Rozpowszechnionym sposobem zwalczania zachwaszczenia jest użycie chemicznych środków chwastobójczych, głównie przez wzgląd na niski koszt przeprowadzenia zabiegu i wysoką aktywność substancji czynnych. Wyróżnia się herbicydy nieselektywne, eliminujące szerokie spektrum roślinności na obszarze, na którym zostały zastosowane oraz selektywne, których użycie pozwala na zniszczenie tylko określonego typu roślinności. Do tych ostatnich zalicza się kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy o nazwie zwyczajowej dikamba, który należy do herbicydów z grupy syntetycznych auksyn i powoduje zniszczenie wrażliwych gatunków roślin dwuliściennych poprzez deformację liści i pędów, a w konsekwencji ich zasychanie.
Mianem cieczy jonowych określa się jonowe związki organiczne, których temperatura topnienia nie przekracza wartości 100°C. Szczególnie istotną zaletą tej grupy związków jest projektowalność, dzięki czemu możliwe jest wprowadzenie jonów o ściśle określonej strukturze i uzyskanie produktu o korzystnych właściwościach. W zależności od obecności odpowiednich grup funkcyjnych ciecze jonowe mogą charakteryzować się określoną hydrofilowością bądź hydrofobowością, co pozwala na uzyskanie związków powierzchniowo czynnych. Możliwe jest także wprowadzenie do struktury cieczy jonowych związków wykazujących aktywność biologiczną, w tym herbicydów, co umożliwia syntezę herbicydowych cieczy jonowych.
Opracowanie nowego mechanizmu zwalczania niepożądanej roślinności jest zadaniem skomplikowanym i wysoce kosztownym, konieczne jest zatem wypracowanie określonego podejścia w celu. intensyfikacji działania istniejących substancji czynnych, W strategię tę wpisuje się otrzymywanie herbicydowych cieczy jonowych, gdyż odpowiednia struktura przeciwjonu może powodować zwiększenie aktywności środka chwastobójczego lub pełnić rolę środka o innym typie aktywności biologicznej, np. regulatora wzrostu lub fungicydu. Możliwa jest również poprawa biodegradowalności oraz obniżenie toksyczności uzyskanego preparatu w porównaniu do wyjściowego herbicydu. Zmniejszona do granicy oznaczalności zostaje również lotność, dzięki czemu nie powodują uszkodzeń sąsiadujących roślin na skutek parowania substancji czynnej. Dotychczas uzyskano liczne herbicydowe ciecze jonowe zawierające różnego typu środki chwastobójcze, w tym również dikambę. Ciecze jonowe z anionem 3,6-di-chloro-2-metoksybenzoesanowym opisano po raz pierwszy w pracy: O. A. Cojocaru, J. L. Shamshina, G. Gurau, A. Syguda, T. Praczyk, J. Pernak, R. D. Rogers, Green Chem. 2013, 15, 2110-2120.
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem -1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 6 do 16 atomów węgla.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że bromek 1-alkilo-1-metylo-4-piperydynoliowy o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 6 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, albo w etanolu, albo w 2-propanolu, albo w wodzie i poddaje reakcji chemicznej z solą litową, sodową, albo potasową kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o wzorze ogólnym 3, w którym M+ oznacza kation litu, lub sodu, lub potasu, w temperaturze od 15°C do 45°C, korzystnie 25°C, i w czasie od 10 do 60 minut, korzystnie 25 minut, następnie odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną, dalej odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy, natomiast po przeprowadzeniu reakcji w wodzie pozostałość ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym z grupy: aceton albo acetonitryl, albo chloroform.
PL 236 260 B1
Zastosowanie nowych cieczy jonowych jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy nowe ciecze jonowe z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym stosuje się jako herbicyd w postaci wodnego roztworu o stężeniu od 0,1% do 5%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne i użytkowe:
• opracowana została efektywna metoda syntezy nowych cieczy jonowych z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, • uzyskane produkty charakteryzują się temperaturą topnienia niższą niż 100°C, mogą być zatem zaliczone do cieczy jonowych, • syntezy według opracowanej metody prowadzone są korzystnie w temperaturze pokojowej, nie wymagają zatem dostarczania ciepła do układu reakcyjnego, • wydajność opracowanej metody jest wysoka i przekracza 92%, • analiza zawartości substancji kationowo czynnej potwierdza wysoką czystość uzyskanych cieczy jonowych sięgającą 99%, • otrzymane związki zachowują aktywność biologiczną kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, mogą być zatem stosowane jako selektywne herbicydy, • aktywność herbicydowa uzyskanych cieczy jonowych jest zauważalnie większa w porównaniu z działaniem preparatów dostępnych w handlu.
Sposób wytwarzania nowych herbicydowych cieczy jonowych z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym przedstawiono w poniższych przykładach:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-heksylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 40 cm3 metanolowego roztworu zawierającego 0,01 mol (2,80 g) bromku 1-heksylo-1-metyIo-4-hydroksypiperydyniowego, a następnie uruchomiono mieszanie. W dalszej kolejności dodano 0,011 mol (2,67 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu sodu. Reakcję prowadzono w czasie 60 minut, utrzymując stałą temperaturę układu równą 20°C. W dalszej kolejności odsączono wytrąconą sól nieorganiczną, po czym odparowano rozpuszczalnik z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej, a pozostałość suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Gotowy produkt uzyskano z wydajnością równą 95%.
Analiza widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliła na potwierdzenie struktury uzyskanego produktu:
1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,87 (t, J = 6,72 Hz, 3H), 1,28 (m, 6H), 1,64 (m, 2H), 1,71 (m, 2H), 1,96 (m, 2H), 3,00 (d, J = 6,46 Hz, 3H), 3,29 (m, 4H), 3,42 (m, 2H), 3,76 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 7,04 (d, J = 8,51 Hz, 1H), 7,16 (d, J = 8,51 Hz, 1H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,5; 20,6, 21,6; 23,8; 25,7, 30,7; 46,2; 56,2; 60,5; 60,9; 125,0; 125,2; 126,4, 127,4; 141,1; 151,1; 165,2.
Analiza elementarna CHN dla C2oHsiCI2N04 (Mmol = 420,37 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,14; H = 7,43; N = 3,33; wartości zmierzone: C = 56,87; H = 7,69; N = 3,71.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-oktylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 40 cm3 etanolu oraz 0,007 mol (2,16 g) bromku 1-oktylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego, po czym uruchomiono mieszanie. Po rozpuszczeniu substratu dodano 0,007 mol (1,59 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu litu. Reakcję prowadzono w czasie 25 minut w temperaturze równej 45°C. W dalszej kolejności odsączono wytrącony bromek litu i odparowano metanol. Pozostałość po odparowaniu rozpuszczalnika suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 92%.
Struktura chemiczna uzyskanej cieczy jonowej została potwierdzona poprzez analizę uzyskanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,70 Hz, 3H), 1,27 (m, 10H), 1,64 (m, 2H), 1,71 (m, 2H), 1,95 (m, 2H), 3,00 (d, J = 6,46 Hz, 3H), 3,29 (m, 4H), 3,42 (m, 2H), 3,76 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 7,04 (d, J = 8,52 Hz, 1H), 7,16 (d, J = 8,52 Hz, 1H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-de) δ [ppm] = 13,5; 20,6, 21,6; 25,4, 26,9; 27,3; 28,1; 30,7; 46,2; 56,2; 60,5; 60,9; 125,0; 125,2; 126,4, 127,4; 141,1; 151,1; 165,2.
Analiza elementarna CHN dla C22H35Cl2NO4 (Mmol = 448,43 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,93; H = 7,87; N = 3,12; wartości zmierzone: C = 58,62; H = 8,14; N = 2,88.
PL 236 260 B1
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-decylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
W kolbie wyposażonej w mieszadło magnetyczne umieszczono roztwór 0,012 mol (4,04 g) bromku 1-decylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego w 50 cm3 wody. Następnie dodano 30 cm3 wodnego roztworu zawierającego 0,012 mol (3,11 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu potasu. Reakcję prowadzono w czasie 40 minut w temperaturze 15°C. Następnie odparowano wodę z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej. Pozostałość rozpuszczono w 30 cm3 acetonitrylu celem usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego.
Po odsączeniu stałych pozostałości surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Analiza uzyskanych widm magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliła potwierdzić strukturę otrzymanej soli: 1H NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ (ppm] = 0,86 (t, J = 6,71 Hz, 3H), 1,27 (m, 14H), 1,64 (m, 2H), 1,71 (m, 2H), 1,95 (m, 2H), 3,00 (d, J = 6,47 Hz, 3H), 3,29 (m, 4H), 3,41 (m, 2H), 3,76 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 7,04 (d, J = 8,51 Hz, 1H), 7,16 (d, J = 8,51 Hz, 1H). 13C NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,5; 20,6, 21,6; 25,4, 26,9; 27,3; 28,1; 28,9; 29,0; 30,7; 46,2; 56,2; 60,5; 60,9; 125,0; 125,2; 126,4,127,4; 141,1; 151,1; 165,2.
Analiza elementarna CHN dla C24H39CI2NO4 (Mmol = 476,48 g/mol): wartości obliczone (%): C = 60,50, H = 8,25, N = 2,94, wartości zmierzone. C = 60,14, H = 7,91, N 3,18.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-dodecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
Do kolby wyposażonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 40 cm3 wodnego roztworu 0,008 mol (2,92 g) bromku 1-dodecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego. Do układu dodano następnie naważkę 0,0088 mol (2,00 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu litu. Reakcję wymiany prowadzono z zachowaniem stałej temperatury układu równej 40°C w czasie 35 minut. W dalszej kolejności odparowano wodę, a pozostałość rozpuszczono w 30 cm3 chloroformu i odsączono wytrącony osad soli nieorganicznej. Następnie odparowano chloroform, a surowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Wydajność procesu wyniosła 97%.
Wykonano widma węglowego i protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego, a na podstawie uzyskanych widm potwierdzono strukturę uzyskanego związku: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,61 Hz, 3H), 1,24 (s, 18H), 1,62 (m, 2H), 1,74 (m, 2H), 1,93 (m, 2H), 3,00 (d, J = 6,94 Hz, 3H), 3,31 (m, 4H), 3,43 (m, 2H), 3,78 (m, 1H), 3,79 (s, 3H), 7,04 (dd, J = 8,50 Hz, 1H), 7,17 (d J = 8,50 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 21,2, 22,1; 25,9, 27,4; 27,7; 28,6; 28,8; 28,9; 29,0; 31,4; 46,5; 56,5; 61,0; 61,1; 125,0; 125,2; 126,5; 127,5; 140,8; 151,1; 165,2.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowe czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 96%.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-tetradecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 75 cm3 2-propanolu i 0,018 mol (9,81 g) bromku 1-tetradecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego. Do intensywnie mieszanego układu dodano 0,018 mol (5,16 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu potasu. Reakcję prowadzono w czasie 10 minut w temperaturze 25T, Z mieszaniny poreakcyjnej odsączono następnie wytrącony osad bromku sodu, po czym odparowano 2-propanol z użyciem wyparki próżniowej. Surowy produkt następnie suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Uzyskano gotowy produkt z wydajnością równą 93%.
Wykonano widma węglowego i protonowego magnetycznego rezonansu jądrowego, na podstawie których potwierdzono strukturę otrzymanej soli: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 0,86 (t, J = 6,62 Hz, 3H), 1,24 (s, 22H), 1,63 (m, 2H), 1,74 (m, 2H), 1,94 (m, 2H), 3,02 (d, J = 6,94 Hz, 3H), 3,31 (m, 4H), 3,44 (m, 2H), 3,78 (m, 1H), 3,79 (s, 3H), 7,04 (dd, J = ,8,50 Hz, 1H), 7,17 (d, J = 8,50 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ [ppm] = 13,9; 21,2, 22,1; 25,9, 27,4; 27,7; 28,6; 28,8; 28,9; 29,0; 29,1; 31,4; 46,5; 56,5; 61,0; 61,1; 125,0; 125,2; 126,5; 127,5; 140,8; 151,1; 165,2.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 96%.
PL 236 260 Β1
Przykład VI
Sposób wytwarzania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu 1-heksadecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego
W wyposażonym w mieszadło magnetyczne reaktorze umieszczono 120 cm3 wodnego roztworu zawierającego 0,035 mol (14,72 g) bromku 1-heksadecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowego. Po uruchomieniu mieszadła dodano 0,035 mol (8,51 g) 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu sodu. Układ mieszano w czasie dalszych 25 minut w temperaturze 25°C. W dalszej kolejności odparowano wodę, a do pozostałości dodano acetonu, po czym odsączono nierozpuszczalny bromek sodu. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik z użyciem rotacyjnej wyparki próżniowej. Otrzymano surowy produkt, który suszono w warunkach obniżonego ciśnienia. Gotowy 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1-heksadecylo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowy uzyskano z wydajnością 95%.
Strukturę otrzymanego związku potwierdzono na drodze analizy protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (400 MHz DMSO-cfe) δ [ppm] = 0,85 (t, J = 6,61 Hz, 3H), 1,24 (s, 26H), 1,62 (m, 2H), 1,74 (m, 2H), 1,94 (m, 2H), 3,01 (d, J = 6,94 Hz, 3H), 3,31 (m, 4H), 3,43 (m, 2H), 3,78 (m, 1H), 3,79 (s, 3H), 7,04 (dd, J = 8,50 Hz, 1H), 7,17 (d, J = 8,50 Hz, 1H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-c/6) δ [ppm] = 13,9; 21,2, 22,1; 25,9, 27,4; 27,7; 28,6; 28,7; 28,8; 28,9; 29,0; 29,1; 31,4; 46,5; 56,5; 61,0; 61,1; 125,0; 125,2; 126,5; 127,5; 140,8; 151,1; 165,2.
Wykonano oznaczenie zawartości substancji kationowo czynnych metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-1. Czystość produktu wyniosła 98%.
Przykładowe zastosowanie
Badania biologicznej aktywności wobec chwastów w warunkach szklarniowych.
Doświadczenie prowadzono w kontrolowanych warunkach środowiskowych, w temperaturze 20°C, wilgotności 60%, czasu oświetlania dzień/noc: 16/8 h. Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L). Nasiona wysiewano na głębokość 1 cm do doniczek napełnionych glebą. Po wytworzeniu liścieni usunięto nadmiar roślin, pozostawiając po 5 w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liścia rośliny opryskiwano cieczą roboczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz TeeJet 110/02 VP, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha - 200 dm3.
Ciecze jonowe zastosowano w postaci roztworów wodnych o stężeniu od 0,1% do 5%. Jako środki porównawcze zastosowano w analogicznej dawce komercyjny herbicyd zawierający dikambę w formie soli dimetyloamoniowej (700 g substancji czynnej w 1 cm3 preparatu, formulacja typu EC). Ciecze jonowe z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym stosuje się jako składniki aktywne formulacji typu EC, ULV oraz składniki kompozycji aktywnej formulacji SE wg. CIPAC appendix D.
Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, a po upływie 3 tygodni rośliny ścięto przy powierzchni gleby i zważono, a następnie obliczono redukcję świeżej masy w porównaniu do obiektu kontrolnego. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie zrandomizowanym.
W tabeli 1 przedstawiono, skuteczność działania 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanów 1 -alkilo-1 -metylo-4-piperydynoliowych wobec roślin chabra bławatka.
Tabela 1
| Nr obiektu | Nazwa środka | Redukcja świeżej masy (%ł |
| 1 | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1-heksylo-l -metylo-4hydroksypipery dyniowy | 69 |
| 2 | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan l-oktylo-l-mety!o-4hydroksypiperydyniowy | 71 |
| 3 | S.ć-dichloro^-metoksybenzoesan l-decyio-l-metylo-4hydroksypipery dyniowy | 80 |
| 4 | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan l-dodecylo-l-metylo-4hydroksypiperydyniowy | 81 |
| 5 | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan l-tetradecylo-l-metylo-4hydroksypipery dyniowy | 81 |
| 6 | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 1-heksadecylo-l-metylo4-hydroksypiperydyniowy | 74 |
| 7 | Dikamba 700 SL (preparat odniesienia) | 52 |
PL 236 260 B1
Analiza wyników badań aktywności biologicznej potwierdza, że przeprowadzenie kwasu 3,6-dichloro-2-metpoksybenzoesowego w formę jonową znacznie polepsza działanie ,chwastobójcze. Wobec roślin chabra bławatka dla badanych cieczy jonowych z łańcuchem alkilowym dłuższym niż 8 atomów węgla zaobserwowano wzrost aktywności o ponad 30% w porównaniu do zawierającego dikambę preparatu dostępnego w handlu. Korzystne działanie wykazywały trzy ciecze jonowe zawierające od 10 do 14 atomów węgla w podstawniku alkilowym w strukturze kationu.
Claims (4)
1. Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 6 do 16 atomów węgla.
2. Sposób otrzymywania nowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że bromek 1-alkilo-1-metylo-4-piperydynoliowy wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza podstawnik alkilowy o długości od 6 do 16 atomów węgla, rozpuszcza się w metanolu, albo w etanolu, albo w 2-propanolu, albo w wodzie i poddaje reakcji chemicznej z solą litową, sodową, albo potasową kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego o wzorze ogólnym 3, w którym M+ oznacza kation litu, lub sodu, lub potasu, w temperaturze od 15°C do 45°C, korzystnie 25°C, w czasie od 10 do 60 minut, korzystnie 25 minut, następnie odsącza się wytrąconą sól nieorganiczną, dalej odparowuje rozpuszczalnik, a pozostałość suszy, natomiast po przeprowadzeniu reakcji w wodzie pozostałość ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym z grupy: aceton albo acetonitryl, albo chloroform.
3. Zastosowanie nowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1 jako herbicydy.
4. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że ciecze jonowe z anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym stosuje się jako herbicyd w postaci wodnego roztworu o stężeniu od 0,1% do 5%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427817A PL236260B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL427817A PL236260B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL427817A1 PL427817A1 (pl) | 2020-06-01 |
| PL236260B1 true PL236260B1 (pl) | 2020-12-28 |
Family
ID=70855639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL427817A PL236260B1 (pl) | 2018-11-19 | 2018-11-19 | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236260B1 (pl) |
-
2018
- 2018-11-19 PL PL427817A patent/PL236260B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL427817A1 (pl) | 2020-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL236260B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym oraz anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| EP2880978B1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL230986B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| DE2504052B2 (de) | 1-Propyl- w -sulfonsäure-benzimidazol-2carbaminsäuremethylester | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL235895B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL235894B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe zawierające herbicydowe fenoksykwasy oraz hydroksyloaminę lub jej pochodne, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL235164B1 (pl) | Herbicydowe sole podwójne z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionami 4-chloro-2-metoksyoctanowym i 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245059B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)decylodimetyloamoniowym oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| EP3092898B1 (en) | Herbicidal ionic liquids with betaine type cation | |
| PL231925B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole alkoksymetylopropikonazolu z anionem 3,6-dichlo-2-metoksybenzoesanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako dwufunkcyjne środki ochrony roślin fungicydy i herbicydy | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231526B1 (pl) | 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej |