PL228489B1 - Sole amoniowe o czynności herbicydowej - Google Patents
Sole amoniowe o czynności herbicydowejInfo
- Publication number
- PL228489B1 PL228489B1 PL407842A PL40784214A PL228489B1 PL 228489 B1 PL228489 B1 PL 228489B1 PL 407842 A PL407842 A PL 407842A PL 40784214 A PL40784214 A PL 40784214A PL 228489 B1 PL228489 B1 PL 228489B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- chloro
- ammonium salt
- methylphenoxy
- anion
- Prior art date
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Przedmiotem zgłoszenia jest sól amoniowa o czynności herbicydowej o wzorze ogólnym (I), w którym R1 oznacza H lub CH3, a A- oznacza anion o wzorze ogólnym (II), w którym R2 oznacza CH3 lub Cl, a R3 oznacza CH3 lub H, sposób jej wytwarzania, zawierające ją kompozycje herbicydowe oraz sposób zwalczania niepożądanej roślinności z użyciem tej soli.
Description
(12)OPIS PATENTOWY (i9)PL (u)228489 (13) B1 (51) Int.CI.
(21) Numer zgłoszenia: 407842 CQ7C 211/63 (200601)
C07C 57/32 (2006.01) A01N 33/02 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 09.04.2014 (54)
Sole amoniowe o czynności herbicydowej
(73) Uprawniony z patentu: PRZEDSIĘBIORSTWO PRODUKCYJNO-CONSULTINGOWE ADOB SPÓŁKA Z OGRANICZONĄ ODPOWIEDZIALNOŚCIĄ SPÓŁKA KOMANDYTOWA, Poznań, PL | |
(43) Zgłoszenie ogłoszono: | |
12.10.2015 BUP 21/15 | (72) Twórca(y) wynalazku: ADAM NAWROCKI, Poznań, PL JULIUSZ PERNAK, Poznań, PL TADEUSZ PRACZYK, Luboń, PL |
(45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | RADOSŁAW OLSZEWSKI, Poznań, PL |
30.04.2018 WUP 04/18 | MICHAŁ NIEMCZAK, Inowrocław, PL KATARZYNA MARCINKOWSKA, Mosina, PL KAMIL CZERNIAK, Sompolno, PL (74) Pełnomocnik: rzecz, pat. Jadwiga Sitkowska |
σ>
co 'st co
CM
CM
Ω.
PL 228 489 Β1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są sole amoniowe zawierające anion herbicydu z grupy fenoksykwasów, będące cieczami jonowymi i mające zastosowanie jako środki o działaniu herbicydowym. Wynalazek dotyczy także sposobu ich wytwarzania, zawierającej je kompozycji herbicydowej oraz ich zastosowania w sposobie zwalczania chwastów.
Ciecze jonowe składają się z kationu organicznego oraz anionu organicznego lub nieorganicznego. Ładunek dodatni w kationie najczęściej zlokalizowany jest na atomach azotu, fosforu lub siarki. Z kolei w przypadku anionu organicznego ładunek ujemny może znajdować się na atomie tlenu lub azotu. Najlepiej zbadane ciecze jonowe zawierają kationy: amoniowy, imidazoliowy, pirydyniowy, fosfoniowy, piperydyniowy, morfoliniowy lub sulfoniowy. Możliwe jest również otrzymanie soli piryliowej, reprezentującej nową grupę cieczy jonowych, w których ładunek dodatni zlokalizowany jest na atomie tlenu. Charakterystyczną cechą, pozwalającą na umieszczenie takiego związku w grupie cieczy jonowych jest jego temperatura topnienia, która umownie nie może przekroczyć 100°C.
Dzięki znikomej prężność par herbicydowych cieczy jonowych nie istnieje niebezpieczeństwo przedostania herbicydowej cieczy jonowej na sąsiednie pola uprawne, jak dzieje się w przypadku wielu środków chwastobójczych będących estrami. Kolejną zaletą braku lotności herbicydowej cieczy jonowej jest wzrost bezpieczeństwa w trakcie wykonywania zabiegu oprysku.
Herbicydy w postaci cieczy jonowych nie reagują z zawartymi w glebie metalami ciężkimi, jak jest w przypadku konwencjonalnych preparatów. Zastosowanie herbicydowych cieczy jonowych pozwala na zmniejszenie ryzyka przedostania się takich jonów, jak Pb2+, Hg2+, Zn2+ czy Ni2+ do produktów spożywczych.
Ciecze jonowe z anionem kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego MCPA wykazują większą aktywność biologiczną niż fenoksykwasy w postaci soli sodowych lub potasowych. Dodatkowo, dzięki zmniejszaniu kąta zwilżania 10 ułatwiony jest kontakt roztworu cieczy jonowej z rośliną. W przypadku herbicydowych cieczy jonowych z anionem kwasu (2,4-dichlorofenoksy)octowego 2,4-D ich skuteczność w zwalczaniu chwastów jest porównywalna do formy estrowej. Ruchliwość w glebie, jak i w wodach gruntowych cieczy jonowych z anionem 2,4-D może być kontrolowana poprzez dobór odpowiedniego kationu, 15 który decyduje o hydrofobowości całej cząsteczki.
Zatem herbicydy w postaci cieczy jonowych są bardzo pożądane.
Herbicydowe ciecze jonowe posiadające jon herbicydowy z grupy fenoksykwasów o działaniu herbicydowym są opisane w literaturze. Herbicydowe ciecze jonowe zawierające anion fenoksykwasów o działaniu herbicydowym MCPA (kwas (4-chloro-2-metylofenoksy)octowy), MCPP (kwas (4-chloro-2metylofenoksyjpropionowy) i 2,4-D (kwas (2,4-dichlorofenoksy)octowy) oraz kation imidazoliowy, pirydyniowy piperydyniowy, morfoliniowy, czwartorzędowy amoniowy z długim łańcuchem alkilowym, na przykład tallow alkil, lub czwartorzędowy fosfoniowy opisane są w artykule J. Pernak, A. Syguda, D. Janiszewska, K. Materna, T. Praczyk; Ionic liquids with herbicidal anions Tetrahedron 67, 4838-4844 (2011).
Ciecze jonowe o działaniu herbicydowym zawierające anion MCPA oraz różne czwartorzędowe kationy pochodzące z azotowych heterocyklicznych związków lub czwartorzędowe kationy amoniowe są ujawnione w W02008/140338.
Istnieje nadal potrzeba poszukiwania nowych cieczy jonowych o działaniu herbicydowym. Szczególnie interesujące byłyby te ciecze jonowe, które wykazywałyby wysoką aktywność, które przy tym można otrzymać z szeroko dostępnych i tanich surowców, i sposób ich otrzymywania zapewniałby wysoką wydajność oraz czystość wytwarzanego produktu.
Przedmiotem wynalazku jest sól amoniowa o wzorze ogólnym (I)
O ch3
CH3 (i)
PL 228 489 Β1 w którym R1 oznacza H lub CH3, a A- oznacza anion o wzorze ogólnym (II)
(II) w którym R2 oznacza CH3 lub Cl, a R3 oznacza CH3 lub H.
W jednym z wariantów R1 we wzorze ogólnym (I) oznacza H. W wariancie tym kationem w soli amoniowej jest kation 2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy.
W drugim z wariantów R1 we wzorze ogólnym (I) oznacza H lub CH3. W wariancie tym kationem w soli amoniowej jest kation 2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy.
Anion A- o wzorze ogólnym (II) jest anionem herbicydu z grupy fenoksykwasów. W szczególności anion A-jest wybrany z grupy składającej się z następujących anionów fenoksykwasów herbicydowych:
- anion (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowy [MCPA] (dla którego we wzorze (II) R2 oznacza CH3 i R3 oznacza H);
- anion (2,4-dichlorofenoksy)octanowy [2,4-D] (dla którego we wzorze (II) R2 oznacza Cl i R3 oznacza H);
- anion 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianowy [MCPC] (dla którego we wzorze (II) R2 i R3 oba oznaczają CH3).
Jako szczególne przykłady soli amoniowych o wzorze ogólnym (I) wymienić można:
• (4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetylo-amoniowy
[MATMA][MCPA], • (2,4-dichlorofenoksy)octan [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [MATMA][2,4-D], • 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [MATMA][MCPP], • (4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [ATMA][MCPA], • (2,4-dichlorofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [ATMA][2,4-D], i • 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [ATMA][MCPCj.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób otrzymywania soli amoniowych o wzorze ogólnym (I), określonym tak jak powyżej, polegający na tym, że chlorek o wzorze ogólnym (III)
w którym R1 ma znaczenia takie jak określono powyżej dla wzoru (I), poddaje się reakcji w roztworze wodnym z solą sodową, potasową, litową lub amonową odpowiadającego kwasu karboksylowego anionu o wzorze (II), określonego tak jak powyżej.
Bardziej szczegółowo, sposób otrzymywania określony powyżej prowadzi się tak, że chlorek o wzorze ogólnym (III) rozpuszcza się w wodzie i miesza się w stosunku molowym od 0,8:1 do 1:1,4,
PL 228 489 Β1 korzystnie 1:1 z wodnym roztworem soli sodowej lub potasowej, lub litowej, lub amonowej odpowiadającego kwasu anionu o wzorze (3), w szczególności kwasu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego, o stężeniu co najmniej 1%, w temperaturze od 293 do 363 K, korzystnie 293 K, w czasie co najmniej 2 minut. Następnie odparowuje się rozpuszczalnik, a produkt ługuje się bezwodnym rozpuszczalnikiem organicznym wybranym z grupy: aceton, metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, lub acetonitryl, po czym odsącza się wytrącony osad nieorganiczny i usuwa się rozpuszczalnik.
Przedmiotem wynalazku jest także alternatywny sposób otrzymywania soli amoniowych o wzorze ogólnym (I), określonym tak jak powyżej, polegający na tym, że chlorek o wzorze ogólnym (III)
w którym R1 ma znaczenia takie jak określono powyżej dla wzoru (I), poddaje się reakcji z solą sodową, potasową, litową lub amonową odpowiadającego kwasu karboksylowego anionu o wzorze (II), określonego tak jak powyżej, w roztworze w alkoholu alifatycznym C1-C4 lub w mieszaninie takich alkoholi.
Bardziej szczegółowo, ten alternatywny sposób otrzymywania określony powyżej prowadzi się tak, że chlorek o wzorze ogólnym (III) rozpuszcza się w alkoholu alifatycznym C1-C4 lub w mieszaninie takich alkoholi, korzystnie w metanolu, miesza się w stosunku molowym od 0,7:1 do 1:1,5, korzystnie 1:1, z alkoholowym roztworem soli sodowej, potasowej, litowej lub amonowej odpowiadającego kwasu anionu o wzorze (II), w szczególności kwasu 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionowego, (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego, lub (2,4-dichlorofenoksy)octowego, o stężeniu co najmniej 1%, w temperaturze od 273 K do 323 K, korzystnie 298 K, w czasie co najmniej 2 minut. Następnie odsącza się wytrącony nieorganiczny produkt uboczny, po czym usuwa się rozpuszczalnik.
Sole amoniowe o powyższym wzorze ogólnym (I) oraz ich szczególne warianty i wykonania są cieczami jonowymi.
Zawierające anion fenoksykwasu o działaniu herbicydowym sole amoniowe według wynalazku zachowują czynność herbicydową tego fenoksykwasu, wykazują zatem jako takie czynność herbicydową i w związku z tym mogą znaleźć zastosowane jako środki chwastobójcze.
Zatem przedmiotem wynalazku jest także kompozycja herbicydowa, która zawiera herbicyd i nośnik, w której herbicydem jest sól amoniowa określona jak w powyższym wzorze (I) lub którymkolwiek z jego wariantów i szczególnych wykonań.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób zwalczania niepożądanej roślinności, który obejmuje aplikację herbicydowo skutecznej ilości soli amoniowej określonej jak w powyższym wzorze (I) lub którymkolwiek z jego wariantów i szczególnych wykonań lub kompozycji herbicydowej zawierającej taką sól na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
Sole amoniowe według wynalazku są ponadto cieczami jonowymi, które posiadają wiele zalet technicznych z punktu widzenia ich stosowania jako środków chwastobójczych:
• wykazują stabilność termiczną w szerokim zakresie temperatur, • są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych oraz w wodzie, • posiadają niemierzalną nad swą powierzchnią prężność par.
Ponadto, sole amoniowe według wynalazku mogą być wytwarzane sposobem, który zapewnia, że wytwarzane związki charakteryzują się wysokim stopniem czystości, a także zapewnia wysoką efektywność wytwarzania; wydajności reakcji mieszczą się w granicach od 91 do 99%.
Do wytwarzania soli amoniowych według wynalazku wykorzystuje się czwartorzędowe sole amoniowe o wzorze (II), to jest chlorek [2-(metakryloiloksy)-etylojtrimetyloamoniowy (MATMA), kiedy R1 we wzorze (II) oznacza CH3, oraz chlorek 2-[(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy (ATMA), kiedy R1 we wzorze (II) oznacza H. Oba te związki są związkami znanymi, o szerokiej i łatwej dostępności i przystępnej cenie, co zapewnia efektywność ekonomiczną nowych soli amoniowych według wynalazku.
PL 228 489 B1
Chlorek [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy (MATMA) znajduje głównie zastosowanie do produkcji polimeru kationowego o nazwie handlowej Polyquaternium-37. Jest on jednym z najszerzej stosowanych związków z grupy polimerowych czwartorzędowych soli amoniowych rozpuszczalnych w wodzie. Wykorzystywany jest jako środek antyelektrostatyczny oraz błonotwórczy w szamponach. Sam chlorek [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy posiada właściwości przeciwgrzybiczne i znalazł zastosowanie do produkcji materiałów do absorpcji ditlenku węgla.
Chlorek [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy (ATMA) stosowany jest do pokrywania włókien poliestrowych, dzięki czemu wykazują właściwości antystatyczne. Znalazł także zastosowanie jako flokulant i koagulant w przemysłowych procesach oczyszczania wody oraz jako flokulant stosowany w procesach odzysku minerałów. Stosuje się go do też produkcji żywic jonowymiennych, antyelektrostatycznych powłok drewna oraz w celu pochłaniania barwników oraz kwasów w procesach przetwórstwa papieru.
Wynalazek został zilustrowany w poniższych przykładach:
P r z y k ł a d I
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego.
Do kolby reakcyjnej wprowadzono 10,4 g (0,05 mola) chlorku 5 [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego oraz 20 cm3 etanolu, po czym dodano małymi porcjami 11,9 g (0,05 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 30 cm3 etanolu. Proces wymiany anionu był prowadzony przez 1 godzinę w temperaturze 293 K i w jego wyniku, z roztworu wytrącił się biały osad chlorku potasu. Sól nieorganiczna została oddzielona przy pomocy filtracji, zaś etanolowy przesącz odparowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością 95%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 1,91(m, 3H); 2,14(s, 3H); 3,18(s, 9H), 3,79(m, 2H); 4,12(s, 2H); 4,53(m, 2H); 5,75(m, 1H); 6,10(m, 1H); 6,67(d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,08(d, J = 8,4 Hz, 1H); 7,12(m, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] =16,05; 17,91; 52,74; 58,37; 63,67; 68,53; 112,88; 122,36; 125,85; 126,61; 127,72; 129,33; 135,40; 156,30; 165,90; 169,54.
Analiza elementarna CHN dla C18H26CINO5 (Mmol = 371,86 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,14; H = 7,05; N = 3,77; wartości zmierzone: C = 58,51; H = 7,48; N = 3,30.
P r z y k ł a d II
Sposób wytwarzania (2,4-dichlorofenoksy)octanu [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego.
W kolbie umieszczono 30 cm3 metanolu oraz 10,4 g (0,05 mola) chlorku [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego i następnie dodano małymi porcjami 13,0 g (0,05 mola) (2,4-dichlorofenoksy)octanu potasu. Mieszanie kontynuowano przez 45 minut w temperaturze 323 K. W wyniku reakcji wymiany anionu, z roztworu wypadł biały osad chlorku potasu. Po ochłodzeniu mieszaniny do temperatury otoczenia usunięto wytrąconą sól nieorganiczną. Metanol odparowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową z wydajnością 94%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego 5 i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 1,91(m, 3H); 3,19(s, 9H), 3,79(m, 2H); 4,26(s, 2H); 4,54(m, 2H); 5,75(m, 1H); 6,10(m, 1H); 6,87(d, J = 8,8Hz, 1H); 7,28(d, J = 8,8Hz, 1H); 7,47(m, 1H).
13C NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 17,91; 52,78; 58,35; 63,70; 68,50; 115,00; 121,65;123,01; 126,62; 127,51; 128,72; 135,37; 153,73; 165,89; 169,08.
Analiza elementarna CHN dla C17H23CI2NO5 (Mmol = 392,27 g/mol): wartości obliczone (%): C = 52,05; H = 5,91; N = 3,57; wartości zmierzone: C = 52,41; H = 5,52; N = 3,24.
P r z y k ł a d III
Sposób wytwarzania 2-(4-chloro-2-metylofenoksypropionianu [2-(metakryloiloksy)-etylo]trimetyloamoniowego.
Do reaktora szklanego wprowadzono 10,4 g (0,05 mola) chlorku [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego w postaci wodnego roztworu, po czym wkraplano 12,6 g (0,05 mola) 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 40 cm3 wody. Reakcję prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 293 K. Po odparowaniu wody surowy produkt suszono przez 12 godzin i następnie dodano bezwodny acetonitryl. Powstały osad chlorku potasu oddzielono, zaś rozpuszczalnik został odparowany pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 99%. Strukturę związku 25 potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
PL 228 489 B1
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 1,38(d, J = 6,4 Hz, 3H); 1,91(s, 3H); 2,13(s, 3H); 3,18(s, 9H), 3,79(m, 2H); 4,18(q, J = 6,4Hz, 1H); 4,52(m, 2H); 5,75(m, 1H); 6,09(m, 1H); 6,70(d, J = 8,4Hz, 1H); 7,06(d, J = 8,8Hz, 1H); 7,10(m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =16,03; 17,91; 19,30; 52,70; 58,37; 63,63; 76,08; 113,35; 122,15; 125,78; 126,59; 127,66; 129,23; 135,40; 156,11; 165,89; 173,13.
Analiza elementarna CHN dla C19H28CINO5 (Mmol = 385,88 g/mol): wartości obliczone (%): C = 59,14; H = 7,31; N = 3,63; wartości zmierzone: C = 58,89; H = 7,05; N = 3,21.
P r z y k ł a d IV
Sposób wytwarzania (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego.
W kolbie reakcyjnej z mieszadłem umieszczono 9,7 g (0,05 mola) chlorku [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego oraz 25 cm3 metanolu, a następnie dodano 11,9 g (0,05 mola) (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu potasu rozpuszczonego w 25 cm3 metanolu. Całość intensywnie mieszano przez 1 godzinę w temperaturze 293 K. Z roztworu wytrącił się biały osad chlorku potasu. Sól nieorganiczna oddzielono, a metanolowy przesącz odparowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując. Produkt reakcji otrzymano z wydajnością 93%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego 20 magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 2,14(s, 3H); 3,17(s, 9H), 3,78(m, 2H); 4,11(s, 2H); 4,54(m, 2H); 6,03(d, J = 8,7Hz, 1H); 6,22(m, 1H); 6,40(d, J = 15,7 Hz, 1H ); 6,66(d, J = 8,6 Hz, 1H); 7,08(d,d = 8,3 Hz, 1H); 7,12(m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 16,04; 52,76; 58,12; 63,55; 68,53; 112,89; 122,34; 125,85; 127,71; 127,87; 129,33; 132,35; 156,30; 164,81; 169,48.
Analiza elementarna CHN dla C17H24CINO5 (Mmol = 357,83 g/mol): wartości obliczone (%): C = 57,06; H = 6,76; N = 3,91; wartości zmierzone: C = 57,38; H = 6,49; N = 3,63.
P r z y k ł a d V
Sposób wytwarzania (2,4-dichlorofenoksy)octanu [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego.
W kolbie reakcyjnej umieszczono 20 cm3 etanolu oraz 9,7 g (0,05 mola) chlorku [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego i następnie wkraplano małymi porcjami 13,0 g (0,05 mola) (2,4-dichlorofenoksy)octanu sodu. Proces wymiany kontynuowano przez 30 minut w temperaturze 323 K. W wyniku reakcji z roztworu wypadł biały osad chlorku sodu. Po ochłodzeniu mieszaniny do temperatury otoczenia i usunięciu wytrąconej soli nieorganicznej rozpuszczalnik odparowano pod obniżonym ciśnieniem otrzymując amoniową ciecz jonową z wydajnością 91%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 3,14(s, 9H), 3,84(m, 2H); 4,28(s, 2H); 4,53(m, 2H); 6,02(d, J= 8,7Hz, 1H); 6,23(m, 1H); 6,41 (d, J= 15,4 Hz, 1H); 6,86(d, J = 9,2 Hz, 1H); 7,29(d, J= 8,8 Hz, 1H); 7,48(m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] =53,03; 58,21; 63,51; 68,52; 114,98; 121,68; 123,07; 127,56; 127,86; 128,78; 132,31; 153,72; 164,84; 169,47.
Analiza elementarna CHN dla C16H21CI2NO5 (Mmol = 378,25 g/mol): wartości obliczone (%): C = 50,81; H = 5,60; N = 3,70; wartości zmierzone: C = 50,65; H = 5,27; N = 3,93.
P r z y k ł a d VI
Sposób wytwarzania 2-(4-chloro-2-metylofenoksypropionianu [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego.
W reaktorze umieszczono 9,7 g (0,05 mola) chlorku [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego w postaci wodnego roztworu, po czym dodawano 12,6 g (0,05 mola) 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionianu potasu rozpuszczonego w 50 cm3 wody. Reakcja była prowadzono przez 1 godzinę w temperaturze 293K. Po odparowaniu wody surowy produkt suszono przez 6 godzin i dodano bezwodny aceton. Otrzymany osad chlorku potasu oddzielono, zaś rozpuszczalnik został odparowany pod obniżonym ciśnieniem. Wydajność przeprowadzonej reakcji wyniosła 95%. Strukturę związku potwierdzono wykonując widmo protonowego i węglowego magnetycznego rezonansu jądrowego:
1H NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 1,38 (d, J = 6,9 Hz, 3H); 2,14(s, 3H); 3,17(s, 9H), 3,78(m, 2H); 4,18(q, J = 6,9 Hz, 1H); 4,54(m, 2H); 6,03(d, J = 8,7Hz, 1H); 6,22(m, 1H); 6,40(d, J = 15,6 Hz, 1H); 6,68(d, J = 8,7 Hz, 1H); 7,06(d, J = 8,7 Hz, 10 1H); 7,11(m, 1H).
13C NMR (DMSO-de) δ [ppm] = 16,02; 19,28; 52,77; 58,12; 63,57; 76,03; 113,34; 122,22; 125,80; 127,74; 127,86; 129,27; 132,34; 156,08; 164,82; 173,35.
Analiza elementarna CHN dla C18H26CINO5 (Mmol = 371,86 g/mol): wartości obliczone (%): C = 58,14; H = 7,05 N = 3,77; wartości zmierzone: C = 57,87; H = 7,31; N = 3,99.
Przykładowe zastosowanie
PL 228 489 Β1
Badania aktywności biologicznej w warunkach szklarniowych.
Rośliną testową była gorczyca biała (Sinapis alba). Nasiona zostały wysiewane do doniczek wypełnionych ziemią na równą głębokość 1 cm. Po wytworzeniu liścieni dokonano przerywki, pozostawiając po 4 rośliny w każdej doniczce. Gotowe rośliny z wytworzonymi 4 liśćmi opryskiwano roztworem zawierającym ciecze jonowe przy pomocy opryskiwacza wyposażonego w rozpylacz Tee Jet 1102. Przemieszczał się on nad roślinami ze stałą prędkością 3,1 m/s. i opryskiwał z odległości od wierzchołków roślin wynoszącej 40 cm. Ciśnienie cieczy w rozpylaczu wynosiło 0,2 MPa, a wydatek cieczy w przeliczeniu na 1 ha wynosił 200 dm3.
Badany (4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy [ATMA][MCPA] rozpuszczono w wodzie w ilości odpowiadającej 400 g kwasu (4-chloro-2-metylofenoksy)octowego (MCPA) na 1 ha. W podobny sposób przygotowano również roztwór (4-chloro-2-metylofenoksy)octanu [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowego [MATMA][MCPA], Jako preparat porównawczy zastosowano mieszaninę zarejestrowanych w Polsce herbicydów zawierających MCPA. Po wykonaniu zabiegu opryskiwania doniczki z roślinami ponownie umieszczono w szklarni, w temperaturze 293 K (± 2) i wilgotności powietrza 60%. Po okresie 2 tygodni od oprysku rośliny ścięto tuż na glebą i określono ich masę z 10 dokładnością do 0,1 g, oddzielnie dla każdej doniczki. Badanie zostało wykonane w 4 powtórzeniach w układzie całkowicie losowym. Na podstawie uzyskanych pomiarów obliczono redukcję świeżej masy roślin w porównaniu do kontroli (rośliny nieopryskiwane badanymi związkami). Uzyskane wyniki przedstawiono w poniższej tabeli jako zniszczenie roślin w procentach.
Nazwa związku | Dawka na 1 ha [g] | Redukcja Sinapis alba [%] |
[MATMA][MCPA]a | 400 | 74 |
[ATMA][MCPA]b | 400 | 66 |
Środek porównawczy | 400 | 60 |
a(4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy, b(4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sól amoniowa o wzorze ogólnym (I) (·) w którym R1 oznacza H lub CH3, a A- oznacza anion o wzorze ogólnym (II)PL 228 489 Β1 (II) w którym R2 oznacza CH3 lub Cl, a R3 oznacza CH3 lub H.
- 2. Sól amoniowa według zastrz. 1, w którym R1 oznacza H.
- 3. Sól amoniowa według zastrz. 1, w którym R1 oznacza CH3.
- 4. Sól amoniowa według któregokolwiek z zastrz. 1 do 3, w których A- oznacza anion 2-(4-chloro2-metylofenoksy)propionianowy.
- 5. Sól amoniowa według któregokolwiek z zastrz. 1 do 3, w których A- oznacza anion (4-chloro2-metylofenoksy)octanowy.
- 6. Sól amoniowa według któregokolwiek z zastrz. 1 do 3, w których A- oznacza anion (2,4-dichlorofenoksy)octanowy.
- 7. Sól amoniowa według zastrz. 1, wybrana z grupy składającej się z następujących: (4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy; (2,4-dichlorofenoksy)octan [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy; 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian [2-(metakryloiloksy)etylo]trimetylo-10 amoniowy: (4-chloro-2-metylofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy; (2,4-dichlorofenoksy)octan [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy; i 2-(4-chloro-2-metylofenoksy)propionian [2-(akryloiloksy)etylo]trimetyloamoniowy.
- 8. Sposób otrzymywania soli amoniowych o wzorze ogólnym (I), określonym jak w dowolnym z zastrzeżeń 1 do 8, znamienny tym, że chlorek o wzorze ogólnym (III) (III) w którym R1 ma znaczenia takie jak określono dla wzoru (I) w zastrz. 1, poddaje się reakcji z solą sodową, potasową, litową lub amonową odpowiadającego kwasu karboksylowego anionu o wzorze (II), określonego jak w zastrz. 1, w roztworze w rozpuszczalniku wybranym zwody, alkoholu alifatycznego C1-C4 lub ich mieszanin.
- 9. Sposób otrzymywania soli amoniowych o wzorze ogólnym (I), określonym jak w dowolnym z zastrzeżeń 1 do 8, znamienny tym, że chlorek o wzorze ogólnym (III)PL 228 489 Β1 {HD w którym R1 ma znaczenia takie jak określono dla wzoru (I) w zastrz. 1, poddaje się reakcji z solą sodową, potasową, litową lub amonową odpowiadającego kwasu karboksylowego anionu o wzorze (II), określonego jak w zastrz. 1, w roztworze w alkoholu alifatycznym C1-C4 lub w mieszaninie takich alkoholi.
- 10. Kompozycja herbicydowa, która zawiera herbicyd i nośnik, znamienna tym, że herbicydem jest sól amoniowa określona jak w którymkolwiek z zastrz. 1 do 8.
- 11. Sposób zwalczania niepożądanej roślinności, znamienny tym, że obejmuje aplikację herbicydowo skutecznej ilości soli amoniowej określonej jak w którymkolwiek z zastrz. 1 do 8 lub kompozycji określonej jak w zastrz. 9 na wspomnianą niepożądaną roślinność lub miejsce jej występowania.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL407842A PL228489B1 (pl) | 2014-04-09 | 2014-04-09 | Sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL407842A PL228489B1 (pl) | 2014-04-09 | 2014-04-09 | Sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL407842A1 PL407842A1 (pl) | 2015-10-12 |
PL228489B1 true PL228489B1 (pl) | 2018-04-30 |
Family
ID=54266817
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL407842A PL228489B1 (pl) | 2014-04-09 | 2014-04-09 | Sole amoniowe o czynności herbicydowej |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL228489B1 (pl) |
-
2014
- 2014-04-09 PL PL407842A patent/PL228489B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL407842A1 (pl) | 2015-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Niemczak et al. | Biodegradable herbicidal ionic liquids based on synthetic auxins and analogues of betaine | |
PL237098B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem acetylocholiny i anionem herbicydowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL228489B1 (pl) | Sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
PL223417B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationami alkilodiylo-bis(dimetyloalkiloamoniowymi) oraz sposób ich wytwarzania | |
PL229570B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkoksymetylobis(2-hydroksyetylo) metyloamoniowe, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środek ochrony roślin | |
PL230764B1 (pl) | 3,6-Dichloro-2- metoksybenzoesan alkilobetainianu metylu, sposób jego otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
PL229567B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe 4-chloro-2-metylofenoksyoctany (alkoksymetylo) etylodimetyloamoniowe, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL238501B1 (pl) | Czwartorzędowe sole amoniowe o czynności herbicydowej | |
PL231440B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem buteno-1,4-bis( tributyloamoniowym) oraz anionami herbicydowymi z grupy fenoksykwasy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL228230B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe di[2-(2,4 -dichlorofenoksy) propioniany] alkano -1,X -bis(decylodimetyloamoniowe) oraz sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
PL218453B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem tetrametyleno-1,4-bis(alkilodimetyloamoniowym) i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
PL236743B1 (pl) | 4-Chloro-2-metylofenoksyoctany alkilo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL237858B1 (pl) | Ciecz jonowa z kationem heksadecylo[2-(2-hydroksyetoksy) etylo]-dimetyloamoniowym i anionem ibuprofenianowym, sposób jej otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL228020B1 (pl) | Nowe herbicydowe bisamoniowe sole z kationem alkilodiylo -bis(etanolodietyloamoniowym) z anionem 4 -chloro -2-metylofenoksyoctowym albo 3,6 -dichloro -2-metoksy benzoesowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako srodki ochrony roslin | |
PL230785B1 (pl) | Nowe amoniowe ciecze jonowe (4-chloro-2- metylofenoksy)octany( alkoksymetylo)[3-(metakryloiloamino)propylo]dimetyloamoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL231143B1 (pl) | Fenoksyoctany benzetoniowe, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL238657B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1-alkilo-1-metylo-4-hydroksypiperydyniowym i anionem pochodzącym od kwasu 4-chloro-2-metylofenoksyoctowego, sposób ich otrzymania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL231262B1 (pl) | Nowe bisamoniowe ciecze jonowe z kationem alkilo-1, X-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy) albo bis(etano) amino-2,2’- bis(bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), albo buteno-1,4-bis( bis(2-hydroksyetylo) oktadec-9- enamoniowy), sposób ich otrzymywania i zastosowanie jako herbicydy | |
PL223414B1 (pl) | Diamoniowe herbicydowe ciecze jonowe z kationem 3-oksopentametyleno-(1,5)-bis(dimetyloalkiloamoniowym) oraz sposób ich otrzymywania | |
RU2356892C1 (ru) | N1-(3-фторфенил)-2-(4,6-диметил-5-хлор-3-циано-2-пиридилсульфанил)-ацетамид в качестве антидота 2,4-д на подсолнечнике | |
PL232557B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem 1,1,4,7,7-pentamet ylo-1,4,7-trialkylodietylenotriamoniowym oraz anionem (4-chloro-2- metylofenoksy)octanowym, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicydy | |
PL226687B1 (pl) | Protonowe amoniowe ciecze jonowe z kationem (3‑hydroksypropylo) dimetyloamoniowym i anionem herbicydowym oraz sposób ich otrzymywania | |
PL237268B1 (pl) | Pary jonowe (4-chloro-2-X-fenoksy)octanu z L-proliną, L-histydyną i L-arginianem metylu, sposób otrzymywania oraz zastosowanie jako herbicyd | |
PL228038B1 (pl) | Ciecze jonowe z kationem N-[2-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glukopiranozyloksy)etylo]-N,N,N-alkilodimetyloamoniowym i anionem (4-chloro-2-metylofenoksy)octanowym oraz sposób ich otrzymywania | |
PL230786B1 (pl) | Nowe 4-chloro-2- metylofenoksyoctany alkoksymetylo(2-hydroksyetylo) dietyloamoniowe i sposób ich wytwarzania oraz zastosowania jako herbicyd |