PL231143B1 - Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy - Google Patents
Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydyInfo
- Publication number
- PL231143B1 PL231143B1 PL415963A PL41596316A PL231143B1 PL 231143 B1 PL231143 B1 PL 231143B1 PL 415963 A PL415963 A PL 415963A PL 41596316 A PL41596316 A PL 41596316A PL 231143 B1 PL231143 B1 PL 231143B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- benzethonium
- ionic liquids
- chloro
- methylphenoxyacetate
- dichlorophenoxyacetate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- -1 Benzethonium phenoxyacetates Chemical class 0.000 title claims description 9
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 9
- 229960003872 benzethonium Drugs 0.000 title description 13
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- SIYLLGKDQZGJHK-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(phenylmethyl)-[2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethyl]ammonium Chemical compound C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 SIYLLGKDQZGJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229940087195 2,4-dichlorophenoxyacetate Drugs 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 7
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 5
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical group [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229960001950 benzethonium chloride Drugs 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- BZCKRPHEZOHHBK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-phenoxyacetate Chemical compound COC(=O)COC1=CC=CC=C1 BZCKRPHEZOHHBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 6
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 4
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QDGIAPPCJRFVEK-UHFFFAOYSA-N (1-methylpiperidin-4-yl) 2,2-bis(4-chlorophenoxy)acetate Chemical compound C1CN(C)CCC1OC(=O)C(OC=1C=CC(Cl)=CC=1)OC1=CC=C(Cl)C=C1 QDGIAPPCJRFVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003547 Friedel-Crafts alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical class [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy.
Przedmiotem wynalazku są nowe amoniowe ciecze jonowe o wzorze ogólnym 1, gdzie A- oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym o wzorze ogólnym 2.
Przykładami tego typu związków są:
• 2,4-dichlorofenoksyoctan benzetonium • 4-chloro-2-metylofenoksyoctan benzetonium
Ciecze jonowe są to sole organiczne o charakterze jonowym, składające się z kationu i anionu, o temperaturze topnienia poniżej temperatury wrzenia wody (100°C). Kation ma charakter organiczny i posiada ładunek dodatni skoncentrowany najczęściej na atomie azotu. Jest on stabilizowany ładunkiem ujemnym przeciwjonu, który może mieć charakter organiczny lub nieorganiczny.
Ciecze jonowe cieszą się dużym zainteresowaniem, ze względu na wiele unikatowych cech. Właściwości te związane są z budową anionu i kationu, co sprawia, że można dowolnie projektować związki i przewidywać ich ewentualne parametry fizykochemiczne. Ciecze jonowe charakteryzują się niską prężnością par, nielotnością, niepalnością, wysoką stabilnością chemiczną i termiczną oraz dużą lepkością. Do ich zalet można również zaliczyć wysokie przewodnictwo jonowe oraz występowanie w stanie ciekłym w szerokim zakresie temperatur. Cechą charakterystyczną cieczy jonowych jest ich niska temperatura topnienia. Ciecze jonowe są to związki, których temperatura topnienia arbitralnie nie przekracza temperatury wrzenia, a wiele z nich to ciecze w temperaturze poniżej 25°C.
Do najważniejszych zastosowań cieczy jonowych można zakwalifikować jako rozpuszczalników w syntezie chemicznej. Związki te mogą być jedynie środowiskiem reakcji lub dodatkowo pełnić rolę katalizatora. Ciecze jonowe mają przewagę nad klasycznymi rozpuszczalnikami organicznymi z uwagi na ich niepalność i nielotność. Związki te wykorzystywane są również w reakcjach alkilowania i acylowania Friedela-Craftsa, izomeryzacji, estryfikacji i krakingu. Z kolei w elektrochemii stosowane są jako ciekłe elektrolity.
Ciecze jonowe mogą być stosowane jako środki ochrony roślin poprzez wprowadzenie w ich strukturę anionu o działaniu chwastobójczym. Stanowią one nową grupę związków określane jako herbicydowe ciecze jonowe (ang. herbicidal ionic liquids - HILs). W literaturze termin HlLs pojawił się w 2011 roku w publikacji J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk, Tetrahedron, 2011, 67, 4838. W toku prowadzonych badań dowiedziono, że są to związki nielotne, gdyż prężność par jest niemierzalna w warunkach umiarkowanych. Brak lotności jest dodatkowym atutem w przechowywaniu i transporcie oraz ograniczone toksyczne działanie tych środków. W literaturze coraz częściej ukazywane są herbicydowe ciecze jonowe, a do najczęściej opisywanych należą te z anionem 2,4-D oraz MPCA.
Istotą wynalazku są amoniowe ciecze jonowe z kationem benzetoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze ogólnym 2, a sposób ich otrzymywania polega na tymże czwartorzędowy chlorek benzetoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową, lub sodową, lub potasową kwasu
2,4-dichlorofenoksyoctanowego lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w środowisku wodnym lub rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol etanol, propanol, izopropanol, po czym produkt reakcji wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform lub octan etylu, z kolei oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, dalej z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik i dodaje rozpuszczalnik organiczny z grupy: aceton lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, następnie z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny w temperaturze korzystnie -20°C, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy.
Kolejny sposób otrzymywania polega na tym, że czwartorzędowy wodorotlenek benzetoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem 2,4-dichlorofenoksyoctowym lub
4-chloro-2-metylofenoksyoctowym, w stosunku molowym wodorotlenku amoniowego do kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, krótkołańcuchowym alkoholu z grupy: metanol etanol, propanol, izopropanol, po czym rozpuszczalnik usuwa się, a produkt suszy.
PL 231 143 B1
Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation benzetoniowy o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy jako herbicydy.
Korzystnym jest, gdy nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation benzetoniowy oraz anion
2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy stosuje się w postaci czystej.
Korzystnym jest również, gdy nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation benzetoniowy oraz anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy stosuje się w postaci czystej lub roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Dzięki zastosowaniu rozwiązania według wynalazku uzyskano następujące efekty technicznoekonomiczne:
• otrzymane nowe sole czwartorzędowe są cieczami jonowymi, • otrzymane nowe związki wykazują aktywność chwastobójczą, są to nowe herbicydowe ciecze jonowe, • otrzymane związki wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • opracowane metody syntezy przebiegają z wysoką wydajnością powyżej 90%, a produkty reakcji charakteryzują się dużą czystością, • syntezowane ciecze jonowe posiadają niemierzalną nad swoją powierzchnią prężność par, • syntezowane ciecze jonowe są dobrze rozpuszczalne w alkoholach krótkołańcuchowych, • synteza amoniowych cieczy jonowych z anionem herbicydowym przebiega w łagodnych warunkach temperaturowych.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady:
P r z y k ł a d 1
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu benzetonium:
W reaktorze zaopatrzonym w mieszadło magnetyczne umieszczono 4,02 g (0,02 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Następnie do reaktora dodano stechiometryczną ilość wodorotlenku potasu rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej, po czym dodano 8,96 g (0,02 mola) chlorku benzetoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym mieszaninę poreakcyjną umieszczono w rozdzielaczu i ekstrahowano za pomocą chloroformu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 5-cio krotnie wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik na wyparce próżniowej rotacyjnej. Następnie produkt suszono w suszarce próżniowej w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 95%.
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCI3) δ [ppm] =0,70 (s, 15H), 1,32 (s, 2H), 2,17 (s, 3H), 3,1 (s, 6H), 3,73 (t, J = 4,7, 2H), 3,79 (m, 4H), 4,05 (t, J = 4,2 Hz, 2H), 4,43 (s, 2H), 4,7 (s, 2H), 6,73 (d, J=8,8 Hz, 1H), 6,74 (d, J=2,1,2Hz), 6,94 (dd, J=8,6; 2,7 Hz, 1H), 6,98 (d, J=2,5 Hz, 1H), 7,23 (d, J=2,7 Hz, 2H), 7,25 (t, J=2,9 Hz, 1H), 7,35 (t, J=4,0 Hz, 2H), 7,48 (d, J=7,4 Hz, 2H); 13C NMR (CDCb) δ [ppm] = 16,3; 31,5; 31,6; 32,1; 37,8; 56,8; 62,6; 65,1; 66,6; 68,5; 77,0; 77,3; 112,6; 113,4; 124,0; 125,9; 126,7; 127,0; 127,9; 128,9; 130,4; 133,1; 142,6; 153,6; 155,8; 156,0; 171,9.
Analiza elementarna CHN dla C36H50CINO5: (Mmol = 612,24 g/mol): wartości obliczone (%) C = 70,62; H = 8,23; N = 2,29; wartości zmierzone: C = 70,31; H = 8,65; N = 2,61.
Dodatkowo przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010 i wynosi ona 98%.
P r z y k ł a d 2
Sposób otrzymywania 2,4-dichlorofenoksyoctanu benzetonium:
W kolbie zaopatrzonej w mieszadło magnetyczne umieszczono 5,16 g (0,02 mola) soli potasowej kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctowego rozpuszczonej w 15 cm3 wody destylowanej. Następnie do kolby dodano stechiometryczną ilość chlorku benzetoniowego rozpuszczonego w 15 cm3 wody destylowanej. Reakcję prowadzono w temperaturze 30°C przez 24 godziny, po czym mieszaninę poreakcyjną przeniesiono do rozdzielacza i ekstrahowano za pomocą chloroformu. Fazę organiczną oddzielono, przemyto 5-cio krotnie wodą destylowaną, po czym odparowano rozpuszczalnik, a produkt suszono w próżniowo w temperaturze 60°C przez 48 godzin. Wydajność reakcji wyniosła 91%.
PL 231 143 B1
Strukturę produktu potwierdzono wykonując widma protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (CDCIa) δ [ppm] = 0,70 (s, 15H), 1,32 (s, 2H), 3,14 (s, 6H), 3,8 (t, J=4,6 Hz, 2H), 3,95 (m, 4H), 4,06 (t, J=4,2 Hz, 2H), 4,51 (s, 2H), 4,76 (s, 2H), 6,75 (d, J=2,0 Hz, 2H), 6,88 (d, J=9,0 Hz, 1H), 7,04 (dd, J=8,9; 2,6 Hz), 7,22 (d, J=2,4 Hz, 3H), 7,26 (t, J=2,8 Hz, 1H), 7,38 (t, J=4,0 Hz, 2H), 7,49 (d, J=7,4 Hz, 2H); 13C NMR (CDCI3) δ [ppm] = 31,6; 32,1; 37,7; 56,7; 62,5; 65,1; 66,6; 68,9; 77,0; 77,4; 77,6; 113,4; 114,4; 122,5; 124,4; 127,0; 127,3; 128,3; 128,8; 130,3; 133,1; 142,6; 153,6; 155,8; 171,9.
Analiza elementarna CHN dla C35H47CI2NO5: (Mmol = 632,66 g/mol): wartości obliczone (%): C = 66,45; H = 7,49; N = 5,78; wartości zmierzone: C = 66,20; H = 7,61; N = 5,98.
Przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010. Czystość wynosiła 95%.
P r z y k ł a d 3
Sposób otrzymywania 4-chloro-2-metylofenoksyoctanu benzetonium:
W kolbie umieszczono 21,48 g (0,05 mola) wodorotlenku benzetoniowego rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu, następnie z celu jego zobojętnienia dodano stechiometryczną ilość (0,05 mola) kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego rozpuszczonego w 15 cm3 etanolu. Reakcję prowadzono w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę, po czym etanol odparowano za pomocą wyparki próżniowej rotacyjnej. Produkt suszono w suszarce próżniowej przez 2 godziny w temperaturze 40°C. Otrzymano ciecz jonową z wydajnością 95%.
Przeprowadzono badanie czystości związku metodą miareczkowania dwufazowego zgodnie z normą PN-EN ISO 2871-2:2010. Czystość wynosi 99%.
P r z y k ł a d z a s t o s o w a n i a 4-Chloro-2-metylofenoksyoctanu benzetonium oraz 2,4-dichlorofenoksyoctan benzetonium jako herbicydów:
Rośliną testową był chaber bławatek (Centaurea cyanus L). Nasiona wysiewano do doniczek wypełnionych glebą na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Po wytworzeniu 4 liści rośliny opryskano roztworem zawierającym badane związki za pomocą opryskiwacza kabinowego wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 110/02. Przemieszczał on nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. Odległość rozpylacza od wierzchołków roślin wynosiła 40 cm, ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3. 4-Chloro-2-metylofenoksyoctan benzetonium oraz
2,4-dichlorofenoksyoctan benzetonium rozpuszczono w mieszaninie woda : etanol (1:1) w ilości odpowiadającej dawce 400 g MCPA lub 2,4-D w przeliczeniu na 1 ha. Jako środki porównawcze zastosowano zarejestrowane w Polsce herbicydy zawierające MCPA w formie soli sodowo-potasowych oraz 2,4-D w formie soli dimetyloamoniowej. Po wykonaniu zabiegu doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 20°C (± 2°C) i wilgotności powietrza 60%. Po upływie 2 tygodni rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z dokładnością do 0,01 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie wykonano w 4 powtórzeniach w okładzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami).
Badane nowe ciecze jonowe wykazały kilkukrotnie wyższą aktywność biologiczną w zwalczaniu chabra bławatka w porównaniu do komercyjnych herbicydów. Tabela 1 przedstawia redukcję świeżej masy chabra bławatka po zastosowaniu nowych herbicydów w postaci cieczy jonowych.
T a b e l a 1
| Lp. | Badany preparat | Redukcja świeżej masy (%) |
| 1 | 4-chloro-2-metylofenoksyoctan benzetonium | 76 |
| 2 | Środek porównawczy zawierający MCPA | 10 |
| 3 | 2,4-dichlorofenoksyoctan benzetonium | 82 |
| 4 | Środek porównawczy zawierający 2,4-D | 18 |
PL 231 143 B1
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Amoniowe ciecze jonowe z kationem benzetoniowym o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy o wzorze ogólnym 2.
- 2. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy chlorek benzetoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji wymiany anionu z solą litową, lub sodową, lub potasową kwasu 2,4-dichlorofenoksyoctanowego lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowego, w stosunku molowym czwartorzędowej soli amoniowej do soli kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, w środowisku wodnym lub rozpuszczalniku organicznym z grupy: metanol etanol, propanol, izopropanol, po czym produkt reakcji wydziela się z warstwy wodnej techniką ekstrakcji dwufazowej za pomocą rozpuszczalnika organicznego z grupy: chloroform lub octan etylu, z kolei oddziela się fazę organiczną, rozpuszczalnik usuwa, dalej z mieszaniny reakcyjnej odparowuje się rozpuszczalnik i dodaje rozpuszczalnik organiczny z grupy: aceton lub acetonitryl, lub metanol, lub etanol, lub izopropanol, następnie z rozpuszczalnika organicznego odsącza się powstały nieorganiczny produkt uboczny w temperaturze korzystnie -20°C, z przesączu odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt reakcji suszy.
- 3. Sposób otrzymywania amoniowych cieczy jonowych określonych zastrzeżeniem 1, znamienny tym, że czwartorzędowy wodorotlenek benzetoniowy o wzorze ogólnym 3, poddaje się reakcji zobojętniania z kwasem 2,4-dichlorofenoksyoctowym lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctowym, w stosunku molowym wodorotlenku benzetoniowego do kwasu od 1:0,9 do 1:1,1, korzystnie 1:1, w temperaturze co najmniej 20°C, krótkołańcuchowym alkoholu z grupy: metanol etanol, propanol, izopropanol, po czym rozpuszczalnik usuwa się, a produkt suszy,
- 4. Zastosowanie nowych amoniowych cieczy jonowych zawierających kation benzetoniowy o wzorze ogólnym 1, gdzie A oznacza anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy jako herbicydy.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation benzetoniowy oraz anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy stosuje się w postaci czystej.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 4, znamienne tym, że nowe amoniowe ciecze jonowe zawierające kation benzetoniowy oraz anion 2,4-dichlorofenoksyoctanowy lub 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowy stosuje się w postaci czystej lub roztworu wodnego o stężeniu co najmniej 0,05%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415963A PL231143B1 (pl) | 2016-02-02 | 2016-02-02 | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL415963A PL231143B1 (pl) | 2016-02-02 | 2016-02-02 | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL415963A1 PL415963A1 (pl) | 2017-08-16 |
| PL231143B1 true PL231143B1 (pl) | 2019-01-31 |
Family
ID=59579209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL415963A PL231143B1 (pl) | 2016-02-02 | 2016-02-02 | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL231143B1 (pl) |
-
2016
- 2016-02-02 PL PL415963A patent/PL231143B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL415963A1 (pl) | 2017-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
| PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
| PL218425B1 (pl) | Esterquaty zawierające jednocześnie anion herbicydowy (A) i podstawnik herbicydowy (R<sup>1</sup>) | |
| PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
| PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL239073B1 (pl) | Sposób otrzymywania herbicydowych cieczy jonowych z kationem 4-alkilo-4-metylomorfoliniowym i anionem 4-chloro-2-metylofenoksyoctanowym oraz ich zastosowanie jako herbicydy | |
| PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL218454B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionami (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz 3,6-dichloro-2-metoksybenzoesanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
| PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd | |
| PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL223557B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylocykloheksylodimetyloamoniowe i sposób ich otrzymywania | |
| PL240649B1 (pl) | Herbicydowe ciecze jonowe z kationem alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetylo-amoniowym i anionem (R)-2-(4-chloro- -2-metylofenoksy)propionianowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
| PL230983B1 (pl) | 2-(2,4-dichlorofenoksy)propioniany alkilodimetylo(karboksymetylo) amoniowe, sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
| PL233296B1 (pl) | Fenoksykarboksylany z kationem 1-dodecylo-3-karbamoilopirydyniowym, sposoby ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
| PL231616B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe z kationem tetraalkiloamoniowym i anionem 2-(2,4-dichlorofenoksy)propionianowym oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy |