PL215474B1 - Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215474B1 PL215474B1 PL398931A PL39893112A PL215474B1 PL 215474 B1 PL215474 B1 PL 215474B1 PL 398931 A PL398931 A PL 398931A PL 39893112 A PL39893112 A PL 39893112A PL 215474 B1 PL215474 B1 PL 215474B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imide
- bis
- imidazolium
- achiral
- trifluoromethylsulfonyl
- Prior art date
Links
- -1 imidazolium salts monocyclic terpene Chemical class 0.000 title claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 title claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoro-n-(trifluoromethylsulfonyl)methanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)F ZXMGHDIOOHOAAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical group CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] Chemical compound CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M sodium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F XGPOMXSYOKFBHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F ACFSQHQYDZIPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,2-pentafluoro-n-(1,1,2,2,2-pentafluoroethylsulfonyl)ethanesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C(F)(F)C(F)(F)F DOYSIZKQWJYULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 8
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical class [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 1H-imidazole Chemical compound C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- KAIPJQCQNJYTCR-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C(F)(F)F KAIPJQCQNJYTCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNJFONBBNLVENC-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound C1=CNC=N1.OS(=O)(=O)C(F)(F)F JNJFONBBNLVENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu, znajdujące zastosowanie jako środki dezynfekcyjne oraz sposób wytwarzania achiralnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych jednopierścieniowego terpenu.
Z polskiego opisu patentowego nr PL 203042 znane są podstawione czwartorzędowe sole imidazoliowe o charakterze cieczy jonowych wykazujące właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne, których wytwarzanie polega na tym, że 1H-imidazol poddaje się reakcji z eterem alkilowoglicydowym (1-alkoksy-2,3-epoksypropanem), a otrzymane 1-(3'-alkoksy-2'-hydroksypropylowe) pochodne imidazolu poddaje się reakcji czwartorzędowania za pomocą siarczanu dimetylu, bromków alkilowych, chlorków alkilowych lub eterów 3-chloro-2-hydroksypropylowoalkilowych.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 388447 znane są chiralne chlorki 1-alkoksymetylo-3-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowe, zawierające komponent (1R,2S,5R)-(-)-mentolu, wykazujące właściwości bakterio- i grzybobójcze, których wytwarzanie polega na tym, że 1-alkoksymetyloimidazol poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo[(1R,2S,5R)-(-)-mentolowym] w stosunku molowym 0,5-2,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub bez rozpuszczalnika. Związki te zostały przebadane jako środki dezynfekcyjne.
Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu, będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: trifluorometylosulfonianowy, trifluorooctanowy, heksafluorofosforanowy, tetrafluoroboranowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy oraz bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy.
Sposób otrzymywania achiralnych symetrycznych soli imidazoliowych, pochodnych jednopierścieniowego terpenu, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X W anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: trifluorometylosulfonianowy, trifluorooctanowy, heksafluorofosforanowy, tetrafluoroboranowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy oraz bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, polega na tym, że racemiczny chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: trifluorometylosulfonian sodu, trifluorooctan potasu, heksafluorofosforan potasu, tetrafluoroboran sodu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu lub bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,85 do 1,3 w temperaturze od 273 do 373 K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran oraz alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie nowych achiralnych symetrycznych soli imidazoliowych, pochodnych jednopierścieniowego terpenu z wysoką wydajnością. Wszystkie uzyskane połączenia kation-anion należą do grupy cieczy jonowych. Są to hydrofobowe ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Temperatury rozkładu otrzymanych cieczy jonowych mieszczą się w przedziale 493,15: 508,15K. Ciekłe czwartorzędowe sole imidazoliowe rozpuszczają dobrze związki organiczne.
Otrzymane nowe struktury achiralnych symetrycznych soli imidazoliowych, pochodnych jednopierścieniowego terpenu, według wynalazku znajdują zastosowanie jako środki dezynfekcyjne. Cechę tą sprawdzono przygotowując wodne roztwory każdego z nowych soli imidazoliowych, o stężeniu od 0,1 do 10%.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
PL 215 474 B1
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 3, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, roz3 puszcza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego, w 70 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,68 mola trifluorometylosulfonianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273 K. Po 2 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24 h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Trifluorometylosulfonian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję stosując rozpuszczalnik w postaci acetonu. W tym przypadku wydajność reakcji wynosi 99%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego trifluorometylosulfonianu.
Analiza elementarna (%) dla C26H45F3N2O5S (554,83): wartości teoretyczne: C 56,28; H 8,19;
N 5,05; wartości doświadczalne: C 56,11; H 8,23; N 5,17.
1
Widmo 1H NMR trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3,
25°C) δ [ppm] = 0,57 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,91 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,45 (m, 2H); 1,65 (m, 4H); 2,03 (m, 4H); 3,37 (td, J1,3 = 10,7 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,62 oraz 5,75 (d, J = 10,55 Hz oraz J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,51 (m, 1H); 7,52 (m, 1H); 9,67 (m, 1H).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania trifluorooctanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawione3 go wzorem 4, polega na tym, że w reaktorze o pojemności 250 cm3 rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 60 cm3 propanolu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,61 mola trifluorooctanu potasu w postaci roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303 K. Po 3 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Produkt przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 92%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole I-rzędowe: metanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 96%, etanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 99% oraz butanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 90%.
Analiza elementarna CNH pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F3N2O4 (518,74): wartości teoretyczne: C 62,51; H 8,76; N 5,40; wartości doświadczalne: C 62,63; H 8,70; N 5,29. Zawartość trifluorooctanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 97,5%.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania heksafluorofosforanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przed3 stawionego wzorem numer 5, polega na tym, że do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne oraz termometr, wprowadza się 0,6 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksy3 metylo]imidazoliowego i 55 cm3 DMSO. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,69 mola heksafluorofosforanu potasu, uprzednio rozpuszczonego w dimetylosulfotlenku. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K przez 5 godzin. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji osiągnęła 94%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik toluen - wydajność reakcji osiąga wtedy 93% oraz THF - wydajność reakcji osiąga wtedy 95%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego heksafluorofosforanu.
Analiza elementarna (%) dla C25H45F6N2O2P (550,69): wartości teoretyczne: C 54,52; H 8,25;
N 5,09; wartości doświadczalne: C 54,37; H 8,33; N 5,17.
1
Widmo 1H NMR heksafluorofosforanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,88 (m, 18H); 1,26 (m, 2H); 1,45 (m, 2H); 1,62 (m, 4H); 2,00 (m, 4H); 3,34 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,53 oraz 5,65 (d, J = 10,7 Hz, 4H, AB system); 7,44 (m, 1H); 7,45 (m, 1H); 9,00 (m, 1H).
P r z y k ł a d 4
W celu wytwarzania tetrafluoroboranu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego wzorem 6, w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,55 mola
PL 215 474 B1 3 chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 45 cm3 toluenu. Następnie dodaje się równomolową ilość tetrafluoroboranu sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373 K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik i otrzymuje się produkt w postaci ciała stałego, który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 95%.
Analiza elementarna (%) dla C25H45BF4N2O2 (492,52): wartości teoretyczne: C 60,96; H 9,23; N 5,69; wartości doświadczalne: C 61,22; H 8,99; N 5,80. Zawartość tetrafluoroboranu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2:2010, wyniosła 98%.
P r z y k ł a d 5
W celu wytwarzania bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazolio3 wego przedstawionego wzorem numer 7, do kolby dwuszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 3
0,6 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 55 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się równomolową ilość bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293 K przez 2 godziny. Odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu- wydajność reakcji osiąga wtedy 93% oraz DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 92%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego bis(trifluorometylosulfonylo)imidku potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F6N3O6S2 (685,95): wartości teoretyczne: C 47,27; H 6,62;
N 6,13; wartości doświadczalne: C 47,12; H 6,60; N 6,22.
1
Widmo 1 2H NMR bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego:
(CDCIs, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,31 (m, 4H); 1,64 (m, 4H); 2,01 (m, 4H); 3,31 (td, J1,3 = 10,4 Hz, J1,2, = 4,1 Hz, 2H); 5,57 i 5,64 (d, J = 10,4 Hz, J = 10,7 Hz, 4H, AB system); 7,55 (m, 2H); 7,56 (m, 2H); 9,03 (m, 2H).
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 8, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w dipol 3 magnetyczny, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,48 mola bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku litu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298 K. Po 5 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji osiąga wtedy 97% oraz eter dietylowy - wydajność reakcji osiąga wtedy 92%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla C18H25F10N3O5S2 (785,97): wartości teoretyczne: C 44,30; H 5,78; N 5,35; wartości doświadczalne: C 44,38; H 5,69; N 5,25.
Zawartość bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 98%.
Claims (4)
1. Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: trifluorometylosulfonianowy, trifluorooctanowy, heksafluorofosforanowy, tetrafluoroboranowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy oraz bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy.
2. Sposób wytwarzania achiralnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych jednopierścieniowego terpenu o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±) - mentolu
PL 215 474 B1 połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: trifluorometylosulfonianowy, trifluorooctanowy, heksafluorofosforanowy, tetrafluoroboranowy, bis(trifluorometylosulfonylo)-imidkowy oraz bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, znamienny tym, że racemiczny chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: trifluorometylosulfonian sodu, trifluorooctan potasu, heksafluorofosforan potasu, tetrafluoroboran sodu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu lub bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran oraz alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co najmniej jeden atom fluoru wynosi od 0,85 do 1,3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398931A PL215474B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398931A PL215474B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398931A1 PL398931A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215474B1 true PL215474B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392377
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398931A PL215474B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215474B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398931A patent/PL215474B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398931A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| WO2014117452A1 (zh) | 二氟亚甲基鳞内盐的合成及其应用 | |
| CN102295603A (zh) | 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法 | |
| Shah et al. | Halogen-free chelated orthoborate ionic liquids and organic ionic plastic crystals | |
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| CN107540598B (zh) | 一种制备n-二氟甲硫基邻苯酰亚胺类化合物的方法 | |
| Zonov et al. | The first carbonylation of perfluoroorganic compounds: The reactions of perfluorobenzocyclobutene and its perfluoroalkyl and pentafluorophenyl derivatives with CO in SbF5 medium | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR102098726B1 (ko) | 이온 액체 | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215463B1 (pl) | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP6228862B2 (ja) | イオン性化合物の製造方法 |