PL232557B1 - Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents

Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Info

Publication number
PL232557B1
PL232557B1 PL422180A PL42218017A PL232557B1 PL 232557 B1 PL232557 B1 PL 232557B1 PL 422180 A PL422180 A PL 422180A PL 42218017 A PL42218017 A PL 42218017A PL 232557 B1 PL232557 B1 PL 232557B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pentamethyl
triammonium
methylphenoxy
chloro
ionic liquids
Prior art date
Application number
PL422180A
Other languages
English (en)
Other versions
PL422180A1 (pl
Inventor
Juliusz Pernak
Monika Akwarska
Katarzyna Marcinkowska
Damian Kaczmarek
Tadeusz Praczyk
Original Assignee
Politechnika Poznanska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Poznanska filed Critical Politechnika Poznanska
Priority to PL422180A priority Critical patent/PL232557B1/pl
Publication of PL422180A1 publication Critical patent/PL422180A1/pl
Publication of PL232557B1 publication Critical patent/PL232557B1/pl

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Herbicydowe ciecze jonowe należą do trzeciej generacji cieczy jonowych. Charakteryzują się budową jonową, w której kation lub anion posiadają właściwości chwastobójcze. Herbicydowe trojaczki. Zbudowane są z trigeminii kationu oraz anionu o aktywności biologicznej. Kation posiada na przykład trzy czwartorzędowe atomy azotu. Przeciw jonami są m. in. trzy aniony o działaniu chwastobójczym.
Najczęściej używanymi herbicydami selektywnymi są środki z grupy syntetycznych auksyn wśród których można wymienić: kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy (2,4-D), kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy (MCPA), kwas 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesowy (Dikamba), stosowane w postaci czystej, estrów lub soli sodowej albo potasowej.
Według doniesień literaturowych (J. Pernak, et. al., Chem. Eur. J., 2016, 22, 12012-12021) stosując ciecze jonowe uzyskuje się lepsze właściwości herbicydowe. Wpływają one na zwiększenie skuteczności herbicydowej w porównaniu do komercyjnych środków ochrony roślin.
Zaproponowana synteza pozwoliła na uzyskanie nowych cieczy jonowych. Otrzymane triamonowe ciecze jonowe charakteryzują się niską prężnością par. Cecha ta jest bardzo przydatna podczas aplikacji herbicydów, a mianowicie preparat rozpylany na plony nie zagraża osobie aplikującej.
Przykładami tego typu związków są:
• tri[(4-chloro-2-metyIofenoksy)octan] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowy • tri[ (4-chloro-2-metylofenoksy)octan] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowy • tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowy • tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octan] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowy
Istotą wynalazku są nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla, a A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy o wzorze 3.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy tribromek 1,1,4,7,7- w który R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli triamoniowej do soli kwasu 1:3, w temperaturze od 25°C do 35°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol lub butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że tribromek 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7- w którym R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla albo butanolu trialkylodietylenotriamomowy, o wzorze ogólnym 1 i rozpuszcza się w etanolu albo butanolu, albo izopropanolu albo metanolu, miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowego do wodorotlenku 1:3, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie korzystnie 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza się w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, dalej przesącz zobojętnia się kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku triamoniowego do kwasu 1:3, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że tribromek 1,1,4,7,7-pentametylo- w którym R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla 1 ,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy, o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 20°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie korzystnie 45 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza w celu usunięcia żywicy jonowymiennej, dalej przesącz zobojętnia się kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, a produkt końcowy izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
Zastosowanie nowych cieczy jonowych z kationem 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 2 gdzie: R
PL 232 557 B1 oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla, a A- oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy o wzorze 3 jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy nowe triamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%, albo w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• syntezowano nowe ciecze jonowe zawierające kation z trzema ładunkami, • opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością powyżej 90%, • otrzymane sole w temperaturze otoczenia są cieczami o wysokiej lepkości, co pozwala zaliczyć je do cieczy jonowych, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w wielu rozpuszczalnikach organicznych, takich jak metanol i DMSO, natomiast rozpuszczalność w wodzie ściśle zależy od długości podstawnika alkilowego w kationie, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par, • otrzymane ciecze jonowe wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • otrzymane nowe związki wykazują aktywność chwastobójczą, są to herbicydowe ciecze jonowe.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego, skrót [CsC2CsC2Cs][MCPA]3
W kolbie rozpuszczono 5 g (0,007 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego w 30 cm3 etanol. Do naczynia reakcyjnego dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego. Reakcję wymiany anionu bromkowego prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalny w metanolu bromek sodu odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Struktura związku została potwierdzona w wyniku analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (m, 9H); 1,28 (m, 30H); 1,71 (m, 6H); 2,35 (s, 9H); 2,92 (m, 4H); 3,11 (s, 15H); 3,30 (m, 6H); 3,48 (m, 4H); 4,92 (s, 6H); 6,75 (m, 3H); 7,08 (3, 3H); 7,10 (m, 3H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,52 [3C]; 16,53 [3C]; 23,77 [3C]; 29,08 [3C]; 30,65 [3C]; 33,09 [6C]; 41,97 [3C]; 52,17 [5C]; 62,03 [4C]; 66,45 [3C]; 68,29 [3C]; 113,62 [3C]; 126,17 [3C]; 127,29 [3C]; 130,20 [3C]; 131,26 [3C]; 156,98 [3C]; 175,18 [3C].
Analiza elementarna CHN dla C60H98CI3N3O9 (Mmol = 1111,81 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,82; H = 8,89; N = 3,78; wartości zmierzone (%):C = 64,69; H = 8,69; N = 3,92.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego, skrót [CsC2CsC2Cs][MCPA]3 g (0,007 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego rozpuszczono w 30 cm3 metanolu w temperaturze 30°C i dodano żywicę jonowymienną. Otrzymany triwodorotlenek amoniowy oddzielono od żywicy jonowymiennej na drodze sedymentacji. Do przesączu dodano stechiometryczną ilość kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, a następnie odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
Analiza elementarna CHN dla C60H98CI3N3O9 (Mmol = 1111,81 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,82; H = 8,89; N = 3,78; wartości zmierzone (%):C = 64,65; H = 8,70; N = 3,89.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu) 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego, skrót [CsC2CsC2Cs][MCPA]3
W reaktorze umieszczono 5 g (0,007 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 metanolu w temperaturze 25°C i dodano 1,12 g (0,02 mole) wodorotlenek potasu. Wytrącony osad bromu potasu oddzielono od tri(wodorotlenku) 1,1,4,7,74
PL 232 557 B1
-pentametylo-1,4,7-trioktylodietylenotriamoniowego. Otrzymany tri(wodorotlenek) zobojętniono roztworem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego (w ilości stechiometrycznej) i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymaną mieszaninę rozpuszczono w 30 cm3 acetonu. Wytrącony osad oddzielono, a rozpuszczalnik odparowano. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Analiza elementarna CHN dla C60H98CI3N3O9 (Mmol = 1111,81 g/mol): wartości obliczone (%): C = 64,82; H = 8,89; N = 3,78; wartości zmierzone (%):C = 64,71; H = 8,65; N = 3,95.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowego, skrót [CioC2CioC2Cio][MCPA]3
W kolbie rozpuszczono 5 g (0,006 mol) dibromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowego w 30 cm3 butanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość soli sodowej kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego. Reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 35°C przy intensywnym mieszaniu. Nierozpuszczalną w butanolu sól nieorganiczną odsączono, a następnie odparowano butanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono w suszarce pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Wykonane widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliły na potwierdzenie struktury produktu:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (m, 9H); 1,28 (m, 42H); 1,81 (m, 6H); 2,45 (s, 9H); 3,02 (m, 4H); 3,21 (s, 15H); 3,39 (m, 6H); 3,58 (m, 4H); 5,02 (s, 6H); 6,70 (m, 3H); 7,08 (3, 3H); 7,10 (m, 3H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,50 [3C]; 16,83 [3C]; 23,67 [3C]; 29,28 [3C]; 30,35 [3C]; 33,19 [12C]; 41,67 [3C]; 52,87 [5C]; 62,73 [4C]; 66,48 [3C]; 68,19 [3C]; 113,66 [3C]; 126,16 [3C]; 127,29 [3C]; 130,88 [3C]; 131,56 [3C]; 156,99 [3C]; 175,28 [3C].
Analiza elementarna GHN dla C66H110CI3N3O9 (Mmol = 1195,97 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,28; H = 9,27; N = 3,51; wartości zmierzone (%):C = 66,49; H = 9,49; N = 3,72.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowego, skrót [C10C2C10C2C10HMCPA]3 g (0,006 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowego rozpuszczono w 50 cm3 izopropanolu i dodano żywicę jonowymienną. Tak przygotowany roztwór poddano mieszaniu przez 45 minut w temperaturze 25°C. Z mieszaniny reakcyjnej odseparowano żywicę przy pomocy sączenia próżniowego. Przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy) octowym. Następnie od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 90%.
Analiza elementarna CHN dla C66H110CI3N3O9 (Mmol = 1195,97 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,28; H = 9,27; N = 3,51; wartości zmierzone (%):C = 66,451; H = 9,47; N = 3,70.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylotridecylodietylenotriamoniowego, skrót [C10C2C10C2C10HMCPA]3
Do kolby zawierającej 30 cm3 etanolu wprowadzono 5 g (0,006 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridecylodietylenotriamoniowego. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano 1,01 g wodorotlenku potasu (0,02 mol). Mieszanie kontynuowano przez 15 min w temperaturze 30°C, po czym z mieszaniny odsączono wytrącony bromek potasu. Etanolowy przesącz triwodorotlenku amoniowego zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, a następnie zatężono pod obniżonym ciśnieniem otrzymując produkt, który poddano suszeniu próżniowemu w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 89%.
Analiza elementarna CHN dla C66H110CI3N3O9 (Mmol = 1195,97 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,28; H = 9,27; N = 3,51; wartości zmierzone (%):C = 66,45; H = 9,52; N = 3,71.
P r z y k ł a d VII
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylotridodecylodietylenotriamoniowego, skrót [C12C2C12C2C12][MCPA]3
Do kolby, z 45 cm3 metanolu, wprowadzono 5 g (0,005 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowego. Następnie, przy ciągłym mieszaniu, dodano stechiometryczną ilość (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu. Reakcję prowadzono w temperaturze 25°C.
PL 232 557 B1
Z metanolu wytrącił się biały osad bromku potasu, który odsączono. Po odparowaniu metanolu produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wynosiła 93%.
Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCIa) δ [ppm] = 0,89 (m, 9H); 1,29 (m, 54H); 1,72 (m, 6H); 2,35 (s, 9H); 2,95 (m, 4H); 3,13 (s, 15H); 3,31 (m, 6H); 3,50 (m, 4H); 4,98 (s, 6H); 6,76 (m, 3H); 7,10 (3, 3H); 7,13 (m, 3H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,55 [3C]; 16,55 [3C]; 23,74 [3C]; 29,01 [3C]; 30,65 [3C]; 33,12 [18C]; 41,91 [3C]; 52,18 [5C]; 62,09 [4C]; 66,44 [3C]; 68,27 [3C]; 113,61 [3C]; 126,15 [3C]; 127,26 [3C]; 130,35 [3C]; 131,27 [3C]; 156,91 [3C]; 175,11 [3C].
Analiza elementarna CHN dla C72H122CI3N3O9 (Mmol = 1280,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,56; H = 9,61; N = 3,28; wartości zmierzone (%):C = 67,38; H = 9,89; N = 3,49.
P r z y k ł a d VIII
Sposób otrzymywania tri[(4-chIoro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowego, skrót [C12C2C12C2C12][MCPA]3
1,68 g wodorotlenek sodu (0,02 mol) rozpuszczono w 40 cm3 izopropanolu, w temperaturze 25°C, po czym dodano 9,21 g (0,01 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowego. Następnie roztwór zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym. Wytrącony osad oddzielono przez sączenie grawitacyjne, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 95%.
Analiza elementarna CHN dla C72H122CI3N3O9 (Mmol = 1280,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,56; H = 9,61; N = 3,28; wartości zmierzone (%):C = 67,38; H = 9,89; N = 3,49.
P r z y k ł a d IX
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowego, skrót [C12C2C12C2C12][MCPA]3
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono żywicę jonowymienną wraz z 70 cm3 metanolu i poddano mieszaniu. Następnie do kolby dodano 9,21 g (0,01 mol) tribromku
1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tridodecylodietylenotriamoniowego. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C, przez co najmniej 45 minut. Po przeprowadzeniu reakcji wymiany zużytą żywicę odsączono, a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy]octowym i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze koło 70°C. Wydajność reakcji wynosiła 91%.
Analiza elementarna CHN dla C72H122CI3N3O9 (Mmol = 1280,13 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,56; H = 9,61; N = 3,28; wartości zmierzone (%):C = 67,38; H = 9,89; N = 3,49.
P r z y k ł a d X
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy]octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowego, skrót [C12C2C12C2C12][MCPA]3
Tribromek 1,1,4,7,7-pentametyIo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowy w ilości 10,05 g (0,01 mol) rozpuszczono w butanolu. Do reaktora przy ciągłym mieszaniu dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku sodu, reakcję prowadzono w temperaturze 25°C. Po reakcji wymiany mieszaninę zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, po czym odparowano rozpuszczalnik. Następnie dodano aceton w celu wydzieleniu osadu soli nieorganicznej bromku sodu i odsączenia pod obniżonym ciśnieniem. Od przesączu odparowano rozpuszczalnik. Produkt suszono w suszarce próżniowej, w temperaturze 70°C. Otrzymano produkt z wydajnością 94%.
Wynik analizy widm protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdził strukturę soli:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] = 0,89 (m, 9H); 1,28 (m, 66H); 1,71 (m, 6H); 2,35 (s, 9H); 2,92 (m, 4H); 3,11 (s, 15H); 3,30 (m, 6H); 3,48 (m, 4H); 4,92 (s, 6H); 6,75 (m, 3H); 7,08 (3, 3H); 7,10 (m, 3H);
13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 14,52 [3C]; 16,53 [3C]; 23,77 [3C]; 29,08 [3C]; 30,65 [3C]; 33,09 [24C]; 41,97 [3C]; 52,17 [5C]; 62,03 [4C]; 66,45 [3C]; 68,29 [3C]; 113,62 [3C]; 126,17 [3C]; 127,29 [3C]; 130,20 [3C]; 131,26 [3C]; 156,98 [3C]; 175,18 [3C].
Analiza elementarna CHN dla C34H72N2O6 (Mmol = 604,96 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,50; H = 12,00; N = 4,63; wartości zmierzone (%):C = 67,85; H = 11,62; N = 4,14.
PL 232 557 Β1
Przykład XI
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowego, skrót [Ci2C2Ci2C2Ci2][MCPA]3
W kolbie umieszczono żywicę jonowymienną wraz z 30 cm3 metanolu i poddano mieszaniu. Następnie do kolby dodano 10,05 g (0,01 mol) tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowego, reakcję prowadzono w temperaturze 20°C. Po przeprowadzeniu reakcji wymiany zużytą żywicę odsączono, a przesącz zobojętniono kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym i odparowano rozpuszczalnik. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wynosiła 90%.
Analiza elementarna CHN dla C78H134CI3N3O9 (Mmol = 1364,29 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,67; H = 9,90; N = 3,08; wartości zmierzone (%): C = 67,48; H = 9,99; N = 3,29.
Przykład XII
Sposób otrzymywania tri[(4-chloro-2-metylofenoksy)octanu] 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowego, skrót [Ci2C2Ci2C2Ci2][MCPA]3
W kolbie rozpuszczono 10,05 g tribromku 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-tritetradecylodietylenotriamoniowego (0,01 mol) w 35 cm3 metanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu, reakcję wymiany prowadzono w temperaturze 25°C. Nierozpuszczalną w metanolu sól nieorganiczną bromku potasu odsączono, a następnie odparowano metanol na wyparce próżniowej. Produkt reakcji suszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze 70°C. Wydajność reakcji wyniosła 90%.
Analiza elementarna CHN dla C78H134CI3N3O9 (Mmol = 1364,29 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,67; H = 9,90; N = 3,08; wartości zmierzone (%):C = 67,48; H = 9,99; N = 3,29.
Przykładowe zastosowanie
Badania aktywności biologicznej syntezowanych cieczy jonowych z anionem herbicydowym zostały przeprowadzone w Instytucie Ochrony Roślin w Poznaniu, Do badań wybrano komosę białą (Chenopodium album) jako roślinę na której zostały wykonane badania aktywności chwastobójczej. Nasiona wysiewano do doniczek wypełnionych glebą. Po wytworzeniu czterech liści na rośliny nanoszono związek w postaci czyste, opryskiwano przygotowanym roztworem wodno-etanolowym i wodnoizopropanolowym badanego związku za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102, przemieszczający się nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Rozpylacz znajdował się w odległości 40 cm od wierzchołków roślin, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa. Wydajność cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. Związki zastosowano w ilości odpowiadającej dawce 400 g herbicydu (anionu) w przeliczeniu na 1 ha. Środkami stanowiącymi punkt odniesienia były zarejestrowane w Polsce herbicydy: Chwastox Extra 300 SL (zawierający 300 g kwasu MCPA w formie soli sodowo-potasowych w 1 dm3 preparatu).
Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie dwóch tygodni rośliny ścięto i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki.
Badanie wykonano w czterech powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin.
Badane ciecze jonowe wykazują aktywność chwastobójczą. Go ilustruje tabela 1.
Tabela 1
Cietr jonowa Dawka [g/ha] Komosa biała
Redukcja świeżej 1 Redukcja świeżej Redukcja świeżej masy (postać czysta) (%]
masy fwoda-etanol) !%] masy. (woda-iżopro panel) [%]
|3Cee!W][MCPA]j 1097 85 81 85
pCiaCjNHMCPAia 1123 72 69 73
|3C„QN)[MCPAb 1148 93 85 90
|3CwC3N][MCPAb 1199 67 66 71
Syntezowane ciecze jonowe ze względu na wysoką aktywność wobec komosa biała, można zakwalifikować jako herbicydowe ciecze jonowe.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy oraz anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym o wzorze ogólnym 2 gdzie: R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla, a A' oznacza anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy o wzorze 3.
  2. 2. Sposób otrzymywania nowych trisamoniowych cieczy jonowych zawierających kation
    1.1.4.7.7- pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy tribromek 1,1,4,7,7-pentametylo w którym R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla, 1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym o wzorze ogólnym 1, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą sodową lub potasową kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy]octowego w stosunku molowym czwartorzędowej soli triamoniowej do soli kwasu 1:3, w temperaturze od 25°C do 35°C, korzystnie 25°C, w rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol, etanol lub butanol po czym z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, następnie produkt reakcji suszy się w temperaturze korzystnie 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
  3. 3. Sposób otrzymywania trisamoniowych cieczy jonowych z 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym i anionem herbicydowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że tribromek 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7- w którym R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla, trialkylodietylenotriamoniowy, o wzorze ogólnym 1 rozpuszcza się w etanolu albo butanolu, albo izopropanolu albo metanolu, miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu lub sodu, w stosunku molowym tribromku
    1.1.4.7.7- pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowego do wodorotlenku 1:3, w temperaturze od 25°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie korzystnie 15 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza się w celu usunięcia nieorganicznego produktu ubocznego, dalej przesącz zobojętnia się kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym w stosunku stechiometrycznym wodorotlenku triamoniowego do kwasu 1:3, a następnie produkt izoluje się i suszy w temperaturze 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
  4. 4. Sposób otrzymywania nowych cieczy jonowych z kationem 1,1,4,7,7-pentametylo 1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem herbicydowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że tribromek 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7- w którym R oznacza łańcuch alkilowy od ośmiu do czternastu atomów węgla trialkylodietylenotriamoniowy, o wzorze ogólnym 1, rozpuszcza się w metanolu dalej miesza się z żywicą jonowymienną, w temperaturze od 20°C do 30°C, korzystnie 25°C, w czasie korzystnie 45 minut, następnie mieszaninę poreakcyjną przesącza w celu usunięcia żywicy jonowymiennej, dalej przesącz zobojętnia się kwasem (4-chloro-2-metylofenoksy)octowym, a produkt końcowy izoluje się i suszy w temperaturze korzystnie 70°C pod obniżonym ciśnieniem.
  5. 5. Zastosowanie nowych trisamoniowych cieczy jonowych zawierających, kation 1,1,4,7,7-pentametylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowy oraz anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy, określonych zastrz. 1, jako herbicydy.
  6. 6. Zastosowanie według zastrzeżenia 5, znamienne tym, że nowe triamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej.
  7. 7. Zastosowanie według zastrzeżenia 5, znamienne tym, że nowe triamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-etanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
  8. 8. Zastosowanie według zastrzeżeniem 5, znamienne tym, że nowe triamoniowe ciecze jonowe stosuje się w postaci roztworu wodno-izopropanolowego o stężeniu od 0,01 do 0,1, korzystnie 0,05%.
PL422180A 2017-07-10 2017-07-10 Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy PL232557B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422180A PL232557B1 (pl) 2017-07-10 2017-07-10 Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL422180A PL232557B1 (pl) 2017-07-10 2017-07-10 Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL422180A1 PL422180A1 (pl) 2019-01-14
PL232557B1 true PL232557B1 (pl) 2019-06-28

Family

ID=64958895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL422180A PL232557B1 (pl) 2017-07-10 2017-07-10 Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL232557B1 (pl)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2009008934A (es) * 2007-02-26 2009-08-28 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de algunas sulfiliminas sustituidas.
PL218453B1 (pl) * 2012-07-16 2014-12-31 Politechnika Poznanska Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania
PL223417B1 (pl) * 2014-01-31 2016-10-31 Inst Ochrony Roślin Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
CN103931651A (zh) * 2014-03-27 2014-07-23 胜利油田胜利化工有限责任公司 一种双子双季铵盐杀菌剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
PL422180A1 (pl) 2019-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL237098B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL237908B1 (pl) Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna
PL232557B1 (pl) Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL240766B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz
PL223417B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania
PL228230B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL231440B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL228020B1 (pl) Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin
PL223414B1 (pl) Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania
PL231262B1 (pl) Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy
PL236743B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL230764B1 (pl) 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL229570B1 (pl) 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin
PL218453B1 (pl) Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania
PL229567B1 (pl) Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL228522B1 (pl) Nowe herbicydowe, bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo-bis( dietanolometyloamoniowym) i z anionem 4-chloro-2- metylofenoksyoctowym oraz 3,6-dichloro-2- metyloks ybenzoesowym, sposób ich wytwarzania oraz zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL238501B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej
PL230785B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL239073B1 (pl) Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy
PL237268B1 (pl) Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd
PL231143B1 (pl) Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy
PL238748B1 (pl) Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym
PL230986B1 (pl) Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy) popionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako środki ochrony roślin
PL230786B1 (pl) Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd
PL235895B1 (pl) Herbicydowe ciecze jonowe z kationem bicyklicznym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy