PL215471B1 - Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215471B1 PL215471B1 PL398932A PL39893212A PL215471B1 PL 215471 B1 PL215471 B1 PL 215471B1 PL 398932 A PL398932 A PL 398932A PL 39893212 A PL39893212 A PL 39893212A PL 215471 B1 PL215471 B1 PL 215471B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- imide
- quaternary ammonium
- ammonium salts
- trifluoromethylsulfonyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego, znajdujące zastosowanie jako katalizatory i rozpuszczalniki w reakcji Dielsa-Aldera oraz sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych pochodnych nasyconego alkoholu cyklicznego.
Z publikacji J. Feder-Kubis „Mentol - komponent chiralnych cieczy jonowych”, Przem. Chem., 89, 1422-1426 (2010) znane są chiralne ciecze jonowe zawierających komponent optycznie czynnego mentolu.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL 379942 znane są czwartorzędowe sole pirydyniowe, zawierające komponent (1R,2S,5R)-(-)- mentolu, o charakterze cieczy jonowych, których wytwarzanie polega na tym, że chlorek [(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]pirydyniowy poddaje się reakcji z bis(trifluorometylosulfonylo)imidkiem litu w stosunku molowym 0,8-1,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego polarnego lub w wodzie.
Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1R,2S,5R)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: tetrafluoroboranowy, heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy lub trifluorooctanowy.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych pochodnych nasyconego alkoholu cyklicznego o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: tetrafluoroboranowy, heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy lub trifluorooctanowy, polega na tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: tetrafluoroboran sodu, heksafluorofosforan potasu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, trifluorometylosulfonian sodu lub trifluorooctan potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,8 do 1,4 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, chlorek metylenu, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan lub heptan.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych pochodnych nasyconego alkoholu cyklicznego z wysoką wydajnością. Wszystkie uzyskane połączenia kation-anion należą do grupy cieczy jonowych. Ze względu na obecność pochodnej (1S,2R,5S)-(+)-mentolu należą do chiralnych cieczy jonowych, które są cieczami hydrofobowymi, ciekłymi w szerokim zakresie temperatury. Są to ciecze jonowe o niskiej prężności par w temperaturze pokojowej, stabilne w szerokim zakresie temperatur. Gęstości otrzymanych związków, wyznaczone 3 w temperaturze 303,15K, mieszczą się w przedziale 1,1 do 1,4 g/cm3. Chiralne czwartorzędowe sole amoniowe dobrze rozpuszczają związki organiczne.
Syntezy z użyciem chiralnych substratów umożliwiają szerokie spektrum zastosowań w dalszych selektywnych syntezach, dlatego też symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe zawierające dwa komponenty (1S,2R,5S)-(+)-mentolu nadają się do stosowania jako polarne rozpuszczalniki. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając reakcję Dielsa-Aldera stosując jako rozpuszczalnik i katalizator trifluorooctan 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy oraz bis(trifluorometylosulfonylo)imidek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy. Jako substraty zastosowano maleinian
PL 215 471 B1 dimetylu oraz cyklopentadien. Otrzymano produkty reakcji Dielsa-Aldera z wydajnością 97% o stosunku izomerów endo/ekso równym 3 w przypadku stosowania trifluorooctanu oraz 98% - dla bis(trifluorometylosulfonylo)imidku. Izomery oznaczono metodą chromatografii gazowej.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania tetrafluoroboranu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 3
0,8 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 60 cm3 DMF. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 1 mol tetrafluoroboranu sodu, uprzednio rozpuszczonego w dimetyloformamidzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K przez 45 minut. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik toluen - wydajność reakcji osiąga wtedy 96%.
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego tetrafluoroboranu imidazoliowego potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H45BF4N2O2 (492,52):
wartości teoretyczne: C 60,96; H 9,23; N 5,69;
wartości doświadczalne: C 61,18; H 9,04; N 5,75.
Widmo 13C NMR tetrafluoroboranu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,6; 20,9; 22,1; 22,7; 25,4; 31,0; 34,0; 40,2; 47,8; 77,4; 80,0; 121,4; 136,1.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania heksafluorofosforanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne oraz termometr, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mento3 ksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,57 mola heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
Analiza elementarna potwierdza strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla C25H45F6N2O2P (550,69): wartości teoretyczne: C 54,52; H 8,25; N 5,09;
wartości doświadczalne: C 54,41; H 8,39; N 5,11.
Zawartość heksafluorofosforanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1 : 2010, wyniosła 99%.
P r z y k ł a d 3
W celu wytwarzania bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksy3 metylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 3
0,8 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego i 55 cm3 acetonu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,95 mola bis(trifluorometylosulfonylo)imidku litu, uprzednio rozpuszczonego w wodzie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 2 godziny. Odparowuje się rozpuszczalniki, a produkt reakcji w postaci cieczy jonowej przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając rozpuszczalnik w postaci chloroformu wydajność reakcji wynosi 94% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 98%).
Strukturę syntezowanego optycznie czynnego bis(trifluorometylosulfonylo)imidku potwierdziła analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F6N3O6S2 (685,95): wartości teoretyczne: C 47,27; H 6,62; N 6,13; wartości doświadczalne: C 47,17; H 6,52; N 6,17.
Widmo 13C NMR bis(trifluorometylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,4; 20,8; 21,9; 22,7; 25,3; 31,1; 33,9; 40,0; 47,6; 77,2; 80,1; 122,0; 134,6; anion: 113,0; 117,3; 121,5; 125,7;
PL 215 471 B1
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w kolbie zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 0,55 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imi3 dazoliowego w 40 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się równomolową ilość bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku litu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po godzinie odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając rozpuszczalnik w postaci heksanu wydajność reakcji wynosi 96% albo heptan - wydajność reakcji wynosi 91%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego związku.
Analiza elementarna (%) dla C18H25F10N3O5S2 (785,97): wartości teoretyczne: C 44,30; H 5,78; N 5,35; wartości doświadczalne: C 44,43; H 5,62; N 5,21.
Zawartość bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidku imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 97%.
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 7, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, 3 rozpuszcza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 55 cm3 THF. Następnie dodaje się 0,57 mola trifluorometylosulfonianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 5 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia się na 24h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Trifluorometylosulfonian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 93%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 94% albo octan etylu - wydajność reakcji wynosi 97%. Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego trifluorometylosulfonianu.
Analiza elementarna (%) dla C26H45F3N2O5S (554,83): wartości teoretyczne: C 56,28; H 8,19; N 5,05;
wartości doświadczalne: C 56,14; H 8,25; N 5,17.
Widmo 13C NMR trifluorometylosulfonianu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 15,7; 21,0; 22,1; 22,8; 25,5; 31,1; 34,1; 40,2; 47,8; 77,1; 80,2; 121,6; 136,5.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania trifluorooctanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 przedstawionego wzorem 8, polega na tym, że w reaktorze o pojemności 250 cm3 rozpuszcza się 3
0,6 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 25 cm3 metanolu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,57 mola trifluorooctanu potasu w postaci roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 48 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci hydrofobowej cieczy jonowej, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Produkt przemywa się wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik wyższe homologi metanolu: etanol - wydajność reakcji wynosi 99%, propanol - wydajność reakcji wynosi 94% albo butanol - wydajność reakcji wynosi 90%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego produktu.
Analiza elementarna (%) dla C27H45F3N2O4 (518,74): wartości teoretyczne: C 62,51; H 8,76; N 5,40;
wartości doświadczalne: C 62,63; H 8,70; N 5,29.
ή
Widmo 1H NMR trifluorooctanu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3, 25°C) δ [ppm] = 0,54 (d, J = 7,0 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,28 (m, 2H); 1,41 (m, 2H); 1,64 (m, 4H); 2,01 (sept d, J1,3 = 7,0 Hz, J1,2 = 2,4 Hz, 2H); 2,10 (m, 2H); 3,35 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,3 Hz, 2H); 5,63 oraz 5,87 (d, J = 10,5 Hz, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,46 (m, 2H); 11,08 (m, 1H).
PL 215 471 B1
Claims (4)
1. Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy ( 1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: tetrafluoroboranowy, heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy lub trifluorooctanowy.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli amoniowych pochodnych nasyconego alkoholu cyklicznego o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający co najmniej jeden atom fluoru, taki jak: tetrafluoroboranowy, heksafluorofosforanowy, bis(trifluorometylosulfonylo)imidkowy, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidkowy, trifluorometylosulfonianowy lub trifluorooctanowy, znamienny tym, że chiralny chlorek1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi co najmniej jeden atom fluoru, wybranymi z grupy obejmującej: tetrafluoroboran sodu, heksafluorofosforan potasu, bis(trifluorometylosulfonylo)imidek litu, bis(pentafluoroetylosulfonylo)imidek litu, trifluorometylosulfonian sodu lub trifluorooctan potasu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, chloroform, aceton, octan etylu, THF - tetrahydrofuran, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających co najmniej jeden atom fluoru wynosi od 0,8 do 1,4.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398932A PL215471B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398932A PL215471B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398932A1 PL398932A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215471B1 true PL215471B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398932A PL215471B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215471B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398932A patent/PL215471B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398932A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Peng et al. | Novel, recyclable supramolecular metal complexes for the synthesis of cyclic carbonates from epoxides and CO2 under solvent-free conditions | |
| KR20090105375A (ko) | 다양한 극성/비극성 용매 혼화성 이온성 액체 및 그의제조방법 | |
| Jawaria et al. | Robustness of thioamide dimer synthon, carbon bonding and thioamide–thioamide stacking in ferrocene-based thiosemicarbazones | |
| Dechambenoit et al. | Molecular tectonics: control of packing of luminescent networks formed upon combining bisamidinium tectons with dicyanometallates | |
| Laus et al. | N, N'-Di (alkyloxy) imidazolium salts: New patent-free ionic liquids and NHC precatalysts | |
| WO2014117452A1 (zh) | 二氟亚甲基鳞内盐的合成及其应用 | |
| Houlihan et al. | Formation of a robust, double-walled LiMOF from an L-shaped di-substituted N-heterocyclic adamantane-based ligand | |
| Da Silva et al. | New chiral imidazolium ionic liquids from isomannide | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| Tolstikova et al. | Trifluoromethanesulfonate, trifluromethylsulfonylimide, and bis (trifluoromethylsulfonyl) imide salts and ionic liquids based on 1, 8-diazabicyclo [5.4. 0] undec-7-ene and 1, 5-diazabicyclo [4.3. 0] non-5-ene | |
| Rocha et al. | Reactivity of bulky tris (phenylpyrazolyl) methanesulfonate copper (I) complexes towards small unsaturated molecules | |
| Dey et al. | Structure directing roles of weak noncovalent interactions and charge-assisted hydrogen bonds in the self-assembly of solvated podands: an example of an anion-assisted dimeric water capsule | |
| Larpent et al. | Molecular tectonics: enantiomerically pure 1D stair-type mercury coordination networks based on rigid bismonodentate C2-chiral organic tectons | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215463B1 (pl) | Symetryczne ciecze jonowe oraz sposób wytwarzania symetrycznych cieczy jonowych | |
| PL214087B1 (pl) | Trzeciorzedowe sole imidazoliowe pochodne naturalnego terpenu oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych soli imidazoliowych pochodnych naturalnego terpenu | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214110B1 (pl) | Amoniowe zwiazki powierzchniowo czynne, pochodne achiralnego alkoholu terpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania |