PL223414B1 - Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania - Google Patents
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywaniaInfo
- Publication number
- PL223414B1 PL223414B1 PL407018A PL40701814A PL223414B1 PL 223414 B1 PL223414 B1 PL 223414B1 PL 407018 A PL407018 A PL 407018A PL 40701814 A PL40701814 A PL 40701814A PL 223414 B1 PL223414 B1 PL 223414B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methylphenoxy
- chloro
- bis
- diammonium
- ionic liquids
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 39
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 22
- -1 (4-chloro-2-methylphenoxy) acetate anions Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 4-(2,4-dichlorophenoxy)butanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 4-(4-chloro-2-methylphenoxy)butanoate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC([O-])=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M (2,4,5-trichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M (2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOc1ccc(Cl)cc1C XKDNLZWRUACQQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-2,4-dichlorobenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XHZXBVDSTICHBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[OH-].[OH-] WUPZNKGVDMHMBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N azane;dihydrochloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-] FLNKWZNWHZDGRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 23
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 235000006463 Brassica alba Nutrition 0.000 description 10
- 244000140786 Brassica hirta Species 0.000 description 10
- 235000011371 Brassica hirta Nutrition 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 8
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCN(C)C YWWNNLPSZSEZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 5
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 4
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 101000742062 Bos taurus Protein phosphatase 1G Proteins 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 3
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 3
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N (4-chloro-2-methylphenyl) ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC1=CC=C(Cl)C=C1C HXOOTKIBIPSPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-4-chloro-2-methylbenzene Chemical compound CCCCOC1=CC=C(Cl)C=C1C GWDRGGPOSGFCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 2,4-DB Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(Cl)C=C1Cl YIVXMZJTEQBPQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)[14CH2]OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-DOMIDYPGSA-N 0.000 description 1
- LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCCCC(O)=O LLWADFLAOKUBDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 239000005575 MCPB Substances 0.000 description 1
- RNZYXUVYGPJCHL-UHFFFAOYSA-N acetic acid;n,n-dimethyldecan-1-amine Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCN(C)C RNZYXUVYGPJCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N decyl(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCCCN(C)C ICMYIQTVBRLNEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- SRESKMPUIWAGML-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound Br.CCCCCCCCCCN(C)C SRESKMPUIWAGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N ortho-methoxybenzoic acid Natural products COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XKTWNXNNDKRPHR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania, mające zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole diamoniowe o wzorze ogólnym:
gdzie: R - oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- - oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
Przykładami tego typu związków są:
- (4-chloro-2-metylofenoksy)octan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (4-chloro-2-metylofenoksy)propionian 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy)
- (2,4-dichlorofenoksy)octan 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowy) Amoniowe ciecze jonowe to obecnie jedna z najszerzej poznanych grup cieczy jonowych. Dodatni ładunek w kationie zlokalizowany jest na atomie azotu o hybrydyzacji sp . Rodzaje podstawników przy atomie azotu determinują właściwości kationu. Na właściwości powierzchniowo czynne wpływa długość łańcucha alkilowego. Większość amoniowych cieczy jonowych wykazuje obniżenie napięcia powierzchniowego przy długości łańcucha od 12 do 16 atomów węgla w łańcuchu. Długi łańcuch alkilowy podnosi również aktywność biologiczną cieczy jonowych.
PL 223 414 B1
Sole diamoniowe należą do grupy tzw. związków gemini czyli związków bliźniaczych określanych tak ze względu na strukturę symetryczną. Sole te zbudowane są z dwóch czwartorzędowych atomów azotu połączonych łącznikiem. Rodzaj podstawników przy atomie azotu ma wraz z łącznikiem decydujący wpływ na właściwości soli diamoniowych. Dodatkowym czynnikiem wyróżniając ym sole diamoniowe z pośród soli amoniowych jest fakt zmiany orientacji łańcuchów cząsteczki diamoniowej. Ruchliwość łańcuchów powoduje zmiany w zachowaniu się cząsteczek na granicy faz. Unikalne właściwości związków bliźniaczych zostały zastosowane przy otrzymywaniu nowych środków powierzchniowo czynnych.
Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na p olach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne. Jednym z pierwszych, stosowanych powszechnie herbicydów był kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy, opisywany skrótem 2,4-D. Testy tego herbicydu były prowadzone w latach 40 XX wieku w USA. Obecnie znanych jest ponad 1500 preparatów zawierających 2,4-D.
MCPA należy do jednych z najdłużej i w największych ilościach stosowanych chemicznych środków chwastobójczych na świecie i w Polsce. Wiele młodszych substancji aktywnych z różnych przyczyn już dawno wycofano z użycia. Podobnie jak 2,4-D został odkryty z latach 40 XX wieku w Anglii.
Herbicydowe środki ochrony roślin stanowią liczną grupę związków, którą można podzielić ze względu na porę stosowania: przedsiewne lub przedwschodowe. Można wyróżnić związki działające na chwasty dwuliścienne, jednoliścienne lub o działaniu nieselektywnym. Obecnie herbicydy stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwas owej. Oferowane są również mieszaniny herbicydowe o szerszym spektrum działania np. herbicydy o działaniu na rośliny jednoliścienne i dwuliścienne.
Przedmiotem wynalazku są nowe diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym), sposób ich wytwarzania. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych dopiero w latach 2011-2013. Herbicydowe diamoniowe ciecze jonowe są nowością naukową.
Istotą wynalazku są diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) o wzorze ogólnym
gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 414 B1
Cl lub
OCH,
O.
O
Θ
Cl a sposób ich otrzymywania polega na tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w m etanolu. Następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)-butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
Inny sposób otrzymywania polega na tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie. Następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
- syntezowano nowe sole diamoniowe z herbicydowymi anionami,
- syntezy przebiegają z bardzo wysoką wydajnością,
- syntezy przebiegają w łagodnych warunkach,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- prowadzenie syntezy umożliwia zawracanie rozpuszczalników do obiegu,
- synteza nie wymaga kosztownej aparatury,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- syntezowane sole mają postać mazistą, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- otrzymane sole ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową,
- otrzymane sole posiadają niską prężność par,
- syntezowane sole są nowymi jednofunkcyjnymi diamoniowymi herbicydowymi cieczami jonowymi.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][MCPA]2
W kolbie okragłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,14 g (0,01 mo3 la) chlorku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 60 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu rozpuszczonego 3 w 10 cm metanolu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie. Przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 293 K przez 18 godzin kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono metanol za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Wytrącony z acetonu osad oddzielono przez sączenie
PL 223 414 B1 grawitacyjne. Następnie z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 348 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 91%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCh-d6) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,50 Hz, 6H); 1,24 (s, 28H); 1,56 (s, 4H); 2,21 (s, 6H); 3,11 (s, 12H); 3,66 (s, 4H); 3,99 (s, 4H); 4,36 (s, 4H); 4,67 (s, 4H); 6,72 (d, J = 8,6 Hz, 2H); 7,04 (m,4H);
C13 NMR (CDCh-d6) δ ppm = 13,8[2]; 16,2[2]; 22,4; 22,5; 26,1[4]; 29,0[4]; 29,2[4]; 31,6[2]; 51,2[4]; 63,3[2]; 64,1[2]; 65,4[2]; 68,4[2]; 112,6[2]; 123,9[2]; 126,1[2]; 128,2[2]; 129,8[2]; 155,9[2]; 172,6[2];
Analiza elementarna CHN dla C46H78CI2N2O7 (842,03): wartości obliczone (%): C = 65,69; H = 9,34; N = 8,42; wartości zmierzone: C = 65,98; H = 9,56; N = 8,51.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEt] [MCPA]2 | 843,704 g | 60 | 55 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 20 | 25 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPA i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy o tej samej masie. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej i gorczycy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 2.
Sposób otrzymywania (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][MCPP]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 20,56 g (0,04 mola) chlorku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 100 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 4,48 g (0,08 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)propionowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie z dodatkiem metanolu i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 343 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm 0,89 (t, J = 6,7 Hz, 6H); 1,26 (s, 28H); 1,52 (d, J = 6,5 Hz, 12H); 2,22 (s, 6H); 2,99 (s, 12H); 3,12 (s, 4H); 3,51 (s, 4H); 3,90 (s, 4H); 4,44 (d, J = 6,0 Hz, 4H); 6,72 (d, J =
8,7 Hz, 2H);7,00 (d, J = 8,5 Hz, 2H); 7,05 (d, J = 3,2 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCl3-d1) δ ppm = 13,9[2]; 16,3[2]; 19,17[2]; 22,5[2]; 26,2[2]; 29,2[4]; 29,4[4]; 31,7[2]; 51,0[4]; 63,4[2]; 64,6[2]; 65,6[2]; 75,5[2]; 113,1[2]; 123,9[2]; 125,9[2]; 128,7[2]; 129,9[2]; 155,7[2]; 176,6[2];
Analiza elementarna CHN dla C48H82CI2N2O7 (870,08): wartości obliczone (%): C = 66,26; H = 9,50; N = 3,22; wartości zmierzone: C = 66,49; H = 9,76; N = 3,51.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEt][MCPP] | 814,332 g | 37 | 8 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 20 | 25 |
PL 223 414 B1
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion MCPP i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Zawartość masowa anionu herbicydowego była taka sama dla obydwu badanych środków. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 3.
Sposób otrzymywania (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt] [DlKAMBA]2
W kolbie okrągłodennej zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 10,28 g (0,02 mo3 la) chlorku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 70 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad chlorku potasu oddzielono przez sączenie grawitacyjne a przesącz zobojętniono kwasem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 313 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Wytrącony osad oddzielono poprzez sączenie grawitacyjne. Z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 353 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCIs-d1) δ ppm = 0,89 (t, J= 6,75 Hz, 6H); 1,23 (d, J = 12,93, 2H); 3,25 (s, 16H); 3,82 (s, 4H); 3,90 (m, 6H); 4,11 (s, 4H); 6,99 (d, J = 8,5 Hz, 2H); 7,09 (d, J = 8,4 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCIs-d,) δ ppm = 13,8[2]; 22,3[2]; 25,9[2]; 28,89[4]; 28,9[4]; 29,1[2]; 31,5[2]; 50,8[4]; 61,4[2]; 63,3[2]; 64,3[2]; 65,2[2];125,2[2]; 125,8[2]; 127,3[2]; 127,5[2]; 139,3[2]; 151,4[2]; 167,5[2];
Analiza elementarna CHN dla C44H72CI4N2O7 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,86; H = 8,22; N = 3,17; wartości zmierzone: C = 59,34; H = 8,46; N = 3,39.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEt][DIKAMBA] | 401,284 g | 32 | 9 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 26 | 13 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy w tej samej ilości. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 4.
Sposób otrzymywania (2,4-dichlorofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][2,4-D]2
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,14 g (0,01 mola) chlorku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm wody. Następnie do reaktora dodano 5,18 g (0,02 mola) (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Mieszaninę poreakcyjna odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Następnie mieszaninę rozpuszczono w acetonie. Oddzielono wytrącany osad a z przesączu odparowano rozpuszczalnik na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 20 godzin w temperaturze 353 K. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 96%.
PL 223 414 B1
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego oraz analizę elementarną:
H1 NMR (CDCI3-d1) δ ppm = 0,88 (t, J = 6,65 Hz, 6H); 1,24 (s, 32H); 3,24 (s, 16H); 3,79 (s, 4H); 4,09 (s, 4H); 4,52 (s, 4H); 6,87 (d, J = 8,8 Hz, 2H); 7,13 (d, J = 2,7 Hz, 2H); 7,32 (d, J = 2,5 Hz, 2H);
C13 NMR (CDCIs-dt) δ ppm = 13,9[2]; 22,45[2]; 22,59[2]; 26,13[2]; 29,10,[4]; 29,26[4]; 31,62[2]; 51,01[4]; 63,57[2]; 64,29[2]; 65,51[2]; 68,04[2]; 114,51[2]; 122,60[2]; 125,11[2]; 127,44[2]; 129,42[2]; 153,15[2]; 171,46[2];
Analiza elementarna CHN dla C44H72CI4N2O7 (882,86): wartości obliczone (%): C = 59,86; H = 8,22; N = 3,17; wartości zmierzone: C = 59,49; H = 8,56; N = 3,51.
| Nazwa związku | Dawka na 1 ha | Zniszczenie roślin komosy białej w % | Zniszczenie roślin gorczycy białej w % |
| [EtOEt] [2,4-D] | 802,568 g | 47 | 52 |
| Środek porównawczy | 666,667 ml | 4 | 40 |
Tabela przedstawia porównanie skuteczności herbicydowej soli diamoniowej zawierającej anion 2,4-D i środka porównawczego zawierającego ten sam anion herbicydowy. Masa anionu herbicydowego była taka sama w porównywanych związkach. Testy aktywności herbicydowej przeprowadzono w próbach szklarniowych na komosie białej i gorczycy białej. Sól diamoniowa wykazała się wyższą aktywnością herbicydową w stosunku do komosy białej w odniesieniu do preparatu porównawczego.
P r z y k ł a d 5.
Sposób otrzymywania 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianu 3-oksopentametyleno-( 1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][DCB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) brom3 ku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN dla C48H80CI4N2O7 (938,97): wartości obliczone (%): C = 61,40; H = 8,59; N = 2,98; wartości zmierzone: C = 60,49; H = 7,56; N = 3,97.
P r z y k ł a d 6.
Sposób otrzymywania (2,4,5-trichlorofenoksy)octanu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][TCO]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 6,43 g (0,01 mola) bromku 3
3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem (2,4,5-trichlorofenoksy)octowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 328 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie przesącz odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 36 godzin. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
Analiza elementarna CHN dla C44H70Cl6N2O7 (951,75): wartości obliczone (%): C = 55,53; H = 7,41; N = 2,94; wartości zmierzone: C = 56,49; H = 8,46; N = 3,97.
PL 223 414 B1
P r z y k ł a d 7.
Sposób otrzymywania 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianu 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) skrót [EtOEt][CMB]
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 13,86 g (0,02 mola) bromku 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetylodecyloamoniowego) rozpuszczonego w 85 cm metanolu. Następnie do reaktora dodano 2,24 g (0,04 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 323 K przez 24 godziny kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Po osiągnięciu stanu zobojętnienia odpędzono rozpuszczalnik za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Następnie roztwór odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 338 K, przez 24 godziny. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN dla C50H86CI2N2O7 (898,13): wartości obliczone (%): C = 66,86; H = 9,65; N = 3,12; wartości zmierzone: C = 67,85; H = 8,64; N = 4,11.
Przykładowe zastosowanie:
Aktywność biologiczną sprawdzono w próbach szklarniowych. Rośliną testową były komosa biała i gorczyca biała. Nasiona wysiano do doniczek napełnionych glebą na równą głębokość 1 cm a następnie po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Badane związki rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g MCPA lub 2,4-D na 1 ha oraz 200 g dikamby na 1 ha. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowane w Polsce herbicydy. Po wytworzeniu czwartego liścia rośliny opryskiwano cieczą zawierającą badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w stałych warunkach temperatury i wilgotności. Czas oświetlania wynosił 15 godzin na dobę. Ostatecznie wizualnie oceniano stan roślin. Po dwóch tygodniach pozostałości zważono i poddano porównaniu z próbą kontrolną. Ostatecznie porównano masę pozostałości masy roślinnej po 14 dniach od oprysku.
Dokonując porównania badanych soli diamoniowych z preparatami komercyjnymi wykazano skuteczność nowych soli na poziomie środków porównawczych lub o wyższej. Najwyższą skuteczność osiągnięto w przypadku stosowania soli wobec komosy białej.
Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, w postaci czystej, lub w postaci roztworów alkohol owych, lub wodno-alkoholowych o stężeniu substancji czynnej od 0,1 do 50%, wykazują aktywność herbicydową. Są to nowe herbicydy skuteczne w ochronie roślin.
Claims (3)
1. Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) o wzorze ogólnym gdzie: R oznacza podstawnik alkilowy o długości węgla od 1 do 16 atomów węgla,
A- oznacza anion herbicydowy o wzorze ogólnym
PL 223 414 B1
2. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych, określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy wodorotlenek rozpuszcza się w metanolu, a następnie poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:1 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionów: (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octanowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanianowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octanowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanianowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego.
3. Sposób otrzymywania diamoniowych herbicydowych cieczy jonowych określonych zastrz. 1, znamienny tym, że diamoniowy chlorek rozpuszcza się w wodzie, następnie miesza się z wodnym roztworem o stężeniu co najmniej 1%, mieszaniny soli sodowej lub potasowej kwasu: (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)-octowego, lub (4-chloro-2-metylofenoksy)popionowego, lub 4-(2,4-dichlorofenoksy)butanowego, lub (2,4,5-trichlorofenoksy)octowego, lub 4-(4-chloro-2-metylofenoksy)butanowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym 1:1, w temperaturze od 283 do 373 K, korzystnie 293 K, przez co najmniej 30 minut, po czym odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, suszy, a następnie dodaje bezwodnego rozpuszczalnika organicznego, korzystnie metanolu, dalej oddziela się osad, odparowuje rozpuszczalnik, po czym produkt suszy się w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 373 K, korzystnie 353 K.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407018A PL223414B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL407018A PL223414B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL407018A1 PL407018A1 (pl) | 2015-08-03 |
| PL223414B1 true PL223414B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=53723626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL407018A PL223414B1 (pl) | 2014-01-31 | 2014-01-31 | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223414B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109180505A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 中国日用化学研究院有限公司 | 一种乙醚基-α, ω-双长链烷基二甲基氯化铵表面活性剂的制备方法 |
-
2014
- 2014-01-31 PL PL407018A patent/PL223414B1/pl unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109180505A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 中国日用化学研究院有限公司 | 一种乙醚基-α, ω-双长链烷基二甲基氯化铵表面活性剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL407018A1 (pl) | 2015-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| EP2880978A1 (en) | Herbicidal quaternary ammonium salts of (4-chloro-2-methylphenoxy)acetic acid | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL224026B1 (pl) | Nowe jednofunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223415B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3,6-dioksooktametyleno-(1,8)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL224025B1 (pl) | Nowe dwufunkcyjne poli(diallilodimetyloamoniowe herbicydowe ciecze jonowe), sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223557B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania |