PL228522B1 - Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin - Google Patents
Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślinInfo
- Publication number
- PL228522B1 PL228522B1 PL414088A PL41408815A PL228522B1 PL 228522 B1 PL228522 B1 PL 228522B1 PL 414088 A PL414088 A PL 414088A PL 41408815 A PL41408815 A PL 41408815A PL 228522 B1 PL228522 B1 PL 228522B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- anion
- bis
- dichloro
- chloro
- diethanolmethylammonium
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 30
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 title description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 19
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 3,6-dichloro-2-methoxybenzoate Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C([O-])=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 16
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 20
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 17
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N (2s)-hexane-1,2,6-triol Chemical compound OCCCC[C@H](O)CO ZWVMLYRJXORSEP-LURJTMIESA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QZIQJVCYUQZDIR-UHFFFAOYSA-N mechlorethamine hydrochloride Chemical compound Cl.ClCCN(C)CCCl QZIQJVCYUQZDIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 3
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 3
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FYZZJDABXBPMOG-UHFFFAOYSA-N ethanol;n-methylmethanamine Chemical compound CCO.CNC FYZZJDABXBPMOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(12)OPIS PATENTOWY (i9)PL (n)228522 (13) B1 (51) Int.CI.
(21) Numer zgłoszenia: 414088 C07C 211/63 (2006.01)
C07C 209/20 (2006.01) A01N 33/02 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 21.09.2015
Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym) (54) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metyloksybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 27.03.2017 BUP 07/17 | (73) Uprawniony z patentu: POLITECHNIKA POZNAŃSKA, Poznań, PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 30.04.2018 WUP 04/18 | (72) Twórca(y) wynalazku: JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL RAFAŁ GISZTER, Ościsłowo, PL TOMASZ WILK, Koziegłowy, PL |
CM
CM m
CM
CM
Ω.
PL 228 522 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin.
Przedmiotem wynalazku są nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym).
Przykładami tego typu związków są:
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)etano-1,2-bis(dietanoloetyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)etano-1,2-bis(dietanoloetyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)butano-1,4-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2metoksybenzoesan)butano-1,4-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)heksano-1,6-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)heksano-1,6-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)oktano-1,8-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)oktano-1,8-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowy)
- Di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesan)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowy)
Amoniowe ciecze jonowe to obecnie jedna z najszerzej poznanych grup cieczy jonowych. Dodatni ładunek w kationie zlokalizowany jest na atomie azotu o hybrydyzacji sp3. Rodzaje podstawników przy atomie azotu determinują właściwości kationu. Na właściwości powierzchniowo czynne wpływa długość łańcucha alkilowego. Większość amoniowych cieczy jonowych wykazuje obniżenie napięcia powierzchniowego przy długości łańcucha od 12 do 16 atomów węgla w łańcuchu. Długi łańcuch alkilowy podnosi również aktywność biologiczną cieczy jonowych.
Bisamoniowe sole należą do grupy związków określanych mianem gemini, są to związki amfifilowe, składające się z dwóch amfipatycznych polarnych cząsteczek związanych ze sobą poprzez łącznik pomiędzy hydrofilowymi grupami. Połączenie może występować także pomiędzy łańcuchami w pobliżu grupy polarnej. Łącznik jest bardzo ważnym elementem struktury związków gemini, gdyż warunkuje on ich niezwykłe właściwości. Herbicydy to związki z grupy pestycydów służące do zwalczania roślin niepożądanych na polach uprawnych. Ich działanie może być selektywne lub nieselektywne.
Jednym z pierwszych, stosowanych powszechnie herbicydów był kwas 2,4-dichlorofenoksyoctowy opisywany skrótem 2,4-D. Testy tego herbicydu były prowadzone w latach 40 XX wieku w USA. Obecnie znanych jest ponad 1500 preparatów zawierających 2,4-D.
MCPA należy do jednych z najdłużej i w największych ilościach stosowanych chemicznych środków chwastobójczych na świecie i w Polsce. Wiele młodszych substancji aktywnych z różnych przyczyn już dawno wycofano z użycia. Podobnie jak 2,4-D został odkryty z latach 40 XX wieku w Anglii.
Herbicydowe środki ochrony roślin stanowią liczną grupę związków, którą można podzielić ze względu na porę stosowania: przedsiewne lub przedwschodowe. Można wyróżnić związki działające na chwasty dwuliścienne, jednoliścienne lub o działaniu totalnym. Obecnie herbicydy stosuje się w postaci soli z kationem organicznym lub nieorganicznym, w formie estrów lub w formie kwasowej. Oferowane są również mieszaniny herbicydowe o szerszym spektrum działania np. herbicydy o działaniu na rośliny jednoliścienne i dwuliścienne.
Przedmiotem wynalazku są nowe jednofunkcyjne bisamoniowe herbicydowe ciecze jonowe, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze w ochronie roślin uprawnych. Herbicydowe ciecze jonowe są nową grupą herbicydów opisanych w latach 2011-2013. Herbicydowe diamoniowe ciecze jonowe są nowością naukową. Wpisują się w założenia zintegrowanej ochrony roślin.
Istotą wynalazku są nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1, gdzie: A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 2 lub 3, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że wodorotlenek alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowy) poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:2 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku z grupy: metanol, etanol, 1 -propanol, 2-propanol, butanol lub woda w temperaturze od 10 do 80°C, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 24 godziny, korzystnie
PL 228 522 B1 godzin, po czym usuwa się powstały osad, a rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 40°C.
Kolejny sposób wytwarzania polega na tym, że czwartorzędowe dibromki, dichlorki lub dijodki alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowe), poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowej), do soli kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego równym 1:2, którą prowadzi się w środowisku wodnym lub alkoholowym (metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol) w temperaturze 10 do 80°C, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 1 godziny, korzystnie 24 godziny, po czym rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 20 do 80°C, korzystnie 60°C.
Zastosowanie bisamoniowych herbicydowych cieczy jonowych z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1 gdzie; A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 2 lub 3 jako środki ochrony roślin.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych.
Korzystnym jest również, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworów alkoholowych albo w postaci roztworów wodno-alkoholowych.
Korzystnym jest także, gdy ciecze jonowe stosuje się w roztworach, w których stężenie bisamoniowej herbicydowej soli wynosi od 0,1% do 50%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno ekonomiczne:
- syntezowano nowe bisamoniowe herbicydowe ciecze jonowe,
- w syntezie nie powstają żadne szkodliwe substancje,
- łagodne środowisko prowadzenia reakcji,
- otrzymane sole są rozpuszczalne w wodzie i metanolu,
- otrzymujemy produkty wysokiej czystości,
- otrzymane związki chemiczne są stabilne termicznie,
- syntezowane sole są ciekłe poniżej 100°C, są to nowe ciecze jonowe,
- otrzymane ciecze jonowe wykazują aktywność herbicydową, są to herbicydowe ciecze jonowe,
- otrzymane herbicydowe ciecze jonowe posiadają niską prężność par,
- produkty syntezy są bezpieczne w przechowywaniu,
- preparaty przygotowane na bazie bisamoniowych herbicydowych cieczy jonowych są stabilne chemicznie.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1.
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)etano-1,2-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,4 g (0,02 mola) kwasu
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm3 butanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,26 g (0,01 mola) dibromku etano-1,2-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 butanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
PL 228 522 B1
P r z y k ł a d 2.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)etano- 1,2-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm3 etanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,26 g (0,01 mola) dibromku etano-1,2-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
P r z y k ł a d 3.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)butano- 1,4-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,54 g (0,01 mola) dibromku butano-1,4-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
Strukturę produktu potwierdza się wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego.
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,64(m, 4H); 2,15(s, 6H); 3,17(s, 4H); 3,30(m, 6H); 3,43(m, 8H); 3,64(s, 4H); 3,92(m, 8H); 4,27(s, 4H); 6,69(d, J = 8,65 Hz, 2H); 7,07(d, J = 2,71 Hz, 2H); 7,15(s, 2H). 13C NMR (DMSO-de) δ ppm = 15,85[2]; 19,01[2]; 50,56[2]; 62,55[2]; 65,45[8]; 68,38[2]; 112,38[2]; 122,54[2]; 126,41[2]; 128,59[2]; 130,22[2]; 156,17[2]; 170,64(2]. Analiza elementarna CHN dla C32H50CI2N2O10 (692,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 55,41; H = 7,27; N = 4,04; wartości zmierzone C = 55,92; H = 7,81; N = 4,56.
P r z y k ł a d 4.
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)butano-1,4-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszcza się 4,0 g (0,02 mola) kwasu
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu. Następnie dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę kontrolując stężenie jonów wodorowych w roztworze za pomocą pH-metru. Do otrzymanej soli potasowej dodano 4,54 g (0,01 mola) dibromku butano-1,4-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C przez 24 godziny, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu. Następnie rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 40°C. Otrzymano produkt z wydajnością 97%.
P r z y k ł a d 5.
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)heksano-1,6-bis(dietanolometyloamoniowego)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,4 g (0,02 mola) kwasu
3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody oraz 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia. Do otrzymanej soli potasowej dodaje się 4,82 g (0,01 mola) dibromku heksano-1,6-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody. Następnie wodę odparowano, a do pozostałości
PL 228 522 B1 dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił bromek potasu odseparowano, po czym z pozostałości odparowano rozpuszczalnik na wyparce obrotowej. Gotowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 50°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,26(m, 4H); 1,66(m, 4H); 3,19(s, 4H); 3,31(m, 6H) 3,42(m, 8H); 3,63(s, 4H); 3,81(s, 6H); 3,90(m, 8H); 7,10(d, J = 8,51 Hz, 2H); 7,22(d, J = 8,50 Hz, 2H). 13C NMR (DMSO-de) δ ppm = 25,42[2]; 26,55[2]; 50,54[2]; 61,17[2]; 62,52[2]; 65,45[8]; 125,27[4]; 125,41[2]; 139,48[4]; 151,41[2]; 166,08(2]. Analiza elementarna CHN dla C32H48CLN2O10 (762,54 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,40; H = 6,34; N = 3,67; wartości zmierzone C = 50,89; H = 6,80; N = 3,12.
P r z y k ł a d 6.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)heksano-1,e-bis(dietanolometyloamoniowego)
Do reaktora zaopatrzonego w mieszadło magnetyczne wprowadzono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm3 wody oraz 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez godzinę w temperaturze otoczenia. Do otrzymanej soli potasowej dodaje się 4,82 g (0,01 mola) dibromku heksano-1,6-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 30 cm3 wody. Następnie wodę odparowano, a do pozostałości dodano 30 cm3 bezwodnego acetonu. Wytrąconą sól nieorganiczną, którą stanowił bromek potasu odseparowano, po czym z pozostałości odparowano rozpuszczalnik na wyparce obrotowej. Gotowy produkt suszono w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze 50°C. Otrzymano produkt z wydajnością 93%.
P r z y k ł a d 7.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)oktano-1,8-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,10 g (0,01 mola) dibromku oktano-1,8-bis(etanolodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 gorącego 1-propanolu. Następnie do reaktora dodano 0,8 g (0,02 mola) wodorotlenku sodu. Wytrącony osad bromku sodu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Otrzymano produkt z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,27(m, 8H); 1,66(m, 4H); 2,15(s, 6H); 3,16(s, 4H); 3,33(m, 6H) 3,42(m, 8H); 3,58(s, 4H); 3,94(m, 8H); 4,28(s, 4H); 6,73(d, J = 8,61 Hz, 2H); 7,10(d, J = 2,72 Hz, 2H); 7,21(s, 2H). 13C NMR (DMSO-de) δ ppm = 15,87[2]; 25,46[2]; 26,69[2]; 29,17[2]; 50,49[2]; 62,51[2]; 65,40[8]; 112,37[2]; 122,56[2]; 126,45[2]; 128,54[2]; 130,22[2]; 156,18[2]; 170,62(2]. Analiza elementarna CHN dla C36H58Cl2N2O10 (748,35 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,67; H = 7,80; N = 3,74; wartości zmierzone C = 57,14; H = 7,36; N = 3,18.
P r z y k ł a d 8.
Sposób otrzymywania di(3,e-dichloro-2-metoksybenzoesanu)oktano-1,8-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,10 g (0,01 mola) dibromku oktano-1,8-bis(etanolodimetyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 gorącego 2-propanolu. Następnie do reaktora dodano 0,8 g (0,02 mola) wodorotlenku sodu. Wytrącony osad bromku sodu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 40°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
PL 228 522 B1
P r z y k ł a d 9.
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowego).
W kolbie umieszczono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego rozpuszczonego w 50 cm3 mieszaniny metanol-woda. Następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Do otrzymanej soli potasowej 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu dodano 5,79 g (0,01 mola) dibromku dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 wody. Reakcję prowadzono w temperaturze 70°C przez 12 godzin, po czym odparowano wodę i metanol. Następnie otrzymaną pozostałość rozpuszczono w izopropanolu i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono na linii próżniowej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 93%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,26(m, 12H); 1,69(s, 4H); 3,17(s, 4H); 3,34(m, 6H) 3,45(m, 8H); 3,65(s, 4H); 3,81(s, 6H); 3,92(m, 8H); 7,11(d, J = 8,51 Hz, 2H); 7,22(d, J = 8,50 Hz, 2H). 13C NMR (DMSO-de) δ ppm = 25,42[2]; 26,70[2]; 29,19[4]; 50,58[2]; 61,10[2]; 62,50[2]; 65,46[8]; 125,32[4]; 125,48[2]; 139,49[4]; 151,34[2]; 166,40[2]. Analiza elementarna CHN dla C36H56CLN2O10 (818,65 g/mol): wartości obliczone (%): C = 52,82; H = 6,89; N = 3,42; wartości zmierzone C = 52,36; H = 6,33; N = 3,96.
P r z y k ł a d 10.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowego).
W kolbie umieszczono 4,4 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 50 cm3 mieszaniny metanol-woda. Następnie dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu. Do otrzymanej soli potasowej 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu dodano 5,79 g (0,01 mola) dibromku dekano-1,10-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 wody. Reakcję prowadzono w temperaturze 70°C przez 12 godzin, po czym odparowano wodę i metanol. Następnie otrzymaną pozostałość rozpuszczono w izopropanolu i za pomocą sączenia próżniowego oddzielono wydzielony osad bromku potasu, a rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono na linii próżniowej. Otrzymuje się produkt z wydajnością 98%.
P r z y k ł a d 11.
Sposób otrzymywania di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,66 g (0,01 mola) dibromku dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 gorącego metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie, a przesącz zobojętniono kwasem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym. Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Otrzymano produkt z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ ppm = 1,29(m, 16H); 1,68(m, 4H); 2,21(s, 6H); 3,12(s, 4H); 3,28(m, 6H); 3,46(m, 8H); 3,71(s, 4H); 3,92(m, 8H); 4,32(s, 4H); 6,72(d, J = 8,59 Hz, 2H); 7,15(d, J = 2,71 Hz, 2H); 7,21(s, 2H). 13C NMR (DMSO-de) δ ppm = 15,79[2]; 25,40[2]; 26,71[2]; 29,22[6]; 50,21[2]; 62,46[2]; 65,26[8]; 112,33[2]; 122,46[2]; 126,47[2]; 128,52[2]; 130,28[2]; 156,21[2]; 170,61(2]. Analiza elementarna CHN dla C40H66CI2N2O10 (805,87 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,62; H = 8,25; N = 3,48; wartości zmierzone C = 59,71; H = 8,31; N = 3,54.
P r z y k ł a d 12.
Sposób otrzymywania di(3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanu)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowego)
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,66 g (0,01 mola) dibromku dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowego) rozpuszczonego w 50 cm3 gorącego metanolu. Następnie do reaktora dodano 1,12 g (0,02 mola) wodorotlenku potasu. Wytrącony osad bromku potasu oddzielono przez sączenie a przesącz zobojętniono kwasem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym.
PL 228 522 Β1
Reakcję prowadzono w temperaturze 50°C przez 24 godziny. Rozpuszczalnik odpędzono za pomocą rotacyjnej wyparki próżniowej. Następnie otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w acetonie i oddzielono wydzielony osad. Rozpuszczalnik odparowano na wyparce rotacyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 80°C. Otrzymano produkt z wydajnością 97%. Tabela 1
Zestawienie przeprowadzonych syntez
| Lp. | Sói | Wydajność [%] | Analiza elementarna | |||||
| wartości obliczone {%) | wartości zmierzone (%) | |||||||
| C | H | N | C | H | N | |||
| 1 | [DEMAh(C2j [MCPAh | 95 | 54,13 | 6,97 | 4,21 | 54,21 | 7,02 | 4,25 |
| 2 | [DEMAj2[C4] [MCPAh | 97 | 55,41 | 7,27 | 4,04 | 55,52 | 7,31 | 4,06 |
| 3 | [DEMA]2[C6] [MCPAh | 93 | 56,58 | 7,54 | 3,88 | 56,66 | 7,62 | 4,04 |
| 4 | [DEMAh[C8] [MCPAh | 92 | 57,67 | 7,80 | 3,74 | 57,74 | 7,86 | 3,78 |
| 5 | [DEMA]2[C10] [MCPAh | 98 | 58,68 | 8,03 | 3,60 | 58,77 | 8,10 | 3,66 |
| 6 | [DEMAh[C12j [MCPA]2 | 96 | 59,62 | 8,25 | 3,48 | 59,71 | 8,31 | 3,54 |
| 7 | [DEMA]2[C2] [DICh | 94 | 47,61 | 5,71 | 3,97 | 47,69 | 5,75 | 4,01 |
| 8 | [DEMA]2[C4] [DICh | 96 | 49,06 | 6,04 | 3,81 | 49,16 | 6,11 | 3,88 |
| 9 | [DEMA]2[C6j [DICh | 94 | 50,40 | 6,34 | 3,67 | 50,49 | 6,40 | 3,72 |
| 10 | [DEMAMC8] [DICh | 95 | 51,65 | 6,63 | 3,54 | 51,74 | 6,67 | 3,58 |
| lł | [DEMAhlClO] [DiC]2 | 93 | 52,82 | 6,89 | 3,42 | 52,96 | 6,93 | 3,46 |
| 12 | [DEMA]2[C12] [DIC]z | 97 | 53,90 | 7,14 | 3,31 | 54,01 | 7,19 | 3,36 |
Przykład zastosowania
Badanie aktywności biologicznej di(4-chloro-2-metylofenoksyoctanu)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowego) jako środek ochrony roślin w warunkach szklarniowych:
Rośliną testową jest chaber bławatek (Centaurea cyanuś). Nasiona wysiewa się do doniczek wypełnionych glebą na głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonuje się przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskuje się je roztworem zawierającym badane związki przy pomocy opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102. Przemieszcza się on nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosi 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosi 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosi 200 dm3.
Di(4-chloro-2-metylofenoksyoctan)dodekano-1,12-bis(dietanolometyloamoniowy) rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha, co odpowiada stężeniu 0,2%. Jako środek porównawczy zastosowano zarejestrowany w Polsce herbicyd zawierający MCPA w formie soli sodowo-potasowych. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (±2°C) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie
PL 228 522 B1 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami).
Badana nowa ciecz jonowa wykazała wyższą aktywność biologiczną w zwalczaniu chabra bławatka w porównaniu do herbicydu standardowego o 21%.
Claims (1)
- Zastrzeżenia patentoweNowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chIoro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1, gdzie: A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 2 lub 3.Sposób wytwarzania nowych herbicydowych, bisamoniowych soli z kationem alkilodiylobis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że wodorotlenek alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowy) poddaje się reakcji zobojętniania w stosunku molowym 1:2 roztworem o stężeniu co najmniej 1%, zawierającym kwas będący źródłem anionu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, reakcję prowadzi się w rozpuszczalniku z grupy: metanol, etanol, 1 -propanol, 2-propanol, butanol lub woda w temperaturze od 10 do 80°C, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 24 godziny, korzystnie 12 godzin, po czym usuwa się powstały osad, a rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze od 20 do 80°C, korzystnie 40°C.Sposób wytwarzania nowych herbicydowych, bisamoniowych soli z kationem alkilodiylobis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowe dibromki, dichlorki lub dijodki alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowe), poddaje się reakcji z solą sodową lub potasową kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego, w stosunku molowym soli alkilodiylo bis(dietanolometyloamoniowej) do soli kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego lub 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowego równym 1:2, którą prowadzi się w środowisku wodnym lub alkoholowym (metanol, etanol, 1-propanol, 2-propanol, butanol) w temperaturze 10 do 80°C, korzystnie 20°C, w czasie co najmniej 1 godziny, korzystnie 24 godziny, po czym rozpuszczalnik odparowuje pod obniżonym ciśnieniem, a następnie pozostałość rozpuszcza się w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 20 do 80°C, korzystnie 60°C.Zastosowanie nowych herbicydowych, bisamoniowych soli z kationem alkilodiylo-bis(dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym o wzorze ogólnym 1 gdzie: A- oznacza anion herbicydowy o wzorze 2 lub 3 jako środki ochrony roślin.Zastosowanie, według zastrz. 1,4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej lub w postaci roztworów wodnych.Zastosowanie, według zastrz. 1, 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworów alkoholowych.Zastosowanie, według zastrz. 1, 4, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworów wodno-alkoholowych.Zastosowanie, według zastrz. 1, 4, 6, 7, znamienne tym, że ciecze jonowe stosuje się w roztworach, w których stężenie bisamoniowej herbicydowej soli wynosi od 0,1% do 50%.PL 228 522 Β1
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414088A PL228522B1 (pl) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414088A PL228522B1 (pl) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414088A1 PL414088A1 (pl) | 2017-03-27 |
| PL228522B1 true PL228522B1 (pl) | 2018-04-30 |
Family
ID=58360251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414088A PL228522B1 (pl) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228522B1 (pl) |
-
2015
- 2015-09-21 PL PL414088A patent/PL228522B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414088A1 (pl) | 2017-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL244080B1 (pl) | Nowe preparaty herbicydowe na bazie cieczy jonowych z kationem 2,2’-[1,ω-alkilodiylbis(oksy)]-bis[decylodimetylo-2-okso-etanoamoniowym] albo alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem (3,6-dichloro-2-metoksy)benzoesanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty chwastobójcze | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228522B1 (pl) | Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228325B1 (pl) | Nowe herbicydowe sole z kationem alkilodiylo-bis(etanolodimetyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym albo 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowym oraz sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL230984B1 (pl) | Nowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin | |
| PL215636B1 (pl) | Nowe pary jonowe zawierające anion 3,6-dichloropikolinianowy, sposób wytwarzania nowych par jonowych zawierających anion 3,6-dichloropikolinianowy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223557B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL236683B1 (pl) | Sole bisamoniowe z anionem cynamonianowym i 4-chloro- -2-metylofenoksyoctowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako środki chwastobójcze | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL242922B1 (pl) | Amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowym i anionem 3,6-dichloropirydyno-2-karboksylowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako selektywne herbicydy do zwalczania chwastów dwuliściennych |