PL215461B1 - Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215461B1 PL215461B1 PL398946A PL39894612A PL215461B1 PL 215461 B1 PL215461 B1 PL 215461B1 PL 398946 A PL398946 A PL 398946A PL 39894612 A PL39894612 A PL 39894612A PL 215461 B1 PL215461 B1 PL 215461B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazolium
- reaction
- menthol
- derivatives
- nitrogen atom
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N (-)-Menthol Chemical group CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@H]1O NOOLISFMXDJSKH-KXUCPTDWSA-N 0.000 title claims description 10
- 150000004693 imidazolium salts Chemical group 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 claims description 6
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N p-menthan-3-ol Chemical group CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 4
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 4
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] Chemical compound CC(C)C(CCC(C)C1)C1OCN1C=[N+](COC(CC(C)CC2)C2C(C)C)C=C1.[Cl-] IKCWMVJLYXZNKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;thiocyanate Chemical compound [S-]C#N.C1=C[NH+]=CN1 QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 Alkoxymethyl (2-hydroxyethyl) dimethylammonium Chemical compound 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OS(O)(=O)=O GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1OCN1C=[N+](COC2C(CCC(C)C2)C(C)C)C=C1 IYHJIJCRXPDUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 1
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu, wykazujące niską toksyczność w stosunku do komórek białaczkowych oraz sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych racemicznego mentolu.
Znane są z polskiego opisu patentowego nr PL 206172 acesulfamiany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo)dimetyloamoniowe jako nowe deterenty pokarmowe owadów, których wytwarzanie polega na tym, że 2-dimetyloaminoetanol i eter chlorometylowoalkilowy ROCH2CI, o zawartości atomów węgla od 1 do 18 w podstawniku R oraz sól potasowa acesulfamu w stosunku molowym 1:1 poddaje się reakcji bez rozpuszczalnika lub w rozpuszczalniku organicznym w temperaturze od 273 do 373K.
Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu, będące przedmiotem wynalazku, nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu o ogólnym wzorze 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: tiocyjanianowy, wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy lub sacharynianowy.
Sposób otrzymywania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych racemicznego mentolu o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: tiocyjanianowy, wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy lub sacharynianowy, według wynalazku polega na tym, że chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji wymiany z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: tiocyjanian potasu, wodorosiarczan(VI) sodu, acesulfam potasu lub sacharynian sodu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,9 do 1,55 w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4 lub chlorek metylenu.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych racemicznego mentolu z zadawalającą wydajnością. Temperatury topnienia otrzymanych soli mieszczą się w zakresie: 323,15-331,15K. Otrzymane symetryczne sole imidazoliowe należą do cieczy jonowych.
Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, zawierające dwie grupy racemicznego mentolu oraz w części anionowej anion zawierający atom siarki wykazują niską toksyczność w stosunku do komórek białaczkowych. Cechę tą sprawdzono przeprowadzając badania cytotoksyczności związków według wynalazku w stosunku do komórek białaczkowych. Wyznaczono stężenia skuteczności EC50 badanych związków po 48 godzinach ekspozycji wobec komórek białaczkowych. Wszystkie związki wykazały niską toksyczność (otrzymano wysokie EC50 powyżej 1000 μΜ) w stosunku do komórek białaczkowych.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
W celu wytwarzania tiocyjanianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego 3 wzorem numer 3, do reaktora o pojemności 250 cm3 wprowadza się 0,75 mola chlorku 1,3-di[(±)3
-mentoksymetylo]imidazoliowego i 55 cm3 acetonu. Następnie dodaje się równomolową ilość tiocyjanianu potasu, uprzednio rozpuszczonego w acetonie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 288K przez 2 godziny. Odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt w postaci cieczy jonowej przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik następujące alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 95%, etanol - wydajność reakcji wynosi 99%, propanol - wydajność reakcji wynosi 92% oraz butanol - wydajność reakcji wynosi 91%.
PL 215 461 B1
Zawartość tiocyjanianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2:2010 wyniosła 98%.
Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego tiocyjanianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C26H45N3O2S (463,84): wartości teoretyczne: C 67,32; H 9,80; N 9,06; wartości doświadczalne: C 67,24; H 9,95; N 9,23.
P r z y k ł a d 2
Sposób wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1,3-di[(1R,2S,5R)-(-)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w kolbie trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne oraz termometr, rozpuszcza się 0,5 mola chlorku 1,3-di[(1R,2S,5R)mentoksy3 metylo]imidazoliowego w 40 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,57 mola wodorosiarczanu(VI) sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K. Po 4 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a ciekły produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji osiągnęła 95%.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1:2010, wyniosła 98%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego wodorosiarczanu(VI).
Analiza elementarna (%) dla C25H46N2O6S (502,83): wartości teoretyczne: C 59,71; H 9,24; N 5,57; wartości doświadczalne: C 59,81; H 9,20; N 5,63.
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania acesulfamu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 5, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,6 mola chlorku 3
1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 chlorku metylenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,65 mola acesulfamu potasu, uprzednio rozpuszczonego w chlorku metylenu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 298K. Po 20 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się czterokrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik chloroform - wydajność reakcji wynosi 92% oraz octan etylu - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego acesulfamu.
Analiza elementarna (%) dla C29H49N3O6S (567,91): wartości teoretyczne: C 61,33; H 8,71; N 7,40;
wartości doświadczalne: C 61,33; H 8,79; N 7,28.
Widmo 13C NMR acesulfamu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = δ 15,7; 20,0; 21,0; 22,1; 23,0; 25,5; 31,1; 34,2; 40,2; 47,8; 77,2; 79,95; 102,1; 121,2; 138,1; 161,4; 170,4.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 6, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 3
0,50 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 eteru dietylowego. Następnie dodaje się 0,58 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu eterowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Po 5 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik heksan - wydajność reakcji wynosi 99%, jak również heptan - wydajność reakcji wynosi 94%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego sacharynianu.
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O5S (587,94): wartości teoretyczne: C 65,37; H 8,42; N 7,17;
wartości doświadczalne: C 65,30; H 8,37; N 7,30.
Widmo 13C NMR sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 15,7; 21,0; 22,1; 22,8; 25,1; 31,1; 34,1; 40,2; 47,8; 77,1; 80,0; 119,85; 121,2; 123,1; 131,3; 131,8; 134,75; 138,2; 144,7; 170,6.
PL 215 461 B1
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 6, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, rozpuszcza się 3
0,7 mola chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 65 cm3 toluenu. Następnie dodaje się 0,78 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu toluenowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 5 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 93%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 6, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej umieszcza się 0,65 mola chlorku 1,3-di[(±)3
-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 50 cm3 DMSO. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,72 mola sacharynianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 4 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia się na 24h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Sacharynian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 95%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 7
Sposób wytwarzania sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem numer 6, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(±)3
-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 35 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,56 mola sacharynianu sodu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciekłej dolnej warstwy. Górną warstwę usuwa się, a produkt ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 98%.
Analiza elementarna CNH oraz spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego sacharynianu 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
Claims (4)
1· Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: tiocyjanianowy, wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy lub sacharynianowy.
2. Sposób wytwarzania symetrycznych czwartorzędowych soli imidazoliowych, pochodnych racemicznego mentolu, o ogólnym wzorze 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (±)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: tiocyjanianowy, wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy lub sacharynianowy, znamienny tym, że chlorek 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: tiocyjanian potasu, wodorosiarczan(VI) sodu, acesulfam potasu lub sacharynian sodu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4 lub chlorek metylenu.
PL 215 461 B1
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(±)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających atom siarki wynosi od 0,9 do 1,55.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398946A PL215461B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398946A PL215461B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398946A1 PL398946A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215461B1 true PL215461B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398946A PL215461B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215461B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398946A patent/PL215461B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398946A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| JP5544892B2 (ja) | ２−シアノ−１，３−ジケトネート塩の製造法及びイオン液体 | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214103B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne cykloheksanolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215471B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215474B1 (pl) | Achiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne jednopierścieniowego terpenu oraz sposób ich wytwarzania | |
| Dechambenoit et al. | Amidinium based ionic liquids | |
| PL215469B1 (pl) | Symetryczne związki powierzchniowo czynne pochodne chiralnego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214112B1 (pl) | Slodkie ciecze jonowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215555B1 (pl) | Symetryczne związki heterocykliczne o charakterze cieczy jonowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL214098B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| PL215554B1 (pl) | Chiralne symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215476B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole amoniowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215462B1 (pl) | Optycznie czynne chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212810B1 (pl) | Cyklaminiany 1,3-dialkiloimidazoliowe oraz sposób wytwarzania cyklaminianów 1,3-dialkiloimidazoliowych | |
| PL215460B1 (pl) | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215472B1 (pl) | Optycznie czynne symetryczne sole imidazolowe pochodne monoterpenowego alkoholu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221747B1 (pl) | Nowy sposób otrzymywania cieczy jonowych poprzez wymianę anionu organicznego | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL215465B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne achiralnego alkoholu monoterpenowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215464B1 (pl) | Optycznie czynny symetryczny chlorek imidazoliowy oraz sposób jego wytwarzania |