PL215463B1 - Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych - Google Patents
Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowychInfo
- Publication number
- PL215463B1 PL215463B1 PL398928A PL39892812A PL215463B1 PL 215463 B1 PL215463 B1 PL 215463B1 PL 398928 A PL398928 A PL 398928A PL 39892812 A PL39892812 A PL 39892812A PL 215463 B1 PL215463 B1 PL 215463B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ionic liquids
- reaction
- anion
- formula
- nitrogen atom
- Prior art date
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- -1 aromatic anion Chemical class 0.000 claims description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical group CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 4
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;1h-imidazole Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 GHTDJAAAAJNCLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [NH2+]1C=CN=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VKFOCPKVTXIIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-M 2-nitrobenzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 Chemical class CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine Substances CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical group N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- JWGQQSCUQUONQN-UHFFFAOYSA-M potassium;2-nitrobenzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O JWGQQSCUQUONQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- HIHFEVWQBIGCIR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methylbenzoate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC=C1C([O-])=O HIHFEVWQBIGCIR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są symetryczne ciecze jonowe znajdujące zastosowanie jako katalizatory i rozpuszczalniki w reakcji Dielsa-Aldera oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych.
Znane są z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL387401 4-benzylo-4-metylomorfoliniowe ciecze jonowe z anionem organicznym aromatycznym mające zastosowanie jako antykorozyjne pokrycia metali.
Znane są z polskich zgłoszeń patentowych nr: PL395999, PL396008, PL395998 imidazoliowe związki kationowo-anionowe zawierające komponent (±)-mentolu.
Symetryczne ciecze jonowe, będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania symetrycznych cieczy jonowych o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, według wynalazku polega na tym, że chlorek
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,85 do 1,55 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran lub DMF - dimetyloformamid.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych cieczy jonowych z anionem aromatycznym z satysfakcjonującą wydajnością. Związki te w zależności od rodzaju anionu są cieczami w temperaturze pokojowej oraz ciałami stałymi o niskich temperaturach topnienia. Gęstości otrzymanych ciekłych związków, wyznaczone w temperaturze 303,15K, mieszczą się w przedziale 1,35 do 1,7 g/cm3.
Symetryczne ciecze jonowe z anionem aromatycznym nadają się do stosowania jako polarne rozpuszczalniki. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając reakcję Dielsa-Aldera stosując, jako rozpuszczalnik i katalizator o-nitrobenzoesan 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy oraz p-toluenosulfonian
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy. Jako substraty zastosowano maleinian dimetylu oraz cyklopentadien. Otrzymano produkty reakcji Dielsa-Aldera z wydajnością 98% o stosunku izomerów endo/ekso równym 3 w przypadku stosowania o-nitrobenzoesanu oraz 99% - dla p-toluenosulfonianu. Izomery oznaczono metodą chromatografii gazowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania o-metylobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedsta1 wionego wzorem numer 5, w którym podstawnik R1 oznacza grupę metylową, pozostałe są protonami, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,6 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego, w 70 cm3 chloroformu. Następnie dodaje się 0,65 mola o-metylobenzoesanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany,
PL 215 463 B1 w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Surowy o-metylobenzoesan imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję stosując rozpuszczalnik w postaci acetonu. W tym przypadku wydajność reakcji wynosi 97,5%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego o-metylobenzoesanu.
Zawartość o-metylobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1 : 2010, wyniosła 97%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego o-metylobenzoesanu.
Analiza elementarna (%) dla C33H52N2O4 (540,87): wartości teoretyczne: C 73,28; H 9,71; N 5,18; wartości doświadczalne: C 73,41; H 9,67; N 5,18.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania o-nitrobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedsta1 wionego wzorem 5, w którym podstawnik R1 oznacza grupę nitrową, pozostałe są protonami, polega 3 na tym, że w reaktorze o pojemności 250 cm3 rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(±)-mento3 ksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 propanolu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,56 mola o-nitrobenzoesanu potasu w postaci roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 5 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Produkt przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole 1-rzędowe: metanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 97%, etanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 98% oraz butanol - wydajność reakcji osiąga wtedy 92,5%.
Zawartość o-nitrobenzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 99%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego o-nitrobenzoesanu.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O6 (571,84): wartości teoretyczne: C 67,21; H 8,65; N 7,35; wartości doświadczalne: C 67,38; H 8,65; N 7,31.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania benzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego 3 wzorem numer 6, polega na tym, że do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3 zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne oraz termometr, wprowadza się 0,6 mola chlorku 1,3-di[(±)-mento3 ksymetylo]imidazoliowego i 60 cm3 DMSO. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,65 mola benzoesanu sodu, uprzednio rozpuszczonego w dimetylosulfotlenku. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K przez 2 godziny. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci proszku o bardzo niskiej temperaturze topnienia przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji osiągnęła 96%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik toluen - wydajność reakcji osiąga wtedy 94% oraz THF - wydajność reakcji osiąga wtedy 91%.
Zawartość benzoesanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 98%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego benzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H50N2O4 (526,84): wartości teoretyczne: C 72,95; H 9,58; N 5,32; wartości doświadczalne: C 72,81; H 9,69; N 5,32.
P r z y k ł a d 4
W celu wytwarzania benzoesanu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego wzorem 6, w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 toluenu. Następnie dodaje się równomolową ilość benzoesanu sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik i otrzymuje się produkt w postaci ciała stałego,
PL 215 463 B1 który dekantuje się, a następnie przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97,5%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnik w postaci DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 92%.
Analiza elementarna CNH otrzymanego benzoesanu imidazoliowego, jak również zawartość benzoesanu imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5
W celu wytwarzania p-toluenosulfonianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedsta3 wionego wzorem numer 7, do kolby dwuszyjnej o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,65 mola 3 chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 65 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,69 mola p-toluenosulfonianu sodu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K przez 3 godziny. Odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%).
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji osiąga wtedy 91% oraz DMF - wydajność reakcji osiąga wtedy 93%.
Zawartość p-toluenosulfonianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 98%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego p-toluenosulfonianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C32H52N2O5S (576,96): wartości teoretyczne: C 66,61; H 9,10; N 4,86; wartości doświadczalne: C 66,50; H 9,19; N 4,99.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania p-toluenosulfonianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 7, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, 3 rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 60 cm3 heptanu. Następnie dodaje się 0,49 mola p-toluenosulfonianu sodu, w formie roztworu heptanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298K. Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 98%).
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji osiąga wtedy 95,5% oraz eter dietylowy - wydajność reakcji osiąga wtedy 93%.
Analiza elementarna CNH otrzymanego benzoesanu imidazoliowego, jak również zawartość p-toluenosulfonianu imidazoliowego w produkcie zostały opisane w przykładzie 5.
Claims (4)
1. Symetryczne ciecze jonowe, o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion aromatyczny taki jak: p-toluenosulfonowy, benzoesowy lub anion o wzorze 2, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, znamienny tym, że chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 3, reakcji z solami aromatycznymi, wybranymi z grupy obejmującej: p-toluenosulfonian sodu, benzoesan sodu lub sól organiczna o wzorze 4, w którym co najmniej jeden z podstawników R1, R2, R3, R4, R5 oznacza grupę metylową lub grupę nitrową, pozostałe są protonami, M oznacza kation litu, sodu, potasu lub amonu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
PL 215 463 B1
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran lub DMF - dimetyloformamid.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli aromatyczny do 1,55.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398928A PL215463B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398928A PL215463B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398928A1 PL398928A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215463B1 true PL215463B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398928A PL215463B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215463B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398928A patent/PL215463B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398928A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chiappe et al. | Structural effects on the physico‐chemical and catalytic properties of acidic ionic liquids: an overview | |
| Zhu et al. | Biocompatible ionic liquid promote one-pot synthesis of 2-amino-4H-chromenes under ambient conditions | |
| Shah et al. | Halogen-free chelated orthoborate ionic liquids and organic ionic plastic crystals | |
| Yan et al. | Catalytic synthesis of chloroacetates with thermoregulated ionic liquids based on vanadium-substituted polyoxometalate | |
| Zonov et al. | The first carbonylation of perfluoroorganic compounds: The reactions of perfluorobenzocyclobutene and its perfluoroalkyl and pentafluorophenyl derivatives with CO in SbF5 medium | |
| JP2019514982A (ja) | 芳香族フッ素化方法 | |
| Eshghi et al. | A novel imidazolium-based acidic ionic liquid as an efficient and reusable catalyst for the synthesis of 2-aryl-1 H-phenanthro [9, 10-d] imidazoles | |
| PL215463B1 (pl) | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych | |
| JP2009298755A (ja) | 芳香族ポリアミンの製造方法 | |
| CN114181088B (zh) | 一种离子液体[TEA][TfOH]2催化制备α-卤代苯乙酮类化合物的方法 | |
| Xu et al. | A chemical stable 1D Cd (II) di-phosphonic acid coordination polymer with district luminescent property | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| S Qureshi et al. | Bronsted acidic ionic liquid as an efficient and reusable catalyst for synthesis of pyrazoles and β-enaminones | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| Senthooran | Synthesis and characterization of triaminocyclopropenium ionic liquids for selected applications |