PL215464B1 - Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215464B1 PL215464B1 PL398947A PL39894712A PL215464B1 PL 215464 B1 PL215464 B1 PL 215464B1 PL 398947 A PL398947 A PL 398947A PL 39894712 A PL39894712 A PL 39894712A PL 215464 B1 PL215464 B1 PL 215464B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazole
- menthol
- nitrogen atom
- optically active
- chloride
- Prior art date
Links
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 5
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- -1 chloromethyl (1R, 2S, 5R) - (-) - menthol Chemical compound 0.000 claims description 3
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 2
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KUOWHGBMSDMHND-UHFFFAOYSA-M COCN1C=[N+](COC)C=C1.[Cl-] Chemical compound COCN1C=[N+](COC)C=C1.[Cl-] KUOWHGBMSDMHND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003775 Density Functional Theory Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000000010 microbial pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003077 quantum chemistry computational method Methods 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Inorganic materials [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy, znajdujący zastosowanie jako potencjalny środek dezynfekcyjny oraz sposób wytwarzania optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL388447 znane są chiralne chlorki 1-alkoksymetylo-3-[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowe, przebadane jako środki dezynfekcyjne, których wytwarzanie polega na tym, że 1-alkoksymetyloimidazol poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo[(1R,2S,5R)-(-)-mentolowym] w stosunku molowym 0,5-2,5 w temperaturze od 273 do 373K w obecności rozpuszczalnika organicznego lub bez rozpuszczalnika.
Z polskiego zgłoszenia patentowego nr PL391704 znane są amoniowe ciecze jonowe z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym(V) mające zastosowanie do ochrony tkanin naturalnych i materiałów syntetycznych przed rozwojem na ich powierzchni drobnoustrojów chorobotwórczych. Sposób otrzymywania cieczy jonowych z kationem pochodzenia naturalnego i anionem azotanowym(V), polega na tym, że halogenki amoniowe, w którym grupy funkcyjne oznaczają niezależnie mieszaninę podstawników alkilowych o długości łańcucha od 8 do 30 atomów węgla, o łańcuchu prostym, niezawierające, lub zawierające co najmniej jedno wiązanie nienasycone, miesza się z azotanem(V) sodu, lub potasu w stosunku molowym halogenku amoniowego do soli nieorganicznej od 1:1 do 1:5, korzystnie w stosunku 1:2, w temperaturze 293-363K, korzystnie 303K, w czasie co najmniej 2 minut, następnie odparowuje się wodę, a produkt ekstrahuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym, który rozpuszcza produkt, a nie rozpuszcza soli nieorganicznej, po czym usuwa się go pod próżnią.
Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy, będący przedmiotem wynalazku, nie został dotychczas opisany w literaturze.
Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy, o wzorze ogólnym 1, zawiera w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej - anion chlorkowy.
Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy charakteryzuje się sześcioma chiralnymi centrami, które są zlokalizowane na kationie.
Sposób otrzymywania optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego, o wzorze ogólnym 1, zawierającego w części kationowej dwie grupy ( 1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej anion chlorkowy, polega na tym, że 1-(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazol, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo (1S,2R,5S)-(+)-mentolowym w stosunku molowym 0,85-1,6 w temperaturze od 273 do 373K.
Korzystnie reakcje prowadzi się w obecności rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, octan etylu, chloroform, aceton, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4 albo DMSO - dimetylosulfotlenek.
Czysty chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy wyizolowuje się z mieszaniny reakcyjnej. W przypadku użycia rozpuszczalnika niepolarnego, produkt reakcji czwartorzędowania wypada z mieszaniny reakcyjnej i wystarczy go ponownie przemywać rozpuszczalnikiem niepolarnym. W przypadku rozpuszczalnika polarnego najpierw odpędza się rozpuszczalnik, a pozostałość przemywa się rozpuszczalnikiem niepolarnym.
Odmiana sposobu otrzymywania optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego, o wzorze ogólnym 1, zawierającego w części kationowej dwie grupy ( 1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej anion chlorkowy, polega na tym, że imidazol poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo (1S,2R,5S)-(+)-mentolowym w stosunku molowym 1,8-2,75 w temperaturze od 303,15 do 353,15K w obecności DMF jako rozpuszczalnika.
Czysty chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy otrzymuje się po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika, a następnie przemyciu rozpuszczalnikiem niepolarnym pozostałości.
Sposoby według wynalazku umożliwiają wytworzenie optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego z zadawalającą wydajnością. Jest to krystaliczny związek o stosunkowo niskiej temperaturze topnienia: 398,15-400,15K. Otrzymany optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy jest prekursorem chiralnych cieczy jonowych.
PL 215 464 B1
Otrzymany optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy zawierający komponent nasyconego alkoholu cyklicznego, według wynalazku znajduje zastosowanie jako środek dezynfekcyjny. Cechę tą sprawdzono przygotowując wodny roztwór soli o stężeniu od 0,1 do 10%.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest bliżej w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedsta3 wionego wzorem 1, do kolby trójszyjnej o pojemności 250 cm3, zaopatrzonej w mieszadło mechanicz3 ne oraz termometr, wprowadza się 0,85 mola 1-(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazolu oraz 45 cm3 bezwodnego heptanu. Po dokładnym rozpuszczeniu aminy, podczas intensywnego mieszania, wkrapla się świeżo przedestylowany eter chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowy z 5% nadmiarem. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303,15K. Niemal natychmiast powstaje produkt reakcji w postaci białego osadu, który odsącza się, a następnie przemywa się kilkakrotnie eterem dietylowym i suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając rozpuszczalnika w postaci heksanu wydajność reakcji wynosi 97% oraz eteru dietylowego - 98%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego pozwoliła zidentyfikować otrzymany produkt.
Analiza elementarna (%) dla C25H45CIN2O2 (441,17): wartości teoretyczne: C 68,06; H 10,3; N 6,35; wartości doświadczalne: C 67,76; H 10,39; N 6,46.
Widmo 1H NMR chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,55 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,88 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,47 (m, 2H); 1,63 (m, 4H); 1,98 (sept d, J1,3 = 6,9 Hz, J1,2 = 2,5 Hz, 2H); 2,11 (m, 2H); 3,40 (td, J1,3 = 10,4 Hz, J1,2 = 4,1 Hz, 2H); 5,72 i 5,94 (d, J = 10,4 Hz, 4H, AB system); 7,55 (m, 2H); 7,56 (m, 2H); 11,35 (m, 2H).
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 1, polega na tym, że w reaktorze rozpuszcza się 0,58 mola 1-(1S,2R,5S)-(+)3 mentoksymetyloimidazolu w 30 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,62 mola eteru chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowego, uprzednio rozpuszczonego w toluenie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 313,15K. Po 3 godzinach otrzymuje się produkt reakcji, który uzyskuje się po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie symetryczny chlorek przemywa się czterokrotnie heptanem i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 93%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji osiąga wtedy 89%, jak również DMSO - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego symetrycznego chlorku imidazoliowego została opisana w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 1, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz 3 termometr i chłodnicę zwrotną, rozpuszcza się 0,55 mola imidazolu w 45 cm3 DMF. Następnie dodaje się 1,3 mola eteru chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 399,15K. Po 3 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a stały produkt reakcji przemywa się trzykrotnie heptanem i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%. Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego symetrycznego chlorku imidazoliowego została opisana w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 4
Reakcję otrzymywania chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego zbadano w oparciu o obliczenia kwantowo-chemiczne. Podstawnik mentolowy nie bierze bezpośredniego udziału w reakcji i stanowi jedynie zawadę steryczną, dlatego w modelu teoretycznym został zastąpiony grupą metylową. Otrzymano w ten sposób chlorek 1,3-dimetoksymetyloimidazoliowy, który jest uogólnionym modelem badanych związków. W oparciu o metodę DFT z funkcjonałem X3LYP oraz bazą funkcyjną 6-31+G(d), wyznaczono geometrie i entalpie swobodne kompleksów van der Waalsa dla substratów reakcji, jej stanów przejściowych oraz produktów pośrednich. Przy obliczaniu entalpii swobodnych posłużono się przybliżonym modelem oscylatora harmonicznego i sztywnego rotatora.
PL 215 464 B1
Na tej podstawie stwierdzono, że zaproponowany mechanizm jest do przyjęcia z kinetycznego i w termodynamicznego punktu widzenia. Wpływ rozpuszczalnika został uwzględniony przez zastosowanie modelu PCM i jednoczesne włączenie jednej lub dwóch cząsteczek DMF do modelu atomowego. Wstępnie przyjęto, że reakcja ma przebieg trójetapowy: (1) atak nukleofilowy eteru chlorometylowo-metylowego na pozycję N3 imidazolu, (2) deprotonacja podstawionego imidazolu w pozycji N1, (3) kolejny atak cząsteczki eteru chlorometylowo-metylowego na pozycję N-1 produktu pośredniego. Stwierdzono, że Etapy 1 i 2 mają charakter substytucji nukleofilowej SN2 o podobnej entalpii swobodnej aktywacji - odpowiednio, 11.6 i 11.0 kcal/mol. Entalpie swobodne tych reakcji wynoszą odpowiednio -15.4 i -11.6 kcal/mol, co wskazuje na ich egzoergiczny przebieg. Widać tutaj, że podstawienie imidazolu w pozycji N-3 nie zmienia zasadniczo mechanizmu reakcji, nawet w kategoriach ilościowych. Produkt przejściowy, powstały w etapie 1, może ulegać kolejnej reakcji substytucji dzięki temu, że zostaje odprotonowany przez dwie cząsteczki DMF (rozpuszczalnika). Reakcja jest endoergiczna - jej entalpia swobodna wynosi 11.6 kcal/mol, a entalpia swobodna aktywacji wynosi 9,2 kcal/mol. Dobór rozpuszczalnika w tym przypadku nie tylko decyduje o szybkości reakcji, ale nawet o jej mechanizmie.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy, o wzorze ogólnym 1, zawierający w części kationowej dwie grupy ( 1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej anion chlorkowy.
- 2. Sposób wytwarzania optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego, o wzorze ogólnym 1, zawierającego w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej anion chlorkowy, znamienny tym, że 1-(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetyloimidazol, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowym w temperaturze od 273 do 373K.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w obecności rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy obejmującej: toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, chlorek metylenu, octan etylu, chloroform, aceton, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4 albo DMSO - dimetylosulfotlenek.
- 4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy (1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetyloimidazolu do eteru chlorometylowo( 1R,2S,5R)-(-)-mentolowego wynosi od 0,85 do 1,6.
- 5. Sposób wytwarzania optycznie czynnego symetrycznego chlorku imidazoliowego, o wzorze ogólnym 1, zawierającego w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej anion chlorkowy, znamienny tym, że imidazol poddaje się reakcji z eterem chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowym w temperaturze od 303,15 do 353,15K w obecności DMF jako rozpuszczalnika.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosunek molowy imidazolu do eteru chlorometylowo(1S,2R,5S)-(+)-mentolowego wynosi od 1,8 do 2,75.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398947A PL215464B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398947A PL215464B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398947A1 PL398947A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215464B1 true PL215464B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398947A PL215464B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215464B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398947A patent/PL215464B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398947A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Barman et al. | Bulky guanidinate stabilized homoleptic magnesium, calcium and zinc complexes and their catalytic activity in the Tishchenko reaction | |
| Baishya et al. | Catalytic C–N bond formation in guanylation reaction by N-heterocyclic carbene supported magnesium (II) and zinc (II) amide complexes | |
| Hornung et al. | Bent and twisted: the electronic structure of 2-azapropenylium ions obtained by guanidine oxidation | |
| White et al. | Bis-triazolium containing macrocycles, pseudorotaxanes and interlocked structures for anion recognition | |
| Beleaga et al. | Organomercury (ii) and tellurium (ii) compounds with the “pincer” ligand 2, 6-[O (CH 2 CH 2) 2 NCH 2] 2 C 6 H 3–stabilization of an unusual organotellurium (ii) cationic species | |
| Ji et al. | Synthesis, characterization, and reaction chemistry of chiral half-sandwich ruthenium phosphaallyl complexes | |
| Gushchin et al. | Binuclear cluster complexes of molybdenum containing 2, 2′-bipyridine and 1, 10-phenanthroline: Synthesis and structure | |
| CN121159426A (zh) | 双碳二亚胺和聚碳二亚胺及其制备方法 | |
| Nielsen et al. | Furan-and thiophene-functionalised bis-carbene ligands: Synthesis, silver (I) complexes, and catalysis | |
| PL215464B1 (pl) | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Tomapatanaget et al. | New interlocked molecules generated from a podand containing urea units and imidazolium salts using an anion template | |
| Vagapova et al. | New salt structures based on aminomethylated calix [4]-resorcinarenes and (1-hydroxyethane-1, 1-diyl) bisphosphonic acid. | |
| EP2678344B1 (de) | Cyclopropenyl-yliden stabilisierte phospheniumkationen | |
| Yan et al. | Crystallisation of inorganic salts containing 18-crown-6 from ionic liquids | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| PL215539B1 (pl) | Symetryczny racemiczny czwartorzędowy chlorek amoniowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL215470B1 (pl) | Symetryczny chiralny chlorek amoniowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| Goryunov et al. | (2-carbamoylethyl) bis (pentafluorophenyl) phosphine oxides: Synthesis and structure | |
| Bartholome | Investigating the Chemistry of the 9-Borataphenanthrene Anion | |
| Walther et al. | Imidazole-containing bispidine ligands: Synthesis, structure and Cu (II) complexation | |
| Wang et al. | Syntheses and structures of a class of bridged bis (amidinate) s and derivatives | |
| PL214100B1 (pl) | Protonowe imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |