PL215469B1 - Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215469B1 PL215469B1 PL398933A PL39893312A PL215469B1 PL 215469 B1 PL215469 B1 PL 215469B1 PL 398933 A PL398933 A PL 398933A PL 39893312 A PL39893312 A PL 39893312A PL 215469 B1 PL215469 B1 PL 215469B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- trifluoromethylsulfonate
- imide
- bis
- chiral
- menthol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical class CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 title 1
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 claims description 17
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 11
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 claims description 7
- DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoro-n-(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)ethanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 10
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- JNJFONBBNLVENC-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound C1=CNC=N1.OS(=O)(=O)C(F)(F)F JNJFONBBNLVENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- KAIPJQCQNJYTCR-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C(F)(F)F KAIPJQCQNJYTCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100345589 Mus musculus Mical1 gene Proteins 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- VFRSADQPWYCXDG-LEUCUCNGSA-N ethyl (2s,5s)-5-methylpyrrolidine-2-carboxylate;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F.CCOC(=O)[C@@H]1CC[C@H](C)N1 VFRSADQPWYCXDG-LEUCUCNGSA-N 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical class [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu, wykazujące istotny wpływ na pojemność kondensatorów elektrochemicznych oraz sposób wytwarzania symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu.
Znane są chiralne ciecze jonowe zawierających komponent ( 1R,2S,5R)-(-)-mentolu z publikacji J. Pernak, J. Feder-Kubis „Chiral pyridinium-based ionic liquids containing the (1R,2S,5R)-(-)-menthyl group”, Tetrahedron-Asymmetr., 17, 1728-1737 (2006) oraz J. Feder-Kubis, M. Kubicki, J. Pernak „3-Alkoxymethyl-1-(1R,2S,5R)-(-)-menthoxymethylimidazolium salts-based chiral ionic liquids”, Tetrahedron-Asymmetr., 21, 2709-2718 (2010).
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 379941 znane są chiralne chlorki [( 1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowe, zawierające komponent optycznie czynnego terpenu, ( 1R,2S,5R)-(-)-mentol, wykazujące właściwości bakterio- i grzybobójcze, których wytwarzanie polega na tym, że pirydynę lub jej pochodne poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo ( 1R,2S,5R)-(-)- mentolowym w stosunku molowym 0,5-2,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub bez rozpuszczalnika.
Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy, tetrafluoroboranowy lub trifluorooctanowy.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu o wzorze ogólnym 1 zawierających w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy, tetrafluoroboranowy lub trifluorooctanowy, polega na tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: heksafluorofosforan potasu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, trifluorometylosulfonian sodu, tetrafluoroboran sodu lub trifluorooctan potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,35 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: chloroform, THF - tetrahydrofuran, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, aceton lub octan etylu.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu z satysfakcjonującą wydajnością. Związki te ze względu na obecność pochodnej (1R,2S,5R)-(-)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych o równowadze hydrofilowo-hydrofobowej (HLB) przesuniętej w kierunku zdecydowanej dominacji fragmentów hydrofobowych cząsteczki. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur.
Lepkości otrzymanych związków, wyznaczone w temperaturze 303K, mieszczą się w przedziale 510 do 600 mm/s.
Przewodnictwo właściwe nowych symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu według wynalazku ma istotny wpływ na pojemność kondensatorów elektrochemicznych. Wraz ze wzrostem przewodnictwa cieczy ulegają poprawie charakterystyki pojemnościowe kondensatorów. Wykorzystanie nowych związków powierzchniowo czynnych pozwala na pracę
PL 215 469 B1 kondensatorów w szerokim zakresie potencjałów, nawet do 3,2V w przypadku bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego, co ma wpływ na znaczne zwiększenie wartości energii do ponad 40 Wh/kg. Takie wartości energii porównywalne są z konwencjonalnymi ogniwami galwanicznymi.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania heksafluorofosforanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w mieszadło mecha3 niczne, rozpuszcza się 0,67 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 50 cm3 wody. Następnie dodaje się 0,69 mola heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Po 4 godzinach pojawia się produkt w mieszaninie reakcyjnej w postaci cieczy, który ekstrahuje się, a następnie przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego heksafluorofosforanu potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H45F6N2O2P (550,69):
wartości teoretyczne: C 54,52; H 8,25; N 5,09;
wartości doświadczalne: C 54,35; H 8,35; N 5,14.
Widmo 31P NMR heksafluorofosforanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (121,5 MHz, CDCI3, 25°C) δ [ppm] = -143.64 (sept, J1 P-F =713.2 Hz)
P r z y k ł a d 2
W celu wytwarzania bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksy3 metylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 3
0,71 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 50 cm3 acetonu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,85 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K przez 3 godziny. Odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik chloroform - wydajność reakcji wynosi 91% oraz chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 94%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego bis(trifluorometylosulfonylo)imidku potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F6N3O6S2 (685,95):
wartości teoretyczne: C 47,27; H 6,62; N 6,13;
wartości doświadczalne: C 47,10; H 6,63; N 6,25.
1
Widmo 1H NMR bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,56 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,30 (m, 4H); 1,63 (m, 4H); 2,01 (m, 4H); 3,30 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,57 i 5,65 (d, J = 10,4 Hz, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,55 (m, 2H); 7,57 (m, 2H); 9,03 (m, 2H).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imi3 dazoliowego w 45 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,6 mola bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku litu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 93%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 98% oraz eter dietylowy - wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla C18H25F10N3O5S2 (785,97): wartości teoretyczne: C 44,30; H 5,78; N 5,35; wartości doświadczalne: C 44,35; H 5,71; N 5,23.
Zawartość bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 99%.
PL 215 469 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, 3 rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 60 cm3 octanu etylu. Następnie dodaje się równomolową ilość trifluorometylosulfonianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia się na 24h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Trifluorometylosulfonian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik toluen - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego trifluorometylosulfonianu.
Analiza elementarna (%) dla C26H45F3N2O5S (554,83):
wartości teoretyczne: C 56,28; H 8,19; N 5,05;
wartości doświadczalne: C 56,11; H 8,23; N 5,17.
Widmo 19F NMR trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (75,5 MHz, CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 115.0, 119.3, 123.6, 127.8 (q, J1C-F = 320.0 Hz)
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania tetrafluoroboranu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w reaktorze o pojemności 250 cm3 rozpuszcza się 3
0,65 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 etanolu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,63 mola tetrafluoroboranu sodu w postaci roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K. Po 24 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Produkt przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalniki alkohole I-rzędowe, takie jak: metanol - wydajność reakcji wynosi 97%, propanol - wydajność reakcji wynosi 94% oraz butanol - wydajność reakcji wynosi 90%. Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego produktu.
Analiza elementarna (%) dla C25H45BF4N2O2 (492,52): wartości teoretyczne: C 60,96; H 9,23; N 5,69;
wartości doświadczalne: C 61,22; H 8,97; N 5,81.
ή
Widmo 1H NMR tetrafluoroboranu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,56 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,44 (m, 2H); 1,62 (m, 4H); 2,00 (m, 4H); 3,36 (td, J1,3 = 10,4 Hz, J1,2 = 4,1 Hz, 2H); 5,57 i 5,69 (d, J = 10,7 Hz, 4H, AB system); 7,48 (m, 2H); 7,49 (m, 2H); 9,26 (m, 2H).
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania trifluorooctanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 8, polega na tym, że do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne oraz termometr, wprowadza się 0,75 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)3
-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 50 cm3 DMSO. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,81 mola trifluorooctanu potasu, uprzednio rozpuszczonego w dimetylosulfotlenku. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K przez 2 godziny. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 92% albo THF - wydajność reakcji wynosi 89%. Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego produktu.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F3N2O4 (518,74): wartości teoretyczne: C 62,51; H 8,76; N 5,40; wartości doświadczalne: C 62,63; H 8,65; N 5,26.
Widmo 13C NMR trifluorooctanu 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (300 MHz,
CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,5; 20,8; 21,9; 22,7; 25,3; 31,0; 34,0; 40,1; 47,7; 77,2; 79,7; 121,7; 137,7; anion: 113,3; 115,2; 119,2; 123,1; 160,5; 160,9; 161,3; 161,8.
PL 215 469 B1
Claims (4)
1. Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(-)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy, tetrafluoroboranowy lub trifluorooctanowy.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych związków powierzchniowo czynnych pochodnych chiralnego mentolu o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy ( 1R,2S,5R)-(-)mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy, tetrafluoroboranowy lub trifluorooctanowy, znamienny tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: heksafluorofosforan potasu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, trifluorometylosulfonian sodu, tetrafluoroboran sodu lub trifluorooctan potasu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: chloroform, THF - tetrahydrofuran, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, aceton lub octan etylu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co najmniej jeden atom F wynosi od 0,9 do 1,35.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398933A PL215469B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398933A PL215469B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398933A1 PL398933A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215469B1 true PL215469B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398933A PL215469B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215469B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398933A patent/PL215469B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398933A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Min et al. | Synthesis and properties of ionic liquids: imidazolium tetrafluoroborates with unsaturated side chains | |
| JP4322004B2 (ja) | オニウム塩 | |
| Shah et al. | Halogen-free chelated orthoborate ionic liquids and organic ionic plastic crystals | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| Bellina et al. | Synthesis and properties of trialkyl (2, 3-dihydroxypropyl) phosphonium salts, a new class of hydrophilic and hydrophobic glyceryl-functionalized ILs | |
| EP2910558B1 (en) | Ionic liquid | |
| JP2007326821A (ja) | 新規なオニウム塩 | |
| JP6036180B2 (ja) | イオン液体 | |
| Da Silva et al. | New chiral imidazolium ionic liquids from isomannide | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania |