PL223414B1 - Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents

Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania

Info

Publication number
PL223414B1
PL223414B1 PL407018A PL40701814A PL223414B1 PL 223414 B1 PL223414 B1 PL 223414B1 PL 407018 A PL407018 A PL 407018A PL 40701814 A PL40701814 A PL 40701814A PL 223414 B1 PL223414 B1 PL 223414B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methylphenoxy
chloro
bis
diammonium
ionic liquids
Prior art date
Application number
PL407018A
Other languages
English (en)
Other versions
PL407018A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Rafał Giszter
Michał Niemczak
Tadeusz Praczyk
Katarzyna Marcinkowska
Marcin Lewandowski
Original Assignee
Inst Ochrony Roślin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Ochrony Roślin filed Critical Inst Ochrony Roślin
Priority to PL407018A priority Critical patent/PL223414B1/pl
Publication of PL407018A1 publication Critical patent/PL407018A1/pl
Publication of PL223414B1 publication Critical patent/PL223414B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole diamoniowe o wzorze ogólnym:
gdzie: R - oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- - oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
Przykładami tego typu związków są:
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (2,4-dichlorofenoksy)octan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy) Amoniowe ciecze jonowe to obecnie jedna z najszerzej poznanych grup cieczy jonowych. Dodatni ładunek w kationie zlokalizowany jest na atomie azotu o hybrydyzacji sp . Rodzaje podstawników przy atomie azotu determinują właściwości kationu. Na właściwości powierzchniowo czynne wpływa długość łańcucha alkilowego. Większość amoniowych cieczy jonowych wykazuje obniżenie napięcia powierzchniowego przy długości łańcucha od 12 do 16 atomów węgla w łańcuchu. Długi łańcuch alkilowy podnosi również aktywność biologiczną cieczy jonowych.
PL 223 414 B1
Sole diamoniowe należą do grupy tzw. związków gemini czyli związków bliźniaczych określanych tak ze względu na strukturę symetryczną. Sole te zbudowane są z dwóch czwartorzędowych atomów azotu połączonych łącznikiem. Rodzaj podstawników przy atomie azotu ma wraz z łącznikiem decydujący wpływ na właściwości soli diamoniowych. Dodatkowym czynnikiem wyróżniając ym sole diamoniowe z pośród soli amoniowych jest fakt zmiany orientacji łańcuchów cząsteczki diamoniowej. Ruchliwość łańcuchów powoduje zmiany w zachowaniu się cząsteczek na granicy faz. Unikalne właściwości związków bliźniaczych zostały zastosowane przy otrzymywaniu nowych środków powierzchniowo czynnych.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na p olach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne. Jednym z pierwszych, stosowanych powszechnie herbicydów był kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy, opisywany skrótem 2,4-D. Testy tego herbicydu były prowadzone w latach 40 XX wieku w USA. Obecnie znanych jest ponad 1500 preparatów zawierających 2,4-D.
MCPA należy do jednych z najdłużej i w największych ilościach stosowanych chemicznych środków chwastobójczych na świecie i w Polsce. Wiele młodszych substancji aktywnych z różnych przyczyn już dawno wycofano z użycia. Podobnie jak 2,4-D został odkryty z latach 40 XX wieku w Anglii.
Herbicydowe środki ochrony roślin stanowią liczną grupę związków, którą można podzielić ze względu na porę stosowania: przedsiewne lub przedwschodowe. Można wyróżnić związki działające na chwasty dwuliścienne, jednoliścienne lub o działaniu nieselektywnym. Obecnie herbicydy stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwas owej. Oferowane są również mieszaniny herbicydowe o szerszym spektrum działania np. herbicydy o działaniu na rośliny jednoliścienne i dwuliścienne.
Przedmiotem wynalazku są nowe diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym), sposób ich wytwarzania. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011-2013. Herbicydowe diamoniowe ciecze jonowe są nowością naukową.
Istotą wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) o wzorze ogólnym
gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 414 B1
Cl lub
OCH,
O.
O
Θ
Cl a sposób ich otrzymywania polega na tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w m etanolu. Następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
Inny sposób otrzymywania polega na tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie. Następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe sole diamoniowe z herbicydowymi anionami,
- syntezy przebiegają z bardzo wysoką wydajnością,
- syntezy przebiegają w łagodnych warunkach,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- prowadzenie syntezy umożliwia zawracanie rozpuszczalników do obiegu,
- synteza nie wymaga kosztownej aparatury,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- otrzymane sole ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową,
- otrzymane sole posiadają niską prężność par,
- syntezowane sole są nowymi jednofunkcyjnymi diamoniowymi herbicydowymi cieczami jonowymi.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][MCPA]2
W kolbie okragłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,14 g (0,01 mo3 la) chlorku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 60 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego 3 w 10 cm metanolu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie. Przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 293 K przez 18 godzin kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono metanol za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Wytrącony z acetonu osad oddzielono przez sączenie
PL 223 414 B1 grawitacyjne. Następnie z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 348 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCh-d6) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,50 Hz, 6H); 1,24 (s, 28H); 1,56 (s, 4H); 2,21 (s, 6H); 3,11 (s, 12H); 3,66 (s, 4H); 3,99 (s, 4H); 4,36 (s, 4H); 4,67 (s, 4H); 6,72 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,04 (m,4H);
C13 NMR (CDCh-d6) δ ppm = 13,8[2]; 16,2[2]; 22,4; 22,5; 26,1[4]; 29,0[4]; 29,2[4]; 31,6[2]; 51,2[4]; 63,3[2]; 64,1[2]; 65,4[2]; 68,4[2]; 112,6[2]; 123,9[2]; 126,1[2]; 128,2[2]; 129,8[2]; 155,9[2]; 172,6[2];
Analiza elementarna CHN dla C46H78CI2N2O7 (842,03): wartości obliczone (%): C = 65,69; H = 9,34; N = 8,42; wartości zmierzone: C = 65,98; H = 9,56; N = 8,51.
Nazwa związku Dawka na 1 ha Zniszczenie roślin komosy białej w % Zniszczenie roślin gorczycy białej w %
[EtOEt] [MCPA]2 843,704 g 60 55
Środek porównawczy 666,667 ml 20 25
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPA i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy o tej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej i gorczycy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 2.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][MCPP]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 20,56 g (0,04 mola) chlorku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 100 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 4,48 g (0,08 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm 0,89 (t, J = 6,7 Hz, 6H); 1,26 (s, 28H); 1,52 (d, J = 6,5 Hz, 12H); 2,22 (s, 6H); 2,99 (s, 12H); 3,12 (s, 4H); 3,51 (s, 4H); 3,90 (s, 4H); 4,44 (d, J = 6,0 Hz, 4H); 6,72 (d, J =
8,7 Hz, 2H);7,00 (d, J = 8,5 Hz, 2H); 7,05 (d, J = 3,2 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCl3-d1) δ ppm = 13,9[2]; 16,3[2]; 19,17[2]; 22,5[2]; 26,2[2]; 29,2[4]; 29,4[4]; 31,7[2]; 51,0[4]; 63,4[2]; 64,6[2]; 65,6[2]; 75,5[2]; 113,1[2]; 123,9[2]; 125,9[2]; 128,7[2]; 129,9[2]; 155,7[2]; 176,6[2];
Analiza elementarna CHN dla C48H82CI2N2O7 (870,08): wartości obliczone (%): C = 66,26; H = 9,50; N = 3,22; wartości zmierzone: C = 66,49; H = 9,76; N = 3,51.
Nazwa związku Dawka na 1 ha Zniszczenie roślin komosy białej w % Zniszczenie roślin gorczycy białej w %
[EtOEt][MCPP] 814,332 g 37 8
Środek porównawczy 666,667 ml 20 25
PL 223 414 B1
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPP i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Zawartość masowa anionu herbicydowego była taka sama dla obydwu badanych środków. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 3.
Sposób otrzymywania (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt] [DlKAMBA]2
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 10,28 g (0,02 mo3 la) chlorku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 70 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie grawitacyjne a przesącz zobojętniono kwasem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 313 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Wytrącony osad oddzielono poprzez sączenie grawitacyjne. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 353 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCIs-d1) δ ppm = 0,89 (t, J= 6,75 Hz, 6H); 1,23 (d, J = 12,93, 2H); 3,25 (s, 16H); 3,82 (s, 4H); 3,90 (m, 6H); 4,11 (s, 4H); 6,99 (d, J = 8,5 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCIs-d,) δ ppm = 13,8[2]; 22,3[2]; 25,9[2]; 28,89[4]; 28,9[4]; 29,1[2]; 31,5[2]; 50,8[4]; 61,4[2]; 63,3[2]; 64,3[2]; 65,2[2];125,2[2]; 125,8[2]; 127,3[2]; 127,5[2]; 139,3[2]; 151,4[2]; 167,5[2];
Analiza elementarna CHN dla C44H72CI4N2O7 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,86; H = 8,22; N = 3,17; wartości zmierzone: C = 59,34; H = 8,46; N = 3,39.
Nazwa związku Dawka na 1 ha Zniszczenie roślin komosy białej w % Zniszczenie roślin gorczycy białej w %
[EtOEt][DIKAMBA] 401,284 g 32 9
Środek porównawczy 666,667 ml 26 13
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy w tej samej ilości. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 4.
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][2,4-D]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,14 g (0,01 mola) chlorku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Następnie do reaktora dodano 5,18 g (0,02 mola) (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę poreakcyjna odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Oddzielono wytrącany osad a z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 353 K. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
PL 223 414 B1
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,65 Hz, 6H); 1,24 (s, 32H); 3,24 (s, 16H); 3,79 (s, 4H); 4,09 (s, 4H); 4,52 (s, 4H); 6,87 (d, J = 8,8 Hz, 2H); 7,13 (d, J = 2,7 Hz, 2H); 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCIs-dt) δ ppm = 13,9[2]; 22,45[2]; 22,59[2]; 26,13[2]; 29,10,[4]; 29,26[4]; 31,62[2]; 51,01[4]; 63,57[2]; 64,29[2]; 65,51[2]; 68,04[2]; 114,51[2]; 122,60[2]; 125,11[2]; 127,44[2]; 129,42[2]; 153,15[2]; 171,46[2];
Analiza elementarna CHN dla C44H72CI4N2O7 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,86; H = 8,22; N = 3,17; wartości zmierzone: C = 59,49; H = 8,56; N = 3,51.
Nazwa związku Dawka na 1 ha Zniszczenie roślin komosy białej w % Zniszczenie roślin gorczycy białej w %
[EtOEt] [2,4-D] 802,568 g 47 52
Środek porównawczy 666,667 ml 4 40
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion 2,4-D i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Masa anionu herbicydowego była taka sama w porównywanych związkach. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 5.
Sposób otrzymywania 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianu 3-oksopentametyleno-( 1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][DCB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN dla C48H80CI4N2O7 (938,97): wartości obliczone (%): C = 61,40; H = 8,59; N = 2,98; wartości zmierzone: C = 60,49; H = 7,56; N = 3,97.
P r z y k ł a d 6.
Sposób otrzymywania (2,4,5-trichlorofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][TCO]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,43 g (0,01 mola) bromku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem (2,4,5-trichlorofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Analiza elementarna CHN dla C44H70Cl6N2O7 (951,75): wartości obliczone (%): C = 55,53; H = 7,41; N = 2,94; wartości zmierzone: C = 56,49; H = 8,46; N = 3,97.
PL 223 414 B1
P r z y k ł a d 7.
Sposób otrzymywania 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][CMB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) bromku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN dla C50H86CI2N2O7 (898,13): wartości obliczone (%): C = 66,86; H = 9,65; N = 3,12; wartości zmierzone: C = 67,85; H = 8,64; N = 4,11.
Przykładowe zastosowanie:
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych. Rośliną testową były komosa biała i gorczyca biała. Nasiona wysiano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm a następnie po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowane w Polsce herbicydy. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w stałych warunkach temperatury i wilgotności. Czas oświetlania wynosił 15 godzin na dobę. Ostatecznie wizualnie oceniano stan roślin. Po dwóch tygodniach pozostałości zważono i poddano porównaniu z próbą kontrolną. Ostatecznie porównano masę pozostałości masy roślinnej po 14 dniach od oprysku.
Dokonując porównania badanych soli diamoniowych z preparatami komercyjnymi wykazano skuteczność nowych soli na poziomie środków porównawczych lub o wyższej. Najwyższą skuteczność osiągnięto w przypadku stosowania soli wobec komosy białej.
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, w postaci czystej, lub w postaci roztworów alkohol owych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1 do 50%, wykazują aktywność herbicydową. Są to nowe herbicydy skuteczne w ochronie roślin.

Claims (3)

Zastrzeżenia patentowe
1. Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) o wzorze ogólnym gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 414 B1
2. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
3. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)popionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
PL407018A 2014-01-31 2014-01-31 Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania PL223414B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407018A PL223414B1 (pl) 2014-01-31 2014-01-31 Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL407018A PL223414B1 (pl) 2014-01-31 2014-01-31 Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL407018A1 PL407018A1 (pl) 2015-08-03
PL223414B1 true PL223414B1 (pl) 2016-10-31

Family

ID=53723626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL407018A PL223414B1 (pl) 2014-01-31 2014-01-31 Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL223414B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109180505A (zh) * 2018-09-19 2019-01-11 中国日用化学研究院有限公司 一种乙醚基-α, ω-双长链烷基二甲基氯化铵表面活性剂的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109180505A (zh) * 2018-09-19 2019-01-11 中国日用化学研究院有限公司 一种乙醚基-α, ω-双长链烷基二甲基氯化铵表面活性剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL407018A1 (pl) 2015-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL228230B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL224026B1 (pl) Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL231440B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
EP2880978A1 (en) Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid
PL228020B1 (pl) Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL230984B1 (pl) Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL218453B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania
PL228522B1 (pl) Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL223415B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL231262B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL230786B1 (pl) Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd
PL229567B1 (pl) Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL224025B1 (pl) Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL231616B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL238657B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL228325B1 (pl) Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL232557B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL237268B1 (pl) Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL223557B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania