PL214834B1 - Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL214834B1 PL214834B1 PL392867A PL39286710A PL214834B1 PL 214834 B1 PL214834 B1 PL 214834B1 PL 392867 A PL392867 A PL 392867A PL 39286710 A PL39286710 A PL 39286710A PL 214834 B1 PL214834 B1 PL 214834B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hours
- general formula
- salt
- formula
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 10
- XDMMMGGRRNTWML-UHFFFAOYSA-N cyclohexylazanium;acetate Chemical class CC(O)=O.NC1CCCCC1 XDMMMGGRRNTWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- -1 halide ions Chemical class 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 10
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical group I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004332 silver Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical group [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-O cyclohexylammonium Chemical compound [NH3+]C1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 229910003202 NH4 Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003378 silver Chemical group 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 7
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 7
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 6
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 5
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 5
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000160 carbon, hydrogen and nitrogen elemental analysis Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- YRXOQXUDKDCXME-YIVRLKKSSA-N N,N-dimethylsphingosine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\[C@@H](O)[C@H](CO)N(C)C YRXOQXUDKDCXME-YIVRLKKSSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane Chemical compound BrC1CCCCC1 AQNQQHJNRPDOQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- WWUZIQQURGPMPG-KRWOKUGFSA-N sphingosine Chemical compound CCCCCCCCCCCCC\C=C\[C@@H](O)[C@@H](N)CO WWUZIQQURGPMPG-KRWOKUGFSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są octany cykloheksyloamoniowe oraz sposób ich wytwarzania, mające zastosowanie jako rozpuszczalniki celulozy.
Ciecze jonowe to związki zbudowane z organicznego kationu i organicznego lub nieorganicznego anionu, połączonych wiązaniem jonowym, charakteryzujące się temperaturą topnienia poniżej temperatury wrzenia wody. Związki te charakteryzują się m.in. bardzo niską prężnością par, szerokim zakresem temperatur, w jakich są cieczami, wysoką stabilnością termiczną, wysokim przewodnictwem oraz zdolnością rozpuszczania substancji organicznych, nieorganicznych, a nawet niektórych polimerów. Właściwości te sprawiają, że znalazły one szereg różnych zastosowań w wielu dziedzinach chemii. Kation amoniowy jest jednym z najbardziej popularnych składników cieczy jonowych. Ze względu na swoje właściwości ciecze jonowe stosuje się również w procesach destylacji, ekstrakcji czy rozdziału. Znajdują także zastosowanie jako środki smarujące i plastyfikatory, oraz jako faza stacjonarna w kolumnach chromatograficznych.
Czwartorzędowe sole amoniowe zbudowane są najczęściej z czterech podstawników alkilowych lub aryloalkilowych połączonych z atomem azotu. W takim układzie atom ten posiada dodatni ładunek równoważony przez przeciwjon o charakterze organicznym lub nieorganicznym. Czwartorzędowe halogenki amoniowe zalicza się do grupy kationowych związków powierzchniowo czynnych. Ich użyteczność wynika z posiadanych przez nie różnych właściwości, do których należą między innymi właściwości antyelektrostatyczne, antykorozyjne, oraz biobójcze w stosunku do bakterii, grzybów i glonów.
Kwas octowy (kwas etanowy) to jeden z najprostszych kwasów organicznych. Jest bardzo ważnym substratem w syntezie organicznej i przemysłowej. W przemyśle wykorzystywany jest między innymi w produkcji polimerów takich jak polioctan winylu, czy politereftalan etylenu (PET), który wykorzystywany jest głównie do produkcji butelek plastikowych, oraz w produkcji octanu celulozy, wykorzystywanego w filmach fotograficznych. W syntezie organicznej kwas octowy jest reagentem lub rozpuszczalnikiem w wielu reakcjach organicznych. Kwas octowy ponadto wykorzystywany jest w przemyśle spożywczym. Jego 4-18% roztwór wodny popularnie nazywany jest octem. Kwas octowy służy jako dodatek spożywczy (regulator kwasowości).
2 3
Istotą wynalazku są octany cykloheksyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczają niezależnie od siebie prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 20 ato1 2 3 mów węgla lub podstawnik benzylowy, przy czym R1, R2 i R3 nie mogą jednocześnie stanowić grup metylowych, a sposób ich wytwarzania polega na tym, że sole amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku alkoholowym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, korzystnie 15 godzin, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje się rozpuszczalnik a pozostałość rozpuszcza w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w metanolu, etanolu lub acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293 do 343K, korzystnie 313K, w czasie co najmniej 4 godziny, reakcję prowadzi się korzystnie w środowisku metanolu, lub etanolu, lub propanolu, lub izopropanolu lub butanolu.
Drugi sposób ich wytwarzania polega na tym, że reakcję soli amoniowych o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku wodnym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, korzystnie 24 godziny, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343K, dodaje bezwodny rozpuszczalnik organiczny, korzystnie metanol, etanol lub aceton, po czym oddziela sól nieorganiczną 2 poprzez odsączenie, dalej odparowuje się rozpuszczalnik i suszy gotowy produkt pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293 do 343K, korzystnie w 313K.
Trzeci sposób ich wytwarzania polega na tym, że sole amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub
PL 214 834 B1 srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku wodnym w temperaturze 293-363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, korzystnie 24 godziny, po czym do środowiska reakcji dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny i usuwa się fazę wodną, a fazę organiczną przemywa się wodą do zaniku jonów halogenkowych, po czym usuwa się z niej rozpuszczalnik, a pozostałość suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293-363K, korzystnie w 303K.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty techniczno ekonomiczne:
- otrzymano nową grupę związków zaliczanych do amoniowych cieczy jonowych,
- syntezowane czwartorzędowe octany amoniowe rozpuszczalne są w wodzie, alkoholach i chloroformie, częściowo rozpuszczalne w acetonie i toluenie i nierozpuszczalne w heksanie i octanie etylu,
- otrzymane czwartorzędowe octany amoniowe należą do grupy kationowych związków powierzchnio czynnych,
- otrzymane ciecze jonowe mogą znaleźć zastosowanie jako środki bakteriobójcze, grzybobójcze, antyelektrostatyczne i antykorozyjne,
- syntezowane czwartorzędowe octany amoniowe są stabilne termicznie w szerokim zakresie temperatur,
- otrzymane ciecze jonowe mają zastosowanie jako rozpuszczalniki celulozy.
2 3
Wynalazkiem są cykloheksyloamoniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie R1, R2 i R3 mają wyżej wymienione znaczenie, a sposób ich otrzymywania ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d I
Octan cykloheksylodimetylooktyloamoniowy
Do kolby zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne wprowadzono 0,012 mola bromku cyklohek3 sylodimetylooktyloamoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody oraz 0,012 mola octanu potasu roz3 puszczonego w 15 cm3 wody. Mieszaninę reakcyjną intensywnie mieszano przez 45 minut w tempera3 turze pokojowej. Następnie dodano 15 cm3 chloroformu, intensywnie mieszano i usunięto fazę wodną. 3
Fazę organiczną przemywano czterokrotnie wodą destylowaną (4 x 15 cm3), po czym usunięto z niej rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w temperaturze 333K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano octan cykloheksylodimetylooktyloamoniowy z wydajnością 92%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,91 (t, J = 5,1 Hz, 3H), 1,28 (m, 8H), 1,32 (m, 2H),
1,42 (m, 6H), 1,71 (m, 2H), 1,80 (m, 4H), 2,15 (s, 3H), 3,19 (t, J = 2,9 Hz, 2H) 3,19 (s, 6H), 3,46 (t, J = 4,0, 1H), 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,8; 20,2; 22,8; 23,2; 23,5; 24,7; 27,0; 28,6; 30,2; 32,2; 44,5; 63,8; 68,9; 179,5.
Analiza elementarna CHN dla C18H37NO2 (M = 299,28): wartości obliczone: C = 72,19, H = 12,45, N = 4,68; wartości zmierzone: C = 72,32; H = 12,33; N = 4,89.
P r z y k ł a d Il
Octan cykloheksylodecylodimetyloamoniowy
Do reaktora wprowadzono 0,005 mola chlorku cykloheksylodecylodimetylo-amoniowego roz3 puszczonego w 100 cm3 wody. Następnie przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,006 mola octanu sodu 3 rozpuszczonego w 10 cm3 wody. Reakcję prowadzono przez 24 godziny w temperaturze 300K. Z mie3 szaniny reakcyjnej odparowano wodę na wyparce rotacyjnej, po czym do pozostałości dodano 50 cm3 bezwodnego acetonu. Sól nieorganiczną, którą stanowił NaCI, oddzielono przez filtrację, a z przesączu odparowano rozpuszczalnik. W końcowym etapie produkt suszono przez 24 godziny w temperaturze 313K pod obniżonym ciśnieniem.
Otrzymano octan cykloheksylodecylodimetyloamoniowy z wydajnością 96%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,95 (t, J = 4,4 Hz, 3H), 1,29(m, 10H), 1,32 (m, 2H),
1,42 (m, 6H), 1,71 (m, 2H), 1,80 (m, 4H), 2,14 (s, 3H), 3,19 (t, J = 3,7 Hz, 2H) 3,20 (s, 6H), 3,45 (t, J = 5,3, 1H), 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,9; 20,6; 22,9; 23,1; 23,4; 24,8; 27,2; 28,5; 29,9; 30,1; 32,1; 44,6; 64,0; 69,0; 176,9.
Analiza elementarna CHN dla C20H41NO2 (M = 327,31): wartości obliczone: C = 73,34, H = 12,62, N = 4,28; wartości zmierzone: C = 73,22; H = 12,71; N = 4,23.
P r z y k ł a d III
Octan cykloheksylododecylodimetyloamoniowy
PL 214 834 B1
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne rozpuszczono 0,005 mola jodku cykloheksylododecylodimetyloamoniowego, po czym przy ciągłym mieszaniu dodawano 0,0052 mola soli 3 potasowej kwasu octowego rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Reakcję prowadzono przez 2 godziny w temperaturze 303K. Po zakończeniu procesu usunięto powstały osad, którym był KI, odparowano rozpuszczalnik, a pozostałość suszono w temperaturze 323K przez 24 godziny, po czym do bez3 wodnej mieszaniny poreakcyjnej dodano 35 cm3 bezwodnego metanolu. Odsączono osad, którym był KI, a z przesączu oddestylowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej. Gotowy produkt suszono pod obniżonym ciśnieniem przez 48 godzin w temperaturze 323K.
Otrzymano octan cykloheksylododecylodimetyloamoniowy, z wydajnością 97%.
Strukturę związku potwierdzono za pomocą widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego: 1H NMR (CDCI3) δ ppm = 0,91 (t, J = 2,8 Hz, 3H), 1,28 (m, 12H), 1,32 (m, 2H),
1,42 (m, 6H), 1,71 (m, 2H), 1,80 (m, 4H), 2,15 (s, 3H), 3,19 (t, J = 3,0 Hz, 2H) 3,19 (s, 6H), 3,46 (t, J = 5,6, 1H), 13C NMR (CDCI3) δ ppm = 13,8; 20,2; 22,8; 23,2; 23,5; 24,7; 27,0; 28,6; 29,8; 30,2; 32,2; 45,2; 64,2; 68,7; 179,1.
Analiza elementarna CHN dla C22H45NO2 (M = 355,35): wartości obliczone: C = 74,31, H = 12,76, N = 3,94; wartości zmierzone: C = 74,23; H = 12,83; N = 3,99.
P r z y k ł a d IV - Zastosowanie
Rozpuszczanie celulozy octanem butylocykloheksylodimetylooamoniowym
Celulozę mikrokrystaliczną Avicel (firmy SIGMA) w ilości ok. 5 g poddano wstępnemu suszeniu w ciągu 2 godzin w suszarce laboratoryjnej, w 373K, a następnie przenoszono do eksykatora i przechowywano nad żelem krzemionkowym. Z tak przygotowanej celulozy przygotowano odważki, aby zawartość celulozy rozpuszczonej w związku wynosiła odpowiednio 1, 2,5, 5 i 7,5% wagowego, po czym ponownie poddawano celulozę suszeniu w suszarce laboratoryjnej w ciągu 1 godz. Następnie do fiolki dodano 1 g octanu butylocykloheksylodimetyloamoniowego (uprzednio suszonego w ciągu 7 dni nad P2O5) oraz kolejno co 30 lub 45 minut odważki celulozy mikrokrystalicznej. Każdą porcje dokładnie wymieszano w temperaturze 1000C, przygotowując odpowiednie preparaty do obserwacji w mikroskopie optycznym, wraz ze sporządzaniem dokumentacji fotograficznej. Wyniki tych badań przedstawione na fot. 1 A, B i C potwierdzają zdolność octanu butylocykloheksylodimetyloamoniowego do rozpuszczania celulozy.
Fot. 1 A, B, C, A - Obraz po zmieszaniu 1% wagowego celulozy mikrokrystalicznej w octanie butylocykloheksylodimetyloamoniowym, B - obraz po 0,5 godziny ogrzewania 1% wagowego celulozy mikrokrystalicznej, C - po dodaniu 7,5% celulozy mikrokrystalicznej i 2,5 godziny ogrzewania.
Claims (4)
1. Octany cykloheksyloamoniowe o wzorze ogólnym 1, w którym R1, R2 i R3 oznaczają niezależnie od siebie prostołańcuchowy podstawnik alkilowy zawierający od 1 do 20 atomów węgla lub
1 2 3 podstawnik benzylowy, przy czym R1, R2 i R3 nie mogą jednocześnie stanowić grup metylowych.
2. Sposób wytwarzania cykloheksyloamoniowych cieczy jonowym określonych zastrz. 1, znamienny tym, że sole amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku alkoholowym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K , w czasie 1-48 godzin, korzystnie 15 godzin, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje się rozpuszczalnik a pozostałość rozpuszcza w bezwodnym rozpuszczalniku organicznym, korzystnie w metanolu, etanolu lub acetonie, po czym usuwa się powstały osad, odparowuje rozpuszczalnik i pozostałość suszy pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293 do 343K, korzystnie 313K, w czasie co najmniej 4 godziny, reakcję prowadzi się korzystnie w środowisku metanolu, lub etanolu, lub propanolu, lub izopropanolu lub butanolu.
3. Sposób wytwarzania cykloheksyloamoniowych cieczy jonowych, znamienny tym, że reakcję soli amoniowych o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku wodnym w temperaturze od 273 do 363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, korzystnie 24 godziny, następnie odparowuje się rozpuszczalnik w warunkach obniżonego ciśnienia w temperaturze od 293 do 343K, dodaje bezwodny rozpuszczalnik organiczny, korzystnie metanol, etanol lub aceton, po czym oddziela sól nieorganiczną poprzez odsączenie, dalej odparowuje się rozpuszczalnik i suszy gotowy produkt pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293 do 343K, korzystnie w 313K.
4. Sposób wytwarzania cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że sole amoniowe o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza jon chlorkowy, lub bromkowy, lub jodkowy lub wodorotlenowy poddaje się reakcji z kwasem octowym lub octanem o wzorze ogólnym 3, w którym M oznacza atom sodu, lub potasu, lub litu lub srebra, lub grupę NH4, przy stosunku molowym soli o wzorze 2 do soli o wzorze 3 równym od 1:1 do 1:3, prowadzi się w środowisku wodnym w temperaturze 293-363K, korzystnie w 298K, w czasie 1-48 godzin, korzystnie 24 godziny, po czym do środowiska reakcji dodaje się hydrofobowy rozpuszczalnik organiczny i usuwa się fazę wodną, a fazę organiczną przemywa się wodą do zaniku jonów halogenkowych, po czym usuwa się z niej rozpuszczalnik, a pozostałość suszy się pod obniżonym ciśnieniem w temperaturze 293-363K,
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392867A PL214834B1 (pl) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL392867A PL214834B1 (pl) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL392867A1 PL392867A1 (pl) | 2012-05-07 |
| PL214834B1 true PL214834B1 (pl) | 2013-09-30 |
Family
ID=46060927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL392867A PL214834B1 (pl) | 2010-11-05 | 2010-11-05 | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL214834B1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110818570A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-21 | 天津市化学试剂研究所有限公司 | 一种环己胺乙酸盐的制备方法 |
-
2010
- 2010-11-05 PL PL392867A patent/PL214834B1/pl not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110818570A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-21 | 天津市化学试剂研究所有限公司 | 一种环己胺乙酸盐的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL392867A1 (pl) | 2012-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100958876B1 (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| KR101550581B1 (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| Leite et al. | Novel tetradentate chelators derived from 3-hydroxy-4-pyridinone units: synthesis, characterization and aqueous solution properties | |
| PL240767B1 (pl) | Indolilo-3-maślany alkilo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacze | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL215490B1 (pl) | 2-Metoksyoctany, 2-(2-metoksyetoksy)octany i 2-[2-(2-metoksyetoksy)etoksy]octany cykloheksyloamoniowe oraz sposób ich otrzymywania | |
| EP4249468A1 (en) | A method for synthesis of halide salts | |
| PL243495B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dimetylooktadecylo[3-(trimetoksysililo) propylo]amoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako emulgatory lub środki hamujące wzrost mikroorganizmów | |
| PL230252B1 (pl) | Sposób otrzymywania czwartorzędowych bromków alkilo[2- (2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowych | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221139B1 (pl) | Protonowe ciecze jonowe z kationem (chloroalkilo)dimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229878B1 (pl) | Alkoksymetylodi(2-hydroksyetylo)metyloamoniowe ciecze jonowe z anionem mleczanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL241363B1 (pl) | Ciecze jonowe zawierające kation alkilobetainianu alkilu i anion jodosulfuronu oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie | |
| PL202539B1 (pl) | Nowa generacja „zielonych” rozpuszczalników - sole 1,2,3-propanotris[oksymetylo-3-(1-alkilo- lub 1,2-dialkiloimidazoliowe)] oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL213547B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe, sposób ich otrzymywania oraz ich zastosowanie | |
| PL214104B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne heksahydrotymolu oraz sposób wytwarzania cieczy jonowych pochodnych heksahydrotymolu | |
| PL214087B1 (pl) | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu | |
| PL214622B1 (pl) | 4-Alkilo-4-benzylomorfoliniowe sole z anionem karboksylowym oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215945B1 (pl) | Tetrafluoroborany 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania tetrafluoroboranów 3-alkoksymetylo-1-butyloimidazoliowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20131105 |