PL240766B1 - Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz - Google Patents
Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz Download PDFInfo
- Publication number
- PL240766B1 PL240766B1 PL428873A PL42887319A PL240766B1 PL 240766 B1 PL240766 B1 PL 240766B1 PL 428873 A PL428873 A PL 428873A PL 42887319 A PL42887319 A PL 42887319A PL 240766 B1 PL240766 B1 PL 240766B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- indolyl
- general formula
- ionic liquids
- plants
- anion
- Prior art date
Links
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia są ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, o wzorze 1, w którym K+ oznacza kation choliny o wzorze ogólnym 2, betainy o wzorze ogólnym 3, karnityny o wzorze ogólnym 4, 1-metylonikotynamidu o wzorze ogólnym 5, tetrabutyloamoniowym o wzorze ogólnym 6, albo didecylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 7. Zgłoszenie obejmuje także sposób ich otrzymywania oraz zastosowania jako ukorzeniacza.
Description
PL 240 766 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz.
Ciecze jonowe to klasa związków zyskująca z roku na rok coraz większą popularność. Ich największą zaletą jest możliwość otrzymania związków o pożądanych właściwościach poprzez dobranie odpowiedniego anionu oraz kationu. Prowadzone w ostatnim czasie badania pozwalają uznać, że ich potencjał aplikacyjny jest ograniczony jedynie wyobraźnią technologów. Szeroki zakres temperatur, w którym pozostają cieczami umożliwia wykorzystanie ich w roli nowoczesnych rozpuszczalników; duże przewodnictwo elektryczne i szerokie okno elektrochemiczne czynią z nich doskonałe elektrolity; biodegradowalność, niepalność i bardzo niska lotność pozwalają zaklasyfikować je jako związki bezpieczne dla środowiska. Ponadto zastosowanie cieczy jonowych pozwala na wydajną syntezę konkretnych enancjomerów bądź związków, których klasyczna synteza przebiega w dużej liczbie etapów, a także na łatwiejsze zagospodarowanie materiałów będących uważane za odpady, których zagospodarowanie sprawiało do tej pory bardzo duże trudności.
Kwas indolilo-3-masłowy (IBA) jest fitohormonem z grupy auksyn. Odpowiada on za regulację wzrostu rośliny, lecz może być też prekursorem do biosyntezy innych związków np. kwasu indolilo-3-octowego - IAA. Jego działanie polega miedzy innymi na stymulacji tworzenia zawiązków, rozrostu bocznego korzeni, a także powoduje wystąpienie zjawiska dominacji wierzchołkowej i fototropizmu. Jest chętnie wykorzystywany w rolnictwie jako ukorzeniacz, także w przypadku roślin trudnych do ukorzenienia.
Związki organiczne posiadające w swojej budowie czwartorzędowy atom azotu stosowane mogą być jako kationy w cieczach jonowych. W naturze występuje bardzo dużo tego typu cząsteczek, a do najpopularniejszych należą choliny, betainy i karnityna. Do tej grupy zaliczyć można także 1-metylonikotynamid - pochodną witaminy B3. Możliwe jest także syntetyczne otrzymanie tego typu związków. Kationy takie jak tetrabutyloamoniowy lub didecylodimetyloamoniowy często wykorzystuje się w projektowaniu ciekłych soli o pożądanych właściwościach.
Przykładami tego typu związków są:
• indolilo-3-maślan betainy ([BET][IBA]), • indolilo-3-maślan choliny ([CHOL][IBA]), • indolilo-3-maślan L-karnityny ([KAR][IBA]), • indolilo-3-maślan 1-metylonikotynamidu ([MNA][IBA]), • indolilo-3-maślan tetrabutyloamoniowy ([TBA][IBA]), • indolilo-3-maślan didecylodimetyloamoniowy ([DDA][IBA]),
Istotą wynalazku są ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, o wzorze 1, w którym K+ oznacza kation, betainy o wzorze ogólnym 3, karnityny o wzorze ogólnym 4, 1-metylonikotynamidu o wzorze ogólnym 5, tetrabutyloamoniowym o wzorze ogólnym 6, albo didecylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 7.
Sposób ich otrzymywania polega na tym, że do chlorku choliny albo chlorowodorku betainy, albo chlorowodorku karnityny, albo chlorku 1-metylonikotynamidu, albo chlorku tetrabutyloamoniowego, albo chlorku didecylodimetyloamoniowego, dodaje się soli potasowej kwasów indolilo-3-masłowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do soli potasowej 1 : 1, przy czym reakcję przeprowadza się w temperaturze od 15 do 30°C, korzystnie 25°C w rozpuszczalnikach organicznych takich jak: metanol albo etanol, albo heksanol, albo pentanol, dalej po reakcji odparowuje się rozpuszczalniki, a następnie związki rozpuszcza się w acetonie po czym odsącza produkt uboczny, którym jest sól nieorganiczna, z kolei z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a powstały produkt suszy się w temperaturze od 40 do 55°C, korzystnie 50°C.
Drugi sposób otrzymywania polega na tym, że chlorek didecylodimetyloamoniowy rozpuszcza się w metanolu, miesza się z roztworem alkoholowym wodorotlenku potasu, w stosunku molowym chlorku amoniowego do wodorotlenku 1 : 1, po czym otrzymany wodorotlenek zobojętnia się kwasem indolilo-3-masłowym do zmiany pH na obojętne, a następnie odparowuje się rozpuszczalniki, a otrzymany związek w celu oczyszczenia rozpuszcza się w acetonie, po czym wytrącony produkt uboczny odsącza się, a od przesączu odparowuje się rozpuszczalnik i suszy w temperaturze 50°C.
Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, o wzorze 1, w którym K+ oznacza kation choliny o wzorze ogólnym 2, betainy o wzorze ogólnym 3, karnityny
PL 240 766 B1 o wzorze ogólnym 4, 1-metylonikotynamidu o wzorze ogólnym 5, tetrabutyloamoniowym o wzorze ogólnym 6 albo didecylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 7 jako ukorzeniacz.
Korzystnym jest, gdy ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym stosuje się w postaci proszku.
Korzystnym jest także, gdy ciecze jonowe stosuje się w postaci czystej albo w postaci roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 1 ppm.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania w wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno-ekonomiczne:
• syntezowano nowe sole z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, • opracowane metody syntezy pozwalają na osiągnięcie wysokiej wydajności co najmniej 90%, • syntetyzowane sole posiadają temperaturę topnienia poniżej 100°C, dlatego można zaliczyć je do cieczy jonowych, • syntezowane związki posiadają niemierzalną prężność par, • uzyskane ciecze jonowe charakteryzują się stabilnością termiczną w szerokim zakresie temperatur, • otrzymane nowe substancje są nowymi ukorzeniaczami.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d I
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu L-karnityny ([KAR][IBA]),
Do kolby wprowadzono 0,022 mola chlorowodorku karnityny i rozpuszczono w 20 ml metanolu. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję wymiany prowadzono przez 15 minut w temperaturze 25°C, po czym produkt przesączono grawitacyjnie na sączku, w celu oddzielenia soli nieorganicznej. Nadmiar rozpuszczalnika odparowano na wyparce próżniowej, a następnie produkt rozpuszczono w acetonie i przesączono, w celu oczyszczenia. Aceton odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,98 (m, 2H); 2,23 (m, 2H); 2,35 (m, 4H); 2,77 (m, 2H); 3,03 (s, 9H); 4,40 (m, 1H); 7,02 (m, 3h); 7,09 (m, 1H); 7,34 (m, 1H); 10,2 (s, 1H).
1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 27,4; 30,7; 35,8; 43,0; 54,8; 65,0; 71,6; 112,3; 115,9; 119,5; 122,3; 123,1; 128,8; 133,1; 138,1; 177,4; 179,0.
Analiza elementarna CHN dla C19H28N2O5 (Mmol = 364,44 g/mol): wartości obliczone (%): C = 62,62; H = 7,74; n = 21,95; wartości zmierzone: C = 62,35; H = 7,55; N = 21,62.
P r z y k ł a d II
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu didecylodimetyloamoniowego ([DDA][IBA])
Do kolby wprowadzono 0,02 mola chlorku didecylodimetyloamoniowego, który rozpuszczono w 20 ml metanolu i dodano 0,02 mola wodorotlenku potasu. Następnie dodawano 0,02 mola kwasu indolio-3-masłowego do zmiany pH na obojętne. Po przeprowadzeniu reakcji odparowano metanol, a do otrzymanego związku dodano acetonu w celu usunięcia powstałego produktu ubocznego. Aby przyśpieszyć proces wytrącania soli nieorganicznej roztwór ochłodzono do temperatury 5°C. Następnie mieszaninę przesączono, a aceton odparowano. W kolejnym etapie wysuszono produkt pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 50°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,90 (m, 6H); 1,29 (m, 16H); 2,00 (m, 2H); 2,27 (m, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,86 (s, 6H); 3,05 (m, 5H); 7,02 (m, 2H); 7,31 (m, 2H); 7,54 (s, 1H).
1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,5(2C); 23,4(2C); 23,7(2C); 26,3(2C); 27,3; 28,6; 30,2(2C); 30,4(2C); 30,5(4C); 33,0(2C); 39,0; 51,1(2C); 65,2(2C); 112,3; 116,6; 119,4; 119,6; 122,1; 123,0; 129,0; 138,2; 182,3.
P r z y k ł a d III
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu 1-metylonikotynamidu ([MNA][IBA])
Do kolby wprowadzono 0,022 mola chlorku 1-metylonikotynoamidu i rozpuszczono w 20 ml metanolu. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość soli potasowej kwasu indolilo-3-masłowego. Reakcję wymiany prowadzono przez 15 minut w temperaturze 15°C, po czym produkt przesączono grawitacyjnie na sączku, w celu oddzielenia soli nieorganicznej. Nadmiar rozpuszczalnika odparowano
PL 240 766 B1 na wyparce próżniowej, a następnie produkt rozpuszczono w acetonie i przesączono, w celu oczyszczenia. Aceton odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 40°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-cU) δ ppm = 1,97 (m, 2H); 2,25 (m, 2H); 2,71 (m, 2H); 4,21 (m, 3H); 6,97 (s, 2H); 7,23 (m, 1H); 7,43 (m, 2H); 7,80 (m, 1H); 8,62 (s, 1H); 8,75 (m, 1H); 9,16 (m, 1H).
1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 39,2; 116,5; 119,4; 119,5; 122,2; 128,6; 128,7; 135,0; 137,9; 144,2; 147,8; 182,8.
Analiza elementarna CHN dla C19H21N3O3 (Mmoi = 339,40 g/mol): wartości obliczone (%): C = 67,24; H = 6,24; n = 14,14; wartości zmierzone: C = 67,62; H = 6,52; N = 14,26.
P r z y k ł a d IV
Sposób otrzymywania inColilo-3-maślanu choliny ([CHOL][IBA])
Do kolby wprowadzono 0,02 mola soli potasowej kwasu inColilo-3-masłowego, który rozpuszczono w 20 ml pentanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość chlorku choliny. Reakcję prowadzono przez 20 min w temperaturze 25°C. Nadmiar rozpuszczalnika odparowano na wyparce próżniowej, następnie produkt rozpuszczono w acetonie i przesączono, w celu oczyszczenia z nieprzereagowanych substratów oraz produktu ubocznego. Aceton odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 2,00 (m, 2H); 2,28 (m, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,92 (s, 9H); 3,18 (m, 2H); 3,81 (m, 2H); 7,04 (m, 3H); 7,33 (m, 1H); 7,55 (m, 1H); 10,26 (s, 1H).
1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 26,3; 28,8; 39,3; 54,5; 56,9; 68,8; 112,4; 166,6; 119,5; 119,7; 122,2; 123,1; 128,9; 138,1.
Analiza elementarna CHN dla C17H26N2O3 (Mmol = 306,41 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,64; H = 8,55; N = 15,66; wartości zmierzone: C = 66,87; H = 8,82; N = 15,35.
P r z y k ł a d V
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu tetrabutyloamoniowego ([TBA][IBA]),
Do kolby wprowadzono 0,02 mola inColilo-3-maślanu potasu, który rozpuszczono w 20 ml heksanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość chlorku tetrabutyloamoniowego. Reakcję metatezy prowadzono w temperaturze 30°C przez 30 minut. Nadmiar rozpuszczalnika odparowano na wyparce próżniowej, następnie produkt rozpuszczono w acetonie i przesączono, w celu oczyszczenia z nieprzereagowanych substratów oraz produktu ubocznego. Aceton odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 0,97 (s, 12H); 1,33 (m, 8H); 1,49 (m, 8H); 2,01 (m, 2H); 2,29 (m, 2H); 2,77 (m, 2H); 2,99 (m, 8H); 7,02 (m, 2H); 7,32 (m, 1H); 7,53 (m, 2H).
1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 14,0; 20,7; 24,7; 26,3; 28,5; 38,8; 53,3,112,3; 119,4; 119,5; 119,6; 122,1; 123,0; 130,0; 138,2; 181,9.
Analiza elementarna CHN dla C28H48N2O2 (Mmol = 444,70 g/mol): wartości obliczone (%): C = 75,63; H = 10,88; N = 7,20; wartości zmierzone: C = 75,32; H = 10,55; N = 7,02.
P r z y k ł a d VI
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu betainy ([BET][IBA]).
Do kolby wprowadzono 0,015 mola chlorowodorku betainy, który rozpuszczono w 15 ml metanolu. Następnie dodano 15 ml metanolowego roztworu zawierającego 0,015 mola indolilo-3-maślan potasowy. Reakcję prowadzono przez 15 minut w temperaturze 20°C. Nadmiar rozpuszczalnika odparowano na wyparce próżniowej. Otrzymany produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 55°C.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1 H NMR (Metanol-d4) δ ppm = 1,96 (m, 2H); 2,32 (m, 2H); 2,76 (m, 2H); 3,09 (s, 9H); 3,34 (m, 2H); 6,99 (m, 1H); 7,00 (m, 1H); 7,02 (m, 1H); 7,08 (m, 1H); 7,33 (m, 1H).
PL 240 766 BI 1 3C NMR (Metanol-d4) δ ppm = 25,5; 26,9; 34,6; 53,8; 66,6; 112,3; 115,7; 119,5; 122,3; 123,1; 128,7; 138,1; 168,5; 177,1.
Analiza elementarna CHN dla C17H24N2O4 (Mmoi = 320,39 g/mol): wartości obliczone (%): C = 63,73; H = 7,55; N = 19,97; wartości zmierzone: C = 63,23; H = 7,18; N = 20,12.
Przykład VII
Sposób otrzymywania indolilo-3-maślanu didecylodimetyloamoniowego ([DDA][IBA]).
Do kolby wprowadzono 0,02 mola chlorku didecylodimetyloamoniowego, który rozpuszczono w 20 ml etanolu. Następnie dodano stechiometryczną ilość indolilo-3-maślanu potasu. Reakcję zobojętnienia prowadzono w temperaturze 30°C przez 20 minut. Po przeprowadzeniu reakcji odparowano etanol, a do otrzymanego związku dodano acetonu w celu usunięcia powstałego produktu ubocznego. Aby przyśpieszyć proces wytrącania soli nieorganicznej roztwór umieszczono w temperaturze 5°C. Następnie mieszaninę przesączono, a od czystego produktu odparowano rozpuszczalnik. W kolejnym etapie wysuszono produkt w suszarce próżniowej w temperaturze 50°C.
Analiza elementarna CHN dla C34H60N2O2 (Mmoi= 528,87 g/mol): wartości obliczone (%): C = 77,22; H = 11,44; N = 6,05; wartości zmierzone: C = 77,01; H = 11,21; N = 6,33.
Przykład zastosowania
Zastosowanie jako ukorzeniacza w postaci proszku
Badania aktywności biologicznej syntezowanych cieczy jonowych z anionem indolilo-3-masłowym zostały przeprowadzone w szklarni. Do badań wybrano chryzantemę (odmiana - Paradiso). Odrosty od rośliny macierzystej o długości 4 cm zostały odcięte, a następnie zanurzone w wodzie, po czym zanurzano je w preparacie zawierającym odpowiedni związek. Przygotowane preparaty były w stężeniu 1% w postaci proszku (substancja aktywna zmieszana z talkiem). Rośliny tak przygotowane wprowadzono do doniczek wypełnionych glebą lub perlitem. Środkami porównawczymi był komercyjne ukorzeniacz: Rhizopon AA puder 1% zawierający kwasu indolilo-3-masłowy [H][IBA] w postaci proszku zawierający talk oraz przygotowany w laboratorium preparat zawierający kwas indoiilo-3-masłowy w postaci proszku na bazie talku.
Po umieszczeniu roślin w doniczkach, zostały one z roślinami umieszczono w szklarni, w temperaturze 25°C (± 2) i wilgotności powietrza 80%. Po upływie dziesięciu dni rośliny wyjęto z gleby oraz określono przyrost systemu korzeniowego, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 5 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono przyrostu systemu korzeniowego w porównaniu do kontroli (rośliny nietraktowane ukorzeniaczem).
B adane ciecze jonowe wykazują aktywność biologiczną, co ilustruje rys. 1.
Długość korzenia [cm]
15,5
Proszek Proszek
[ChoI][BA] [KarJpBA]
Proszek [Bell® A]
Proszek
Ref.
Rys, 1 Aktywność preparatów sypkich jako ukorzeniaczy.
Claims (2)
1. Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, o wzorze 1, w którym K+ oznacza kation betainy o wzorze ogólnym 3, karnityny o wzorze ogólnym 4, 1-metylonikotynamidu o wzorze ogólnym 5, tetrabutyloamoniowym o wzorze ogólnym 6 albo didecylodimetyloamoniowym o wzorze ogólnym 7.
2. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że do chlorku choliny albo chlorowodorku betainy, albo chlorowodorku karnityny, albo chlorku 1-metylonikotynamidu, albo chlorku tetrabutyloamoniowego, albo chlorku didecylodimetyloamoniowego, dodaje się soli potasowej kwasów indolilo-3-masłowego, w stosunku molowym soli czwartorzędowej do soli potasowej 1:1,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL428873A PL240766B1 (pl) | 2019-02-11 | 2019-02-11 | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL428873A PL240766B1 (pl) | 2019-02-11 | 2019-02-11 | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL428873A1 PL428873A1 (pl) | 2020-08-24 |
| PL240766B1 true PL240766B1 (pl) | 2022-05-30 |
Family
ID=72143149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL428873A PL240766B1 (pl) | 2019-02-11 | 2019-02-11 | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL240766B1 (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL442586A1 (pl) * | 2022-10-20 | 2024-04-22 | Politechnika Poznańska | Nowe dikationowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1,ω-bis(decylodimetyloamoniowym) oraz anionem indolilo-3-maślanowym, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako preparaty myjące |
-
2019
- 2019-02-11 PL PL428873A patent/PL240766B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL428873A1 (pl) | 2020-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL244158B1 (pl) | Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL238748B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe z anionem 1,4-bis(2- etyloheksoksy)-1,4-dioksobutano-2-sulfonianowym | |
| PL241013B1 (pl) | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych | |
| PL237908B1 (pl) | Herbicydowa ciecz jonowa z anionem kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego i zawierająca ją mieszanina eutektyczna | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL243253B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem (2-alkoksy-2-oksoetylo)trimetyloamoniowym i anionem 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223076B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilocykloheksylodimetyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy |