PL215460B1 - Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL215460B1 PL215460B1 PL398945A PL39894512A PL215460B1 PL 215460 B1 PL215460 B1 PL 215460B1 PL 398945 A PL398945 A PL 398945A PL 39894512 A PL39894512 A PL 39894512A PL 215460 B1 PL215460 B1 PL 215460B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- imidazolium
- chiral
- nitrogen atom
- reaction
- imidazole
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- -1 imidazolium salts saturated alcohol derivatives Chemical class 0.000 title description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 14
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 claims description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 claims description 7
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N (+)-menthol Chemical compound CC(C)[C@H]1CC[C@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-AEJSXWLSSA-N 0.000 claims description 4
- YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;1h-pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1.C1=CNC=N1 YRBRVMGXTWJLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole;pyridine Chemical compound C1=CNC=N1.C1=CC=NC=C1 SBPIDKODQVLBGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-3-ium;chloride Chemical compound [Cl-].[NH2+]1C=CN=C1 JDIIGWSSTNUWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide dmf Chemical compound CN(C)C=O.CN(C)C=O UXGNZZKBCMGWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N dmso dimethylsulfoxide Chemical compound CS(C)=O.CS(C)=O CETRZFQIITUQQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-1-ium;thiocyanate Chemical compound [S-]C#N.C1=C[NH+]=CN1 QGJKCEGNUAZATI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 3
- 235000007849 Lepidium sativum Nutrition 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;1h-imidazol-3-ium Chemical compound C1=CNC=N1.OS(O)(=O)=O GEMITLJMEMBDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-olate Chemical compound C1=CC=C2C([O-])=NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019057 Raphanus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 235000011380 Raphanus sativus Nutrition 0.000 description 2
- 229960004998 acesulfame potassium Drugs 0.000 description 2
- 235000010358 acesulfame potassium Nutrition 0.000 description 2
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 241000186066 Actinomyces odontolyticus Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241000194019 Streptococcus mutans Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są chiralne, symetryczne sole imidazoliowe, pochodne optycznie czynnego alkoholu nasyconego, znajdujące zastosowanie, jako inhibitory kiełkowania i wzrostu roślin oraz sposób wytwarzania chiralnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych optycznie czynnego alkoholu nasyconego.
Znane są z amerykańskiego zgłoszenia patentowego nr US 6759544 kompleksy acesulfamu z cynkiem i z miedzią wykazujące działanie przeciwbakteryjne. Badania wykonano na następujących szczepach bakteryjnych: Streptococcus mutans (ATCC 25175), Actinomyces odontolyticus (ATCC 17982) oraz Staphylococcus aureus (ATCC 6538).
Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne optycznie czynnego alkoholu nasyconego, będące przedmiotem wynalazku nie zostały dotychczas opisane w literaturze.
Istotę wynalazku stanowią chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne optycznie czynnego alkoholu nasyconego o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy, sacharynianowy lub tiocyjanianowy.
Struktury nowych połączeń charakteryzują się sześcioma chiralnymi centrami zlokalizowanymi na kationie.
Sposób otrzymywania chiralnych symetrycznych soli imidazoliowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy, sacharynianowy lub tiocyjanianowy, według wynalazku polega na tym, że optycznie czynny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o wzorze ogólnym 2, poddaje się reakcji wymiany z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: wodorosiarczan(VI) sodu, acesulfam potasu, sacharynian sodu lub tiocyjanian potasu, użytymi w stosunku bliskim równomolowemu, korzystnie równym od 0,95 do 1,5, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
Korzystnie rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
Sposób według wynalazku umożliwia wytworzenie chiralnych symetrycznych soli imidazoliowych pochodnych optycznie czynnego alkoholu nasyconego z wysoką wydajnością. Chiralne symetryczne sole imidazoliowe ze względu na niską temperaturę topnienia należą do cieczy jonowych. Są to hydrofobowe związki heterocykliczne stabilne w szerokim zakresie temperatur. Temperatury rozkładu otrzymanych soli imidazoliowych mieszczą się w przedziale 483,15-513,15K.
Chiralne symetryczne sole imidazoliowe pochodne optycznie czynnego alkoholu nasyconego z anionem zawierającym atom siarki, według wynalazku, wpływają znacząco na inhibicję kiełkowania i wzrostu roślin. Cechę tą sprawdzono oceniając wpływ badanej soli na organizmy roślinne z gatunku: Raphanus sativus L., Triticum aestivum L., Lepidium sativum L. Jako sztuczne podłoże glebowe w badaniach wykorzystano glebę ogrodniczą o wilgotności 50-44% i odczynie pH 6,5. Inkubację prowadzono przez 14 dni, w temperaturze 295,15-299,15K i w stałych warunkach nasłonecznienia (15h/d). Gleba skażona solą imidazoliową inhibitowała kiełkowanie w zakresie 20-69% dla Raphanus sativus L., 30-72% dla Triticum aestivum L. oraz 32-38% dla Lepidium sativum L. Badania dowodzą, że już niskie stężenie (0,001-9 g/kgs.m.g.) soli imidazoliowej w glebie wpływają na inhibicję kiełkowania i wzrostu roślin testowych z gatunku Raphanus sativus L., Triticum aestivum L., Lepidium sativum L.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania.
P r z y k ł a d 1
Sposób wytwarzania wodorosiarczanu(VI) 1 ,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 3, polega na tym, że w kolbie, zaopatrzonej w dipol magnetyczny, 3 rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 40 cm3 heksanu. Następnie dodaje się 0,59 mola wodorosiarczanu sodu, w formie roztworu heksanowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze pokojowej (298K). Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik,
PL 215 460 B1 a produkt reakcji przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 99%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik eter dietylowy - wydajność reakcji wynosi 97%, albo heptan - wydajność reakcji wynosi 95%.
Zawartość wodorosiarczanu(VI) imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-1: 2010, wyniosła 99%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego wodorosiarczanu(VI) 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C25H46N2O6S (502,83): wartości teoretyczne: C 59,71; H 9,24; N 5,57;
wartości doświadczalne: C 59,85; H 9,17; N 5,51.
P r z y k ł a d 2
W celu wytwarzania acesulfamu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego, przedstawionego wzorem 4, do kolby trójszyjnej, zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne, o pojemności 3
250 cm3 wprowadza się 0,70 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 i 50 cm3 DMSO. Do otrzymanego roztworu dodaje się, ciągle mieszając 0,75 mola acesulfamu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 303K przez 24 godziny. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt przemywa się wodą destylowaną. Wydajność reakcji wynosi 97%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik DMF - wydajność reakcji wynosi 96%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego acesulfamu.
Analiza elementarna (%) dla C29H49N3O6S (567,91): wartości teoretyczne: C 61,33; H 8,71; N 7,40; wartości doświadczalne: C 61,23; H 8,79; N 7,20.
Widmo 1H NMR acesulfam 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCI3,
25°C) δ [ppm] = 0,51 (d, J = 6,9 Hz, 6H); 0,88 (m, 18H); 1,27 (m, 2H); 1,40 (m, 2H); 1,61 (m, 4H); 1,97 (sept d, J1,3 = 6,9 Hz, J1,2 = 2,4 Hz, 2H); 2,07 (m, 3H); 2,20 (m, 2H); 3,38 (td, J1,3 = 10,6 Hz, J1,2 = 4,4 Hz, 2H); 5,48 (m, 1H); 5,65 oraz 5,87 (d, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,41 (m, 1H); 7,43 (m, 1H); 10,75 (m, 1H).
P r z y k ł a d 3
Sposób wytwarzania acesulfam 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 4, polega na tym, że w szklanym naczyniu rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 3
1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego w 35 cm3 chloroformu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,54 mola acesulfamu potasu, uprzednio rozpuszczonego w chloroformie. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Po 6 godzinach otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci białego proszku, który uzyskuje się, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Następnie acesulfam przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 96%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik octan etylu - wydajność reakcji wynosi 95% albo chlorek metylenu - wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego acesulfamu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 2.
P r z y k ł a d 4
Sposób wytwarzania sacharynian 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie okrągłodennej, zaopatrzonej w dipol magnetyczny oraz termometr, rozpuszcza się 0,50 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazolio3 wego w 35 cm3 propanolu. Następnie dodaje się 0,56 mola sacharynianu sodu, w formie roztworu alkoholowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273K. Po 2 godzinach odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 94%.
W podobny sposób przeprowadza się reakcję używając jako rozpuszczalnik inne alkohole alifatyczne: metanol - wydajność reakcji wynosi 95%, etanol - wydajność reakcji wynosi 98%, butanol - wydajność reakcji wynosi 89%, jak również aceton - wydajność reakcji wynosi 97%.
Analiza elementarna i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego potwierdzają strukturę otrzymanego sacharynianu.
PL 215 460 B1
Analiza elementarna (%) dla C32H49N3O5S (587,94): wartości teoretyczne: C 65,37; H 8,42; N 7,17;
wartości doświadczalne: C 65,31; H 8,35; N 7,29.
•1
Widmo 1H NMR sacharynian 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego: (CDCl3, 25°C) δ [ppm] = 0,57 (d, J = 7,1 Hz, 6H); 0,89 (m, 18H); 1,30 (m, 4H); 1,60 (m, 4H); 2,00 (m, 2H); 2,15 (m, 2H); 3,41 (td, J1,3 = 10,5 Hz, J1,2 = 4,2 Hz, 2H); 5,73 oraz 5,98 (d, J = 10,6 Hz, 4H, AB system); 7,47 (m, 2H); 7,58 (m, 2H); 7,79 (m, 2H); 10,84 (m, 1H).
P r z y k ł a d 5
Sposób wytwarzania sacharynian 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 5, polega na tym, że w kolbie dwuszyjnej zaopatrzonej w termometr i mieszadło mechaniczne, umieszcza się 0,45 mola chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego 3 oraz 30 cm3 toluenu. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,49 mola sacharynianu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 373K. Po 3 godzinach mieszaninę poreakcyjną przenosi się do lodówki i pozostawia na 24h. Otrzymuje się produkt reakcji wymiany, w postaci ciała stałego, po uprzednim odparowaniu rozpuszczalnika. Sacharynian imidazoliowy przemywa się trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 95%.
W podobny sposób przeprowadza się tą reakcję używając jako rozpuszczalnik THF - wydajność reakcji wynosi 92%.
Analiza elementarna CNH i spektroskopia magnetycznego rezonansu jądrowego otrzymanego sacharynianu imidazoliowego zostały opisane w przykładzie 4.
P r z y k ł a d 6
Sposób wytwarzania tiocyjanianu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego przedstawionego wzorem 6, polega na tym, że w szklanym naczyniu umieszcza się 0,40 mola chlorku 3
1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego oraz 30 cm3 H2O. Następnie intensywnie mieszając dodaje się 0,41 mola tiocyjanianu potasu w postaci wodnego roztworu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 293K. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje się jasny proszek będący produktem reakcji, który ekstrahuje się jeszcze trzykrotnie wodą destylowaną i ostatecznie suszy się w eksykatorze próżniowym. Wydajność reakcji wynosi 97%.
Zawartość tiocyjanianu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego, według EN ISO 2871-2:2010, wyniosła 98,5%. Analiza elementarna potwierdziła strukturę otrzymanego tiocyjanianu 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego.
Analiza elementarna (%) dla C26H45N3O2S (463,84): wartości teoretyczne: C 67,32; H 9,80; N 9,06; wartości doświadczalne: C 67,24; H 9,95; N 9,21.
Claims (4)
1. Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne optycznie czynnego alkoholu nasyconego o wzorze ogólnym 1, zawierające w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy, sacharynianowy lub tiocyjanianowy.
2. Sposób wytwarzania chiralnych symetrycznych soli imidazoliowych, o wzorze ogólnym 1, zawierających w części kationowej dwie grupy (1S,2R,5S)-(+)-mentolu połączone z atomem azotu typu pirolowego imidazolu w pozycji N-1 oraz z atomem azotu typu pirydyniowego imidazolu w pozycji N-3, natomiast w części anionowej oznaczony symbolem X anion zawierający atom siarki, taki jak: wodorosiarczanowy(VI), acesulfamowy, sacharynianowy lub tiocyjanianowy, znamienny tym, że chiralny chlorek 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowy, o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji wymiany z solami organicznymi lub nieorganicznymi, zawierającymi atom siarki, wybranymi z grupy obejmującej: wodorosiarczan(VI) sodu, acesulfam potasu, sacharynian sodu lub tiocyjanian potasu, w temperaturze od 273 do 373K, w obecności rozpuszczalnika organicznego lub w wodzie.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że rozpuszczalnik organiczny wybrany jest z grupy obejmującej: THF - tetrahydrofuran, octan etylu, chloroform, aceton, DMSO - dimetylosulfotlenek, DMF - dimetyloformamid, alkohole pierwszorzędowe o ilości atomów węgla od 1 do 4, toluen, eter dietylowy, heksan, heptan lub chlorek metylenu.
PL 215 460 B1
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosunek molowy chlorku 1,3-di[(1S,2R,5S)-(+)-mentoksymetylo]imidazoliowego do soli organicznych lub nieorganicznych, zawierających atom siarki wynosi od 0,95 do 1,5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398945A PL215460B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL398945A PL215460B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL398945A1 PL398945A1 (pl) | 2012-12-17 |
| PL215460B1 true PL215460B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=47392387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL398945A PL215460B1 (pl) | 2012-04-23 | 2012-04-23 | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215460B1 (pl) |
-
2012
- 2012-04-23 PL PL398945A patent/PL215460B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL398945A1 (pl) | 2012-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL220628B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem [2-(metakryloksy)etylo]trimetyloamoniowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL244158B1 (pl) | Zastosowanie cieczy jonowych z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-maślanowym jako konserwanty kwiatów ciętych | |
| Semenov et al. | Water-soluble cobalt complexes with 1-hydroxyethylydenediphosphonic acid and 2-aminoethanol | |
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL215460B1 (pl) | Chiralne symetryczne sole imidazoliowe, pochodne alkoholu nasyconego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL240766B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem amoniowym i anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako ukorzeniacz | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL214102B1 (pl) | Ciecze jonowe pochodne nasyconego alkoholu cyklicznego oraz sposób ich wytwarzania | |
| NZ199541A (en) | Preparation of n-acyl amino acid derivatives and fungicidal compositions | |
| PL214099B1 (pl) | Protonowe optycznie czynne slodkie imidazoliowe ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL242515B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-alkilobetainy oraz anionem indolilooctanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| CN104628674B (zh) | 4‑羟基‑3‑酰基‑1‑烷基‑2，1‑苯并噻嗪‑2，2‑二氧化物衍生物及应用 | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215461B1 (pl) | Symetryczne czwartorzędowe sole imidazoliowe, pochodne racemicznego mentolu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215475B1 (pl) | Aktywne farmakologicznie chiralne ciecze jonowe oraz sposób ich wytwarzani | |
| PL214086B1 (pl) | Trzeciorzedowe slodkie sole imidazoliowe oraz sposób wytwarzania trzeciorzedowych slodkich soli imidazoliowych | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL245481B1 (pl) | 1,1-dialkilopiperydyniowe ciecze jonowe z anionem 4-chlorofenoksyoctanowym oraz sposoby ich otrzymywania i ich zastosowanie jako związków herbicydowych i aktywnych powierzchniowo | |
| PL215473B1 (pl) | Chiralne czwartorzędowe sole imidazoliowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL241013B1 (pl) | Heterocykliczne ciecze jonowe z anionem indolilo-3-masłowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako odżywki do kwiatów ciętych | |
| PL221130B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem 2-chloroetylotrimetyloamoniowym i anionem organicznym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230985B1 (pl) | Nowe trzeciorzędowe sole organiczne z kationem trimetylosulfoksoniowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |