PL215476B1 - Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215476B1 PL215476B1 PL398941A PL39894112A PL215476B1 PL 215476 B1 PL215476 B1 PL 215476B1 PL 398941 A PL398941 A PL 398941A PL 39894112 A PL39894112 A PL 39894112A PL 215476 B1 PL215476 B1 PL 215476B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- iii
- nitrate
- nitrogen atom
- imidazolium
- hexacyanoferrate
- Prior art date
Links
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 18
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 15
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims description 4
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- -1 dicyanoimide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(6+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+6].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] AWDBHOZBRXWRKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N cyanocyanamide Chemical compound N#CNC#N QWJNFFYFEKXZBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 1h-imidazol-1-ium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[NH2+]1C=CN=C1 XSROMLOMDFTVMJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, pochodne chiralnego heksahydrotymolu, znajdujące zastosowanie jako środki antystatyczne oraz sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych.
Znane są właściwości antyelektrostatyczne chiralnych cieczy jonowych zawierających komponent prawoskrętnego mentolu: J. Pernak, J. Feder-Kubis „Synthesis and properties of chiral ammonium-based ionic liquids”, Chem. Eur. J., 11, 4441-4449 (2005) oraz J. Pernak, J. Feder-Kubis, A. Cieniecka-Rosłonkiewicz, C. Fischmeister, S. Griffin, R. Rogers „Synthesis and properties of chiral imidazolium ionic liquids with a (1 R,2S,5R)-(-)-menthoxymethyl substituent”, New J. Chem., 31, 879892 (2007).
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL388195 znane są ciecze jonowe z grupy amoniowych znajdujące zastosowanie jako środki o działaniu antyelektrostatycznym, których wytwarzanie polega na tym, że halogenek dimetyloamoniowy poddaje się reakcji z proliną w postaci racematu DL lub w postaci izomeru optycznego L lub w postaci izomeru optycznego D, w roztworze wodnym wodorotlenku metalu alkalicznego, w temperaturze nie przekraczającej temperatury wrzenia rozpuszczalnika, po czym produkt wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, pochodne chiralnego heksahydrotymolu, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: dicyjanoimidkowy, azotanowy(V), azotanowy(lll) lub heksacyjanożelazianowy(III).
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywan ia symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: dicyjanoimidkowy, azotanowy(V), azotanowy(III) lub heksacyjanożelazianowy(III), według wynalazku polega na tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: dicyjanoimidek sodu, azotan(V) potasu, azotan(III) potasu lub heksacyjanożelazian(III) potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,4 w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan, heptan, chloroform lub aceton.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych, pochodnych chiralnego heksahydrotymolu, z wysoką wydajnością. Związki te w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia. Temperatury topnienia otrzymanych chiralnych soli mieszczą się w zakresie: 288,15:313,15 K. Nowe symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Otrzymane struktury czwartorzędowych soli amoniowych wykazują znaczące właściwości antystatyczne, gdyż naniesione na powierzchnię tworzyw sztucznych i włókien syntetycznych eliminują ich skłonność do elektryzacji statycznej. Rezystancja powierzchniowa omawianych związków zawierała
7 się w granicach: 10 :10 [Ω]. Nowe sole imidazoliowe charakteryzują się również właściwościami powierzchniowo czynnymi, posiadają zdolności do obniżania napięcia powierzchniowego wodnych roztworów do granicy 40 mN/m.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wytwarzania.
PL 215 476 B1
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania dicyjanoimidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, w naczyniu szklanym rozpuszcza się 0,6 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)3
-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 octanu etylu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,57 mola dicyjanoimidku sodu, uprzednio rozpuszczonego w octanie etylu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288 K. Po 3 godzinach mieszaninę reakcyjną umieszcza się na dobę w lodówce. Produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie dicyjanoimidek imidazoliowy przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnika w postaci chloroformu - wydajność reakcji osiąga wtedy 93%.
Zawartość dicyjanoimidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2: 2010, wyniosła 98,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego dicyjanoimidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45N5O2 (471,77): wartości teoretyczne: C 68,73; H 9,63; N 14,85; wartości doświadczalne: C 68,84; H 9,79; N 14,72.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania dicyjanoimidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne oraz termometr, rozpuszcza się 0,62 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]-imidazo3 liowego w 40 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,65 mola dicyjanoimidku sodu, uprzednio rozpuszczonego w heptanie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K. Po 5 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 93%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci heksanu wydajność reakcji osiąga wtedy 97% oraz eter dietylowy - wydajność reakcji osiąga wtedy 96%.
Analiza elementarna CNH otrzymanego dicyjanoimidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, jak również zawartość dicyjanoimidku imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania azotanu(V) 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że do reaktora zaopatrzonego w mieszadło mechaniczne, 3 wprowadza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 40 cm3 chlorku metylenu. Następnie dodaje się 0,52 mola azotanu(V) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298 K. Po odparowaniu rozpuszczalnika, ciekły, hydrofilowy produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci THF - wydajność reakcji osiąga wtedy 94%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(V) 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O5 (467,73): wartości teoretyczne: C 64,19; H 9,72; N 8,99; wartości doświadczalne: C 64,23; H 9,77; N 8,91.
Widmo 1H NMR azotanu(V) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,56 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,43 (m, 2H); 1,64 (m, 4H); 2,03 (m, 4H); 3,36 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,64 oraz 5,79 (d, J = 10,5 Hz, 4H, AB system); 7,50 (m, 2H); 10,56 (m, 1H, H11).
P r z y k ł a d 4
W celu wytwarzania azotanu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, roz3 puszcza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,49 mola azotanu(III) potasu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik i otrzymuje się produkt w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 94% albo DMSO - wydajność reakcji osiąga wtedy 96%.
PL 215 476 B1
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego azotanu(III).
Analiza elementarna (%) dla C25H45N3O4 (451,73): wartości teoretyczne: C 66,47; H 10,06; N 9,30; wartości doświadczalne: C 66,40; H 10,19; N 9,27.
Widmo 1H NMR azotanu(III) 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3,
25°C) δ [ppm] = 0,54 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,87 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,41 (m, 2H); 1,64 (m, 4H); 2,00 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,4 Hz, J1,2 = 4,0 Hz, 2H); 5,61 oraz 5,75 (d, J = 10,5 Hz, 4H, AB system); 7,51 (m, 2H); 10,56 (m, 1H, H11).
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania azotanu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, rozpusz3 cza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 60 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,64 mola azotanu(III) potasu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K. Po 6 godzinach pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego azotanu(III) 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w kolbie reakcyjnej zaopatrzonej w dipol magnety3 czny, rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,53 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288 K przez 4 h. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci ciała stałego przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 98,5%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci metanolu wydajność reakcji osiąga wtedy 95%, etanolu - wydajność reakcji osiąga wtedy 97,5% oraz butanolu wydajność reakcji osiąga wtedy 92%. Zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdziła strukturę otrzymanego heksacyj anożelazianu(III).
Widmo 1H NMR heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,91 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,43 (m, 2H); 1,65 (m, 4H); 2,03 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,4 Hz, J1,2 = 4,1 Hz, 2H); 5,62 oraz 5,72 (d, J = 10,55 Hz oraz J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,51 (m, 1H); 7,52 (m, 1H); 9,66 (m, 1H).
P r z y k ł a d 7
W celu wytwarzania heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, w szklanym naczyniu umieszcza się 0,48 mola chlorku 1,3-di3
-(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego) oraz 50 cm3 acetonu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,47 mola heksacyjanożelazianu(III) potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 3 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
Spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego heksacyjanożelazianu(III) 1,3-di[(1 S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, jak również zawartość heksacyjanożelazianu(III) imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 6.
Claims (4)
1. Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1 S,2R,5S)-(+)mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: dicyjanoimidkowy, azotanowy(V), azotanowy(III) lub heksacyjanożelazianowy(III).
PL 215 476 B1
2. Sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom azotu, taki jak: dicyjanoimidkowy, azotanowy(V), azotanowy(III) lub heksacyjanożelazianowy(III), znamienny tym, że symetryczny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom azotu, wybranymi z grupy obejmującej: dicyjanoimidek sodu, azotan(V) potasu, azotan(III) potasu lub heksacyjanożelazian(III) potasu, w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, toluen, chlorek metylenu, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, eter dietylowy, heksan, heptan, chloroform lub aceton.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co naj-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398941A PL215476B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398941A PL215476B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398941A1 PL398941A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215476B1 true PL215476B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398941A PL215476B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215476B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398941A patent/PL215476B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398941A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7880024B2 (en) | Ionic liquids miscible with various polar/non-polar solvents and method of preparing the same | |
| Shah et al. | Halogen-free chelated orthoborate ionic liquids and organic ionic plastic crystals | |
| WO2014117452A1 (zh) | 二氟亚甲基鳞内盐的合成及其应用 | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| Vagapova et al. | New salt structures based on aminomethylated calix [4]-resorcinarenes and (1-hydroxyethane-1, 1-diyl) bisphosphonic acid. | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| Wilfred et al. | Synthesis, characterization and thermal properties of thiosalicylate ionic liquids | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| Tolstikova et al. | Trifluoromethanesulfonate, trifluromethylsulfonylimide, and bis (trifluoromethylsulfonyl) imide salts and ionic liquids based on 1, 8-diazabicyclo [5.4. 0] undec-7-ene and 1, 5-diazabicyclo [4.3. 0] non-5-ene | |
| PL214834B1 (pl) | Octany cykloheksyloamoniowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215556B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania |